Антиокислительная стабилизация полибутилентерефталатов ингибиторами цепного типа и синергическими смесями на их основе тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.06, кандидат химических наук Лупежева, Ася Османовна

• Лупежева, Ася Османовна
• кандидат химических наук
• 2003

Оглавление диссертации кандидат химических наук Лупежева, Ася Османовна

Введение.

Глава 1. Литературный обзор.

1.1. Деструкция сложных полиэфиров.

1.1.1 .Термическя деструкция.

1.1.2.Термоокислительная деструкция.

1.2.Стабилизация полимеров против термоокислительной деструкции.

1.2.1.Механизм цепного ингибирования термоокислительной деструкции.

1.2.2.Методы определения эффективности и практика подбора антиоксидантов для различных классов полимеров.

1.2.3.Синергический эффект в смесях антиоксидантов.

Глава 2. Экспериментальная часть.

2.1.Используемые материалы и методика приготовления стабилизированных поли бутил ентерефталатов.

2.2.Термические методы анализа.

2.2.1. Термогравиметрия.

2.2.2.Термомеханический анализ.

2.2.3.Дифференциальная сканирующая калориметрия.

2.3.Реологический метод оценки эффективности стабилизаторов.

2.4.Оценка эффективности стабилизирующего действия добавок методом ударных испытаний.

2.5.Электричекие характеристики стабилизированных полибутилентерефталатов.

Глава 3. Обсуждение результатов.

3.1.Термогравиметрический анализ ПБТФ, стабилизироавнного антоксидантами цепного характера.

3.2,Оценка эффективности стабилизации ПБТФ антиоксидантами цепного характера по реологическим свойствам.

3.2.1.Термостабильность расплавов ПБТФ.

3.2.2.Влияние многократной переработки на реологические свойства стабилизированных ПБТФ.

3.3.Оценка эффективности стабилизации ПБТФ по молекулярно-массовым характеристикам.

3.4.Диэлектрические свойства образцов ПБТФ, стабилизированных антиоксидантами цепного характера.

3.5.Физико-механические свойства исходного ПБТФ и ПБТФ, стабилизированных антиоксидантами цепного характера.

3.6.Некоторые перспективные направления стабилизации ПБТФ с применением различных систем стабилизаторов.

3.6.1.Двойные системы стабилизаторов ФАО+фосфит как ингибиторы ТОД ПБТФ.

3.6.2.Применение тройных систем стабилизаторов для ингибирования

ТОД ПБТФ.

3.6.2.1.Оценка эффективности трехкомпонентных систем стабилизаторов по реологическим и молекулярно-массовым характеристикам.

3.6.2.2.Оценка эффективности стабилизации ПБТФ трехкомпонентными системами стабилизаторов по результатам термических исследований.

3.6.2.3.Оценка эффективности ингибирующего действия тройных систем стабилизаторов методом технологического тестирования.

3.6.2.4.Оценка эффективности систем стабилизаторов по изменению ударной вязкости стабилизированных ПБТФ.

3.7.Стабилизация ПБТФ полифункциональными соединениями.

Выводы.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Антиокислительная стабилизация полибутилентерефталатов ингибиторами цепного типа и синергическими смесями на их основе»

Сразу же после получения полимера или полимерного материала в нем начинают идти физические или химические процессы, объединяемые общим термином "старение" [1]. Сохранение комплекса заданных физико-химических свойств полимерных композиций в процессе переработки и эксплуатации является одним из основных требований, предъявляемых промышленностью и народным хозяйством [2]. Научная и практическая ценность таких исследований очевидна, поскольку продление срока жизни полимерных изделий равносильна увеличению производства этих изделий [3]. Есть два принципиальных подхода к созданию материалов с улучшенным комплексом свойств: непосредственное получение полимера улучшенного качества в процессе синтеза и улучшение свойств полимера в результате его стабилизации, т.е. путем введения некоторых специальных добавок, которые позволяют значительно продлевать срок жизни полимерных изделий или улучшать их исходные свойства [4]. В связи с этим становится небобходимым детальное изучение процессов, происходящих при деструкции полимера под действием различных внешних факторов, а именно тепла, кислорода, света (физическая деструкция), воды и водных растворов химических сред (химическая деструкция). Кроме того, следует учитывать, что при переработке полимеров может одновременно происходить как термоокислительная, так и механическая деструкция; при переработке гигроскопических материалов (ПК, ПА, ПСФ, ПЭТФ, ПБТФ).

Величина термостабильности устанавливается по предельно допустимому изменению тех свойств, которые обуславливаются практическим применением материала. Решающую роль играет механическая прочность материала.

В связи с тем, что синтез новых полимеров и их внедрение в промышленность сопряжены со значительными материальными затратами и требуют длительного времени, наибольшее распространение получил способ защиты полимеров при помощи добавок [7-11].

В арсенале современной промышленности имеются сотни эффективных антиоксидантов [12]. Постоянно создаются и внедряются в производство новые стабилизаторы.

Химическое действие стабилизаторов сводится к акцентированию разрушающих частиц. В зависимости от специфики химических процессов и деструк-тирующих агентов выделяют несколько видов стабилизирующих добавок. Роль одних заключается в акцентировании радикалов, обеспечивающих обрыв кинетических цепей. Здесь решающую роль играют классические фенольные и аминные антиоксиданты. Металл-, серу-, галоген-, азот-, и, главным образом, фосфорорганические вещества (ФОС) обеспечивают разрушение разветвляющих центров (гидроперекисей, альдегидов и др.) на стадии вырожденного разветвления цепей окисления. И, наконец, существуют добавки, акцентирующие реагенты (молекулярный кислород, озон и др.) [20-24].

Для быстрой и надежной количественной оценки различных химических соединений как потенциальных стабилизаторов полимеров, деструкция которых протекает по цепному свободно-радикальному механизму, разработан целый комплекс методов [7-9]. В этот комплекс входят методы предварительной оценки эффективности химических соединений на модельных реакциях ("скрининг") и методы ускоренных испытаний соединений в полимерах и полимерных материалах [21].

На основе теоретического анализа удалось сформулировать [22] принцип "нецепного ингибирования", ставший одним из общих принципов подхода к решению проблем окислительной деструкции при высоких температурах. Эффективным способом продления срока службы полимера оказалось введение в систему высокоактивного стабилизатора, взаимодействие которого с кислородом или с другими инициирующим агентом проходит со скоростью, значительно превышающей скорость участия этих агентов в других элементарных реакциях [4].

Еще одним из перспективных направлений эффективной защиты полимерных материалов от ТОД является применение синергических смесей антиоксидантов.

Отличительным свойством фосфорорганических стабилизаторов, в частности, соединений трехвалентного фосфора, является их способность проявлять эффекты синергизма в смеси с другими добавками [107]. При этом синергизм может быть достигнуть либо за счет усиления функции ФОС как ингибиторов свободнорадикального окисления, либо путем увеличения их вклада в процессы нецепного ингибирования.

Одновременно с химической стабилизацией могут происходить и процессы структурно-физической стабилизации полимера. В этом случае повышение стабильности полимера в присутствии стабилизатора является результатом как его химического действия, так и физического эффекта (образование плотной мелкоеферолитной структуры), что во многих случаях приводит к улучшению механических свойств.

Особенности термической и термоокислительной деструкции гетероцеп-ных полимеров имеют много общего с особенностями ТД и ТОД карбоцепных • полимеров, но в то же время существуют и определенные отличия. В работе [25] сделана попытка обобщить накопленный за последние годы у нас в стране и за рубежом материал в области термостабильности гетероцепных полимеров. Была рассмотрена стабильность некоторых представителей многотоннажных гетероцепных полимеров, в том числе сложных полиэфиров, значение которых в современной науке и технике сложно переоценить.

Настоящая работа посвящена исследованию термической и термоокислительной деструкции, термостабильности и эффективности стабилизации одного из наиболее практически значимых представителей класса сложных полиэфиров - полибутилентерефталата (ПБТФ), а также изучению механизмов ингибирования ТОД ПБТФ с помощью стабилизаторов различной природы и их смесей. Важное место в работе отводится рассмотрению совместного действия ингибиторов цепного и нецепного характера.

Заключение диссертации по теме «Высокомолекулярные соединения», Лупежева, Ася Османовна

ВЫВОДЫ.

1. Впервые исследована серия антиоксидантов, включающая дезактиваторы пероксидных радикалов и разрушители гидропероксидных соединений, в условиях термо- и термоокислительной деструкции ПБТФ. Показано, что исследованные антиоксиданты эффективно ингибируют окислительные деструктивные процессы ПБТФ и значительно повышают деформационно-прочностные характеристики. ПБТФ, стабилизированный и модифицированный 0,15% масс. Irgafos - 168, показывает <1,5 кратное увеличение ударной вязкости и периода индукции в условиях термостарения при 120 °С на воздухе по сравнению с исходным и промышленным образцами.

2. Исследование термических и деформационно - прочностных свойств ПБТФ, стабилизированных смесями дезактиватора пероксидных радикалов Wing-Stay L и разрушителя гидропероксидов Irgafos - 168 показывает выраженный синергический эффект. Период индукции, определенной по этим характеристикам в 1,5 раза превышает аналогичные показатели для исходного и промышленного ПБТФ.

3. Впервые разработана и исследованна трехкомпонентная стабилизирующая система антиоксидантов, включающая ингибиторы цепного и нецепного типа. Такая система в два раза увеличивает индукционный период термостабильности ПБТФ, что также указывает на высокий уровень синергизма.

4. Показано, что включение в трехкомпонентную систему антиоксидантов акцепторов кислорода - высокодисперсную смесь Fe / FeO значительно повышают такие физико - механические свойства как ударная вязкость и разрушающее напряжение, а также термостабильность полимера в условиях переработки из расплава, что расширяет сферу применения ПБТФ.

5. Проведенный комплекс исследований физико - химических свойств, включающий длительное термоокислительное старение, технологическое тестирование, термические, реологические, электрические и деформационно - прочностные характеристики показал, что новые стабилизированные и модифицированные композиции ПБТФ превосходят промышленные образцы по этим характеристикам в 1,5-2 раза, и могут быть рекомендованы для переработки из расплава высокопроизводительными методами в более жестких условиях (повышенная температура, увеличенное время пребывания в рабочем цилиндре, повышенное значение давления и т.д.), а также для изготовления изделий, которым предъявляется повышенный ресурс эксплуатации.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Лупежева, Ася Османовна, 2003 год

1. Шляпников ЮА. Антиокислительная стабилизация полимеров // Успехи химии. 1981. Т. 1. №6. С. 1105.

2. Гладышев Г.П., Машуков Н.И., Ельцин С.А. и др. Физико-химические свойства полиэтилена, стабилизированного ингибиторами "нецепного типа" //Черноголовка. 1985. ОИХФ АН СССР. С.1.

3. Заиков Г.Е. Кинетическое изучение деструкции и стабилизации полимеров // Успехи химии. 1975. T.XLIV. №10. С.1805.

4. Гладышев Г.П., Ершов Ю.А., Шустова О.А. Стабилизация термостойких полимеров ИМ. Химия. 1979. 272 С.

5. Калинчев Э.Л., Саковцева М.Б. Свойства и переработка термопластов // Ленинград. Химия. 1983. С. 141.

6. Шляпников Ю.А., Кирюшкин С.Г., Марьин А.П. Антиокислительная стабилизация полимеров // М. Химия. 1986. 256 С.

7. Эмануэль Н.М., Гладышев Г.П., Цепалов В.Ф., Пиотровский К.Б. Тестирование химических соединений как стабилизаторов полимерных материалов. Препринт. М., 1972. Регистр. №6815-73. Депонирование от 25 сентября 1973 г.

8. Эмануэль Н.М., Бучаченко А.Л. Химическая физика молекулярного разрушения и стабилизации полимеров // М. Наука 1988. С. 368.

9. Эмануэль Н.М., Гладышев Г.П., Денисов Е.Т. и др. Порядок тестирования химических соединений как стабилизаторов полимерных материалов. Препринт. Изд-во ИХФ АН СССР. Черноголовка. 1975.

10. Ю.Семенов Н.Н. Цепные реакции. Госхимтехиздат. М. 1934.

11. П.Семенов Н.Н. О некоторых проблемах химической кинетики и реакционной способности. Изд-во АН СССР. М. 1958.

12. Химические добавки к полимерам. : Справочник. Под ред. Масловой И.П. 2-е изд., М.: Химия. 1981.

13. Лазарева Н.П., Макарова Г.П., Хохлова Л.Л. и др. Новые эффективные ан-тиоксиданты ПЭНД и ПЭВД для изоляции кабелей. Пласт, массы. 1981. №3. С.47-48.

14. Наумова С.Ф., Балыкина М.В., Великанова Л.В., Акулич З.И. Ингибиро-вание термоокислительной деструкции полимеров. Докл. АН БССР. 1978. Т.22. №1. С.65-68.

15. Бебих Г.Ф., Сараева В.П. Высокомолекулярные ингибиторы старения полимеров. Высокомолек. соед. 1976. Т.18 А. №2. С.461-466.

16. Рыбак А.И., Гурвич Я.А., Кумок С.Т. 2,4,6-три-/3,5-дитретбутил-4-оксибензил/-мезитилен эффективный неокрашивающий и нетоксичный стабилизатор. Пласт. Массы. 1976. №4. С.71-72.

17. Кулиев A.M., Сардарова С.А., Гусейнов М.С., Кадыров М.Ш. Стабилизация полиэтилена некоторыми р-аминокислотами. Пласт, массы. 1978. №5. С.74-75.

18. Козлов Н.С., Соколов А.Н. Окисление полиэтилена, стабилизированного смесью оксафенамида и тиосемикарбазида. Докл. АН БССР. 1976. Т.20. №11. С.399-401.

19. Сулейманова З.Г., Кадыров М.Ш., Казимова Н.С. и др. Стабилизация полиэтилена эфирами ортокремниевой кислоты. Сб. трудов Института неф-техим. процессов АН АзССР. 1975. Вып.6. С.246-252.

20. Наумова С.Ф., Акулич З.И., Балыкина М.В., Болтунова Т.Н. Новые полифункциональные антиоксиданты против теплового и светового старения ПЭ. Докл. АН БССР. 1982. Т.26. С.159-160.

21. Гладышев Г.П., Цепалов В.Ф. Тестирование химических соединений как стабилизаторов полимерных материалов // Успехи химии. 1975. T.XLIV. №10. С.1830.

22. Гладышев Г.П. Пути стабилизации термостойких полимеров // Препринт. М. ИХФ АН СССР, 1972; J. Polymer Sci. Polymer Chem. Ed. 1976. V.14. P.1753.

23. Шустова О.А., Гладышев Г.П. О механизме ингибированной термоокислительной деструкции термостойких полимеров // Доклады АН СССР. 1975. Т.221. №2. С.399-401.

24. Шустова О.А., Гладышев Г.П. Механизмы стабилизации термостойких полимеров // Успехи химии. 1976. Т.45. №9. С.1695-1724.

25. Коварская Б.М., Блюменфельд А.Б., Левантовская И.И. Термическая стабильность гетероцепных полимеров // М. Химия. 1977. 264 С.

26. Говарикер В.Р., Висванатхан Н.В., Шридхар Дж. Полимеры // М. Наука. 1990.

27. Ясуда Такэ. Полибутилентерефталат. «JETI: Jap. Energy and Technol. Intel». 1987. 35. С. 111-113.

28. Bucher Judi. PET and PBT. "Plast. Des. Forum". 1987. P.12, 63, 81, 84, 86, 88.

29. Gehrke I.G. Some aspects of the use of thermoplastic polyesters (PBT). "Plast. South. Atr". 1980. 9. №6. P.21-22.

30. Success for newer polymers. "Brit, plast" 1971. 44. №12. P.67-69.

31. Finally thermoplastic polyesters that mold easily. "Mod. Plast. Int." 1972. 2. №4. P.66-69.

32. Toyooka Yutaka // Kobunshi. High Polym. Jap. 1993. 42. №9. P.761.

33. Судзуки Мацаси. Полибутилентерефталатные смолы. Plast. Age. 1975. №10. C.63-68.

34. Гебоути Macapy. Производство новых пластмасс в Японии. Пурасутикку-су. Jap. Plast. 1975. №2. С.24-30.

35. Нейман М.Б. Механизм старения и стабилизации полимеров // Прогресс полимерной химии. М. Наука. 1969. С.396.

36. Коршак В.В., Виноградова С.В. Равновесная поликонденсация // М. Наука. 1968.

37. Коршак В.В., Виноградова С.В. Неравновесная поликонденсация // М. Наука. 1972.

38. Коршак В.В. Химическое строение и температурные характеристики полимеров. М. Наука. 1970.

39. Грасси Н., Скотт Дж. Деструкция и стабилизация полимеров // М. Мир. 1988. С.29-30.

40. Машуков Н.И. Стабилизация и модификация полиэтилена высокой плотности акцепторами кислорода// Дисс. д.х.н. М. 1991. 422 С.

41. Машуков Н.И., Крупин В.А., Микитаев А.К., Маламатов А.Х. Стойкость к растрескиванию модифицированного ПЭНД // Пласт, массы. 1990. №11. С.91-92.

42. Белов П.С., Гольдберг В.М., Видовская JI.A. Кинетика ингибированного окисления полиэтилена и механизм действия ингибиторов при высоких температурах (в расплаве) // Высокомол. соед. 1985. №10. С.2048-2053.

43. Tehrmal Stability of Polymers. Ed. by R.T. Conley. V.l. New York. Marsel Dekker Inc. 1970.644 P.

44. Гуддингс Е.П. Химия и технология полимеров // 1961. №3. С.104-119.

45. Zimmerman Н. Hiermisehe and thermooxy dative attouprocesse des Poly-ethelenterephthalat // Plast. andKautsch. 1981. V.28. №8. S.433-437.

46. Брагинский Р.П., Финкель Э.Э. и др. Принципы структурно-химической термостабилизации кристаллизующихся сшитых полимеров // ДАН СССР. 1968. Т. 180. №3. С.632-634.

47. Коварская Б.М., Левантовская И.И. и др. Термическая стабильность гете-роцепных полимеров // Пласт, массы. 1968. №2. С.64-70.

48. Монахова Т.В., Богаевская Т.А, Шляпников Ю.А. Неингибированное и ингибированное окисление поли-4-метилпентена-1 // Высокомол. соед. 1975. Т.17А. С.1243-1246.

49. Матусевич Б.А., Круль Л.П. и др. О термостабильности ориентированного полиэтилентерефталата//ДАН БССР. 1978. Т.22. №7. С.634-636.

50. Павлов Н.Н. Старение пластмасс в естественных и искусственных условиях. М. Химия. 1982. 220 С.

51. Денисов Е.Т. Радикальные реакции в твердой фазе и механизм окисления карбоцепных полимеров // Успехи химии. 1978. Т.47. №6. С.1090-1118.

52. Минскер К.С., Федосеева Г.Т. Деструкция и стабилизация поливинилхло-рида. М. Химия. 1972. 340 С.

53. Гладышев Г.П., Васнецова О.А., Машуков Н.И. О механизмах деструкции и стабилизации полимеров // Журнал ВХО им. Д.И.Менделеева. 1990. Т.5. Вып.5. С.575-579.

54. Бокшицкий М.Н. Длительная прочность полимеров. М. Химия. 1978. 308 С.

55. Киселева Л.Н., Гурвич Я.А., Лиакумович А.Г. Некоторые тенденции развития производства неокрашивающих стабилизаторов полимерных мате-ралов // Каучук и резина. 1975. №4. С.23-24.

56. Фойгт И. Стабилизация синтетических полимеров против действия света и тепла. Л. Химия. 1972. пер. с нем. под. ред. Коварской Б.М. 544 С.

57. Эмануэль Н.М., Бучаченко А.Л. Химическая физика старения и стабилизации полимеров. М. Наука. 1982. 360 С.

58. Харитонов В.В., Федорова В.В. Методика количественного исследования механизма действия антиоксидантов в кинетической области // Высоко-мол. соед. 1976. Т.20А. №1. С.220-226.

59. Машуков Н.И., Кешева А.Б. и др. Тестирование стабилизаторов полиоле-финов литьем под давлением // Тез. докл. научно-технич. конф. по высо-комол. соед., посвященной 275-летию со дня рожд. М.В.Ломоносова. Нальчик. 1986. С.22.

60. Машуков Н.И., Кешева А.Б. и др. Тестирование стабилизаторов полиоле-финов экструзией // Там же. С. 19-20.

61. Семенов Н.Н. Цепные реакции. Л. Госхимтехиздат. 1934.

62. Старение и стабилизация полимеров. Под ред. М.Б.Неймана. М. Наука. 1964.

63. Полибутилентерефталатные композиции. Окита Киеми, Йонэтани Киити, ИноуэТосихидэ, Торэ К.К. Заявка 62-265343. Япония. Заявл. 14.05.86, №61-108501, опубл. 18.1187 МКИ C08L. 67/02, С08 K3/34.

64. Самозатухающие композиции на основе сложного полиэфира. Seyldi Wolfgang. Selbstverloschende Polyester Formmassen. Заявка. ФРГ, кл.3965 39/02 (СО8 939/02), №2302583, заявл. 9.01.73, опубл. 25.07.74.

65. Новейшие тенденции в технологии ПБТФ, потребности в котором возрастают / Тагути Хироси // JETI: Jap. Energy and Technol. Intell. 1990 -58. №12. С.89-93.

66. Химическая энциклопедия. М.: Сов. энциклопедия. 1988. Т. 1-5.

67. Долбин И.В., Лупежева А.О. Стабилизация полибутилентерефталата: современные тенденции и перспективы // Материалы Северо-Кавказской регион. науч. конф. молодых учёных, аспирантов и студентов. Т2. С. 76-80. Нальчик 2001.

68. Горбунов Б.М., Гурвич Я.А., Маслова И.П. Химия и технология стабилизаторов полимерных материалов. М.: Химия. 1981. 368 С.

69. Devaux I., Godard P., Mercier I.P. Etude cinetique de la degradation du poly (oxyterthylenoxyterephtalayle). "Makromol. Chem." 1978. №9. P.2201-2203.

70. Lum R.M. Polymer analysis by dynamic measurement of evolved gases. 29th Pittsburgh Conf. State Art Anal. Chem. and Appl. Spectrose. Cleveland, Ohio. 1978. Abstrs. Monroeville. Pa. s.a.526.

71. Bursin Klaus, Frenzel Peter-Jurgen. Massenspektrometrischer Nachweis cy-clischer Oligomerer in Poli (butylenterephthalat) und Isolierunq des cyclischen Di (butylenterephthalats). "Angew. makromol. Chem". 1978. 71. №1064. S.61-66.

72. Гладышев Г.П., Попов В.А. Радикальная полимеризация при глубоких степенях превращения // М. Наука. 1974. С.222.

73. Гладышев Г.П. К теории стабилизации полимеров. Высокомол. соед. 1975. Т.А.17. №6. С.1257-1261.

74. Машуков Н.И., Сердюк В.Д., Козлов Г.В. и др. Стабилизация и модификация полиэтилена акцепторами кислорода. М. 1990. 64 С.

75. Gladyshev G.P., Vasnetsova О.A. Developments in Polymer Stabilisation. 6/Ed. G. Scott. London and New York. Appl. Sci. Publ. Ch.7. 1983. P.295-334.

76. Энциклопедия полимеров. Под ред. Картина В.А. и Кабанова В.А // Т. 1-3. М. Сов. Энциклопедия. 1972-77.

77. Гордон Г.Я. Стабилизация синтетических полимеров // М. Госхимиздат. 1963.300 С.

78. Справочник по пластическим массам. Т.1. Изд. 2-е. М. Химия. 1975. С.415-416.

79. Heat stabilization of seamented copoly (ether ester) S. Zutstra Jab. I. "Angew. Makromol. Chem." 1985. 137. P.83-92.

80. Lum R.M. Investigation of polycarbodiimide aplolitive effects on the acid -catalyzed hydrolysis of PBT. J.Polim. Sci: Polym. Chem. Ed." 1979. 17. №9. P.3017-3021.

81. Edwards Charses A. Themoplastic polyester: Keeping pace with evolving con-necttor designs. "Electron. Packad. and Prod." 1980. 20. №5. P.191-192, 194, 196, 198, 200,202.

82. Borman Willem F.H. Preparation of branched poly (alkylene terephthalate). (General Electric Co.). Пат. США. кл. 528/273, (C08G 63/26, C08G63/70). №4132707, заявл. 6.12.76, №747637, опубл. 2.01.79.

83. Фрейзер А.Г. Высокотермостойкие полимеры // Пер. с англ. под ред. А.Н.Праведникова. М. Химия. 1971. 296 С.

84. Жарненкова О.А., Коварская Б.М., Шабадаш А.Н. Стабильность полиме-ных материалов и изделий из них. Вып.1. М., МДНТП им. Ф.Э.Дзержинскогою 1971. С.75-80.

85. Денисов Е.Т. Элементарные реакции ингибиторов окисления // Успехи химии. 1973. Т.42. Вып.З. С.361-390.

86. Кондратьев В.Н., Никитин Е.Е. Кинетика и механизм газофазных реакций //М. Наука. 1974. 558 С.

87. Троицкая Л.С., Троицкий Б.Б., Разуваев Г.А. Сб. "Синтез и исследование эффективности химикатов для полимерных материалов". Вып. 3. Тамбов. 1969. С.161-170.

88. Коварская Б.М., Левантовская И.И., Блюменфельд А.Б., Дралюк Г.В. Термическая деструкция полиэтилентерефталата // Пласт, массы. 1968. №5. С.42-46.

89. Масаи Такахито, Фукуи Нобухико, Като Ясуо. Стабилизация полимера продуктом взаимодействия фосфорной кислоты и бисфенола. Япон. пат. кл. 25/1) А.231. 61 (С08К) №5413, заявл. 27.12.68, опубл. 16.02.72.

90. Кирпичников П.А., Мукменева Н.А., Пудовик А.Н. Сб. «Синтез и исслед. эффект, стабилизаторов для полимерн. материалов». Воронеж. 1964. С.61-74. РЖ «Химия». 13С352 (1996).

91. Гурдалиев Х.Х., Шаов А.Х., Хамжуева Ф.А. Фосфорорганические стабилизаторы, производные трехвалентного фосфора. В сб. «Поликонденсационные процессы и полимеры». Нальчик. 1984. С.122-161.

92. Кирпичников П.А., Мукменева Н.А. Старение и стабилизация полимеров. М. Химия. 1966. С.187.

93. Юрсвичене Р.П., Шляпников Ю.А. Влияние качества полиэтилена и условий его переработки на свойства труб. Вильнюс. 1966. С.120.

94. Ершов В.В., Никифоров Г.А., Володькин А.А. Пространственно затрудненные фенолы. Химия. М. 1972.

95. Денисов Е.Т. Теоретические аспекты выбора оптимального ингибитора окисления органических соединенний // Препринт АН СССР. Черноголовка. 1984. 52 С.

96. Розанцев Э.Г. Иминоксильные радикалы. Химия. М. 1973.

97. Туреханов Т.М., Ирискина Л.Б. О тестировании органических соединений как стабилизаторов полимерных материалов // Высокомол. соед. Т.(А) XXIV. №3. С.480-484.

98. Шляпинтох В.Я., Карпухин О.Н., Постников Л.М. и др. Хемилюминес-центные методы исследования медленных химических процессов. М. Наука. 1966.

99. Scott G. Atmospheric Oxidation and Antioxidants. Elsevier. 1965.

100. Матусевич Ю.И., Круль Л.П., Прокопчук H.P., Соловьева Л.В. Термостойкость стабилизированных аморфно-кристаллических полимеров // Пласт, массы. №12. 1987. С.34-35.

101. Мадорский С. Термическое разложение полимеров // Пер. с англ. под ред. Рафикова С.Р. М. Мир. 1967. 328 С.

102. Левин П.И., Михайлов В.В. Механизм действия антиоксидантов и синергизм их композиций // Успехи химии. 1970. Т.39. №9. С.1687-1706.

103. Гурвич Л.А., Кирпичников П.А. и др. Синтез и исследования эффективности стабилизаторов полимерных материалов. Воронеж. 1964.

104. Кирпичников П.А., Мукменева Н.А., Побединский Д.Г. Фосфорорга-нические стабилизаторы полимеров: эффективность и механизмы действия // Успехи химии. М. Т. LII, Вып. 11. 1983.

105. Кирпичников П.А., Мукменева Н.А. Фосфорорганические стабилизаторы полимеров. «Полимеры-71». Симпоз., Варна, 1971.

106. Stabilization of low molcular weight of polybutylenterephthalate // Polyester blends with phosphorus compounds: Пат. 5367011 США, МКИ5 C08K 3/32/ Walsh Eileen, General Electric Co. №16462; заявл. 8.12.93, опубл. 22.11.94 НКИ 524/417.

107. Polybutylene terephthalate resin composition. Takahashi Katsuhiko, Tajima Yoshihisa; Polyplastics Co., Ltd. Пат. 4713408, США. Заявл. 20.12.85. №811561, опубл. 15.12.87. Приор. 21.12.84. №59-270315. Япония. МКИ С08К 5/42, С08К 5/04, НКИ 524/161.

108. Polymeric composition: Пат. 4859737 США, МКИ4 C08L 67/02 / Modic Michael J., Gelles Richard; Shell Oil Co. №124644; Заявл. 24.11.87; опубл. 22.08.89; НКИ 525/64.

109. Термопластические композиции: Заявка №66271 Япония, МКИ4 C08L 101/00, С08К 3/08 / Тошита Хитоси, Никасава Тэцуо, Кисада Ясуо; Канобо к.к. -№62-224997; зявл. 08.09.87; опубл. 19.03.89 // Кокай токке кохо. Сер. 3 (3). 1989. - 28. - С.627-630.

110. Freed William. Т. Stabilized polyalkylene resin composition and process for makid same. (Celanese Corp.). Пат. США, кл. 260-326 R, (C08 917|40), 33801530, заявл. 12.04.73, опубл. 2.04.74.

111. Виноградов Г.В., Малкин А.Я., Мишина Л.А., Ермилова Г.А. Реологический метод оценки эффективности стабилизаторов полипропилена // Пласт. Массы. 1967. № 6. С. 62-64.

112. Левин П.И., Михайлов В.В., Медведев А.И. Ингибирование процессов окисления полимеров смесями стабилизаторов // М. НИИТЭ. 1970. 118 С.

113. Уэндланд У. Термические методы анализа // «Мир». М. 1978. С.57.

114. Вырский Ю.П., Просвиркина В.Ф., Лапшин В.В. и др. Методы определения молекулярной массы и молекулярно-массового распределения полиэтилен- и полибутилентерефталата. //Пласт, массы. 1980. №6. С.46-48.

115. Козлов Г.В., Сандитов Д.С. Ангармонические эффекты и физико-механические свойства полимеров. Новосибирск. Наука. 1994. 261 С.

116. Электрические свойства полимеров. Под ред. Б.И.Сажина // Химия. Л. 1970. 376С.

117. Тареев Б.М. Физика диэлектрических материалов // Энергоиздат. М. 1982.

118. Факиров С., Сеганов И. и др. Получение, свойства и переработка полибутилентерефталата. НИИТЭХИМ. М. 1982. 21С.

119. Noed H.F., Stokes V.K. Solid phase sheet forming of termoplastics Part II: Large deformation post-yeild benavcor of plastics. "Trans. ASME: I. End. Mater. and Technol.". 1986,108, №2, P.l 13-118.

120. Theberge John E. Recent product advances in thermoplastics composites. "More Plast. Growth, Answer Transp. 80'S. Nat. Tech. Conf. Soc. Plast. Eng. Detroit. Mich. 1979. P.177-180.

121. Vaccari John A. Thermoplastic polyesters: New grades enhance versatility. "Prod. Eng." USA. 1979. №2. P.37-39.

122. Китиева Л.И. Исследование физико-химических свойств полибутилен-терефталатов, стабилизированных и модифицированных высокодисперсной смесью Fe/FeO. Дисс. к.х.н. Нальчик. КБГУ. 2000. 139С.

123. Васнецова О.А. Стабилизация полимеров и лекарственных препаратов акцепторами кислорода. Дисс. д.х.н. Москва. ММИ им. И.М. Сеченова. 1988. С.105-106.

124. Лупежева А.О., Машуков Н.И., Борукаев Т.А. Повышение термоокислительной стабильности полибутилентерефталата // Пласт, массы. 2001. № 11. С. 36-37.

125. Аскадский А.А., Матвеев Ю.И. Химическое строение и физические свойства полимеров//Химия. М. 1983. С.101-121.

126. Шаов А.Х. Модификация ароматических полиэфиров и полиолефинов органическими производными пятивалентного фосфора. Дисс. д.х.н. Нальчик. КБГУ. 1999. 303 С.

127. Лупежева А.О., Машуков Н.И., Борукаев Т.А. Исследование термостабильности расплавов стабилизированного полибутилентерефталата // Тез. докл. научно-практич. конф. "Новые полимерные композиционные материалы". М. 2000. С. 110.

128. Машуков Н.И., Микитаев А.К., Гладышев Г.П. и др. Молекулярно-массовые характеристики модифицированного ПЭНД // Пласт, массы. М. 1990. №11. С.21.

129. Федотова О.Я., Козырева Н.М. Теоретические основы переработки полимеров и пластических масс // МХТИ им. Д.И.Менделеева. М. 1977. С.20-24.

130. Лупежева А.О., Машуков Н.И., Борукаев Т.А. Исследование температурной зависимости диэлектрических свойств композиций на основе полибутилентерефталата // Тез. докл. научно-практич. конф. «Новые полимерные композиционные материалы». М. 2000. С.99.

131. Машуков Н.И., Васнецова О.А., Козлов Г.В., Кешева А.Б. Структурно-химически стабилизированное полимерное покрытие на основе полиэтилена// ЛКМ. М. 1990. №5. С.38-41.

132. Машуков Н.И., Казарян Л.Г., Азриэль А.Е. и др. Стурктура и свойства ПЭВП, модифицированного высокодисперсной смесью Fe+FeO // Пласт, массы. 1991. №5. С. 18-20.

133. Машуков Н.И., Гладышев Г.П., Козлов Г.В. Структура и свойства полиэтилена высокой плотности, модифицированного высокодисперсной смесью Fe и FeO // Высокомол. соед. М. 1991. №12. С.2538-2546.

134. Машуков Н.И., Белоусов В.Н., Козлов Г.В., Овчаренко Е.Н., Гладышев Г.П. Связь предела вынужденной эластичности и структуры для аморфно-кристаллических полимеров // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1990. №9. С.2143-2145.

135. Ефимов А.А., Парамонов В.И. Стабилизаторы полипропилена // НТИ НИИТЭХИМ. М. 1980. С.7-11.

136. Лупежева А.О., Хашхожева Л.Р., Борукаев Т.А., Машуков Н.И. Поли-бутилентерефталат с повышенной устойчивостью к воздействию тепла и света // Материалы пятой научно-практич. конф. Майкопского гос. технол. института. Майкоп. 2001. С. 93-94.

137. Хашхожева Л.Р., Борукаев Т.А., Машуков Н.И. Стабилизация полибу-тилентерефталата против фотоокисления // Тез. докл. IX конф. по деструкции и стабилизации полимеров. М. 2001. С.262.

138. Хашхожева Л.Р., Борукаев Т.А. Фотохимия полибутилентерефталата // Материалы Сев.-Кав. региональной научной конф. молодых ученых, аспирантов и студентов «Перспектива-2001». T.II Нальчик КБГУ. 2001. С.231.

139. Chang Eng Pi, Kirsten Rudof О., Hagowski Eugene I. The effect of additives on the crystallization of poly (butylene terephthalate) // "Polym. Eng and Sci." 1978. №12. P.932-936.

140. Макарова Н.Е. Прогнозирование свойств композитов с позиций синергетики // Совр. пробл. строит, материаловедения: 4-е Акад. чтения РААСН. Пенза. 1998. Матер, междунар. научно-технич. конф. 4.2. С. 165166.

141. Mathur M.R., Shukla S.R., Sawant Р.В. Heat setting of poly (butylene terephthalate) // Polym. J. 1996. №3. P. 189-192.

142. Theberge John E. Recent product advances in thermoplastic composites // More Plast. Growth, Answer Transp. 80'S. Nat. Techn. Conf. Soc. Plast. Eng. Detroit, Mich. 1979. P.177-180.

143. Хацукова М.А. Исследование структуры и физико-химических свойств модифицированного полиэтилена высокой плотности // Дисс. к.х.н. М. РХТУ им. Д.И. Менделеева. 1994. 170 С.