Анодное растворение и адсорбционная пассивация низкоуглеродистой стали в боратных и хлоридных электролитах в присутствии фосфоновых кислот тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.05, кандидат химических наук Щукин, Вадим Борисович

• Щукин, Вадим Борисович
• кандидат химических наук
• 2010

Оглавление диссертации кандидат химических наук Щукин, Вадим Борисович

ВВЕДЕНИЕ.

1. Обзор литературы.

1.1. Растворение металлов подгруппы железа в активном состоянии.

1.2. Пассивация железа и низколегированных сплавов на его основе в нейтральных водных растворах.

1.3. Адсорбционная пассивация железа и низколегированных сплавов на его основе органическими соединениями.

1.4. Адсорбционная пассивация металлов и явление образования на их поверхности самоорганизующихся поверхностных слоев органических веществ.

1.5. Гидрофобные взаимодействия и изменение структуры воды в водных растворах гидрофобных органических соединений.

2. Методика эксперимента.

2.1. Электрохимические измерения.

2.2. Определение количества органического вещества на поверхности электрода с помощью РЖ-спектроскопии отражения.

2.3. Коррозионные испытания.

2.4. Органические соединения, используемые в работе в качестве компонентов рабочих растворов и методики их получения.

2.5. Статистическая обработка результатов эксперимента.

3. Моделирование процесса анодного растворения металла.

3.1. Метод кинетических графов применительно к описанию кинетики анодного растворения металлов в стационарном состоянии.

3.2. Закономерности анодного растворения металлов в активном состоянии при наличии конкурентной адсорбции компонентов электролита — численное моделирование.78s

3.3. Моделирование процесса активно-пассивного перехода на(железе и низколегированной стали.

4. Экспериментальные результаты и их обсуждение.

4.1. Влияние функционализированных фосфоновых кислот на закономерности анодного растворения низкоуглеродистой стали в хлоридных растворах.

4.2. Закономерности анодного растворения низкоуглеродистой стали в боратном буферном растворе в присутствии карбоновых и фосфоновых кислот.

4.3. Формирование ультратонких защитных покрытий на низкоуглеродистой стали в системе боратный буфер -додецилфосфоновая кислота.

4.4. Применение ингибиторов серии ИФХАН для межоперационной защиты высокопрочных болтов из стали 40 X, применяемых в мостостроении.

5. Физико-химическая модель адсорбционной пассивации металла органическими соединениями с учетом латерального взаимодействия адсорбированных частиц.

5.1. Модель анодного растворения и пассивности металла, с учетом конкурентной адсорбции компонентов электролита и латерального взаимодействия частиц на поверхности.

5.2. Численное моделирование и описание экспериментальных результатов на основе модели анодного растворения и пассивности металла, с учетом конкурентной адсорбции компонентов электролита и латерального взаимодействия частиц на поверхности.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Анодное растворение и адсорбционная пассивация низкоуглеродистой стали в боратных и хлоридных электролитах в присутствии фосфоновых кислот»

Актуальность темы: Некоторые органические соединения, взаимодействуя с железом и низкоуглеродистыми сталями, вызывают явление, сходное с пассивностью. При этом на металле не удается обнаружить следов поверхностных оксидных фаз. Для данного явления были предложены термины «безоксидная» и «адсорбционная» пассивность.

Изучение «адсорбционной» пассивности, вызываемой органическими соединениями, способствует формированию фундаментальных представлений о природе пассивного состояния металлов в водных средах. До сих пор остается дискуссионным вопрос об относительной роли адсорбции компонентов электролита и образования поверхностного оксида в формировании пассивного состояния железа и низколегированных сплавов на его основе.

Велик разброс мнений о закономерностях собственно адсорбционно-химического взаимодействия органических ингибиторов с поверхностью металла в средах, близких к нейтральным, о роли различных факторов в этом процессе. Природные и технические среды обычно содержат хлорид- и сульфат-ионы, растворенный кислород и иные окислители. Поэтому взаимодействие низколегированных сплавов на основе железа с коррозивной средой всегда сопровождается ионизацией металла, осложненной конкурентной адсорбцией анионов, молекул воды, органических соединений.

Зачастую, адсорбция компонентов электролита на растворяющейся поверхности металла — неравновесный процесс. Кинетические закономерности адсорбции особенно необходимо учитывать применительно к «большим» молекулам органических соединений, для которых этот процесс протекает относительно медленно. В то же время различные полуколичественные модели ад-сорбционно-химического взаимодействия органических соединений с железом и низколегированными сплавами зачастую обсуждаются в отрыве от кинетического анализа растворения как сложного, многомаршрутного процесса, включающего большое число последовательных и параллельных стадий со сравнимыми скоростями. Поэтому в литературе обычно представлены частные модели ad hoc, к примеру, для объяснения такого важного явления, как смена ингибирующего действия какого-либо компонента раствора на активирующее.

Недостаточная разработанность кинетического подхода к адсорбции органических соединений из многокомпонентных растворов, в частности, применительно к адсорбционной пассивации, затрудняет интерпретацию этого явления на основе фундаментальных положений физической химии, электрохимии и теории коррозии. В итоге недостаточно теоретически обоснованным оказывается прогнозирование эффективности ингибиторов коррозии в различных по составу средах в реальных условиях эксплуатации, затруднен поиск новых индивидуальных ингибиторов и их композиций, не вполне ясны подходы к выбору органических добавок в гальванотехнике.

Адсорбционная пассивность, обусловленная органическими соединениями, в частности, малотоксичными моно- и ди- фосфоновыми органическими кислотами, интенсивно изучается с точки зрения практических приложений. Так фосфоновые кислоты могут служить основой для создания средств межоперационной защиты металлов, конверсионных и лакокрасочных покрытий, наносимых также и из водных растворов. Большой интерес вызывает и относительно новое направление - использование тонких и ультратонких, в пределе -монослойных, слоев в качестве самостоятельных защитных покрытий, что особенно актуально для развития микроэлектроники и микромеханики, а также ряда приложений наноэлектрохимии.

Цель работы Разработка физико-химической модели анодного растворения и пассивации металла, учитывающей наличие параллельных стадий, конкурентную адсорбцию компонентов электролита и аттракционного взаимодействия частиц адсорбата, а также ее экспериментальная апробация применительно к растворению и адсорбционной пассивации низкоуглеродистой стали в бо-ратных и хлоридных электролитах, содержащих фосфоновые и карбоновые кислоты.

Задачи работы

1. Установление закономерностей анодного растворения низкоуглеродистой стали в боратном буферном и хлоридном электролитах в активном состоянии, а также закономерностей активно-пассивного перехода в присутствии кар-боновых и фос фоновых кислот.

2. Разработка физико-химической модели анодного растворения металла (с применением метода кинетических графов), позволяющей учесть наличие параллельных маршрутов, процесса конкурентной адсорбции компонентов электролита в неравновесных условиях.

3. Интерпретация кинетических закономерностей анодного растворения железа в растворах фосфатов, изменения наблюдаемого порядка реакции ионизации железа по Н+- ионам в широком интервале рН.

4.Установление особенностей активно-пассивного перехода на низкоуглеродистых сталях в боратных растворах, закономерностей растворения стали в растворах хлоридов в присутствии фосфоновых кислот.

5. Разработка физико-химической модели анодного растворения металла (с применением метода кинетических графов), учитывающей взаимодействие между собой адсорбированных частиц. Применение данной модели для интерпретации адсорбционной пассивности низкоуглеродистой стали в боратных электролитах в присутствии фосфоновых кислот.

Научная новизна

1. Установлены закономерности анодного растворения низкоуглеродистой стали в хлоридном растворе в присутствии функционализированных фосфоновых кислот: н-додецилфосфоновой; (пиперидин-1-ил)метилфосфоновой; [нитрилотри(метилен)]трифосфоновой; [(пентилимино)ди(метилен)]фосфоновой; [(додецилимино)ди(метилен)]бифосфоновой . Показано, что (пиперидин-1-ил)метилфосфоновая и [(пентилими-но)ди(метилен)]фосфоновая кислоты являются эффективными ингибиторами анодного процесса.

2. Впервые определены условия реализации адсорбционной пассивности низкоуглеродистой стали в эмульсии додецилфософоновой кислоты в боратном буферном электролите, установлено влияние растворенного кислорода на этот процесс.

3.Показано, что в присутствии [(додецилимино)ди(метилен)] бифосфоно-вои кислоты в концентрации в боратном буферном растворе реализуется адсорбционная пассивность низкоуглеродистой стали.

4. Предложена физико-химическая модель анодного растворения металла, использующая метод кинетических графов, учитывающая протекание процесса по нескольким параллельным маршрутам и конкурентную адсорбцию компонентов электролита в неравновесных условиях. Осуществлен детальный графо-кинетический анализ данной модели, что впервые позволило интерпретировать изменения наблюдаемого порядка реакции ионизации железа по Н4"- ионам в широком интервале рН, активно-пассивного перехода на низкоуглеродистой стали в боратных растворах.

5. Получены кинетические уравнения для многомаршрутного процесса ионизации металла в присутствии в электролите нескольких соединений, способных принимать непосредственное участие в анодной реакции. С помощью полученных кинетических уравнений интерпретировано растворение низкоуглеродистой стали в растворах хлоридов в присутствии функционализирован-ных фосфоновых кислот.

6. Разработана физико-химическая модель анодного растворения металла, учитывающая взаимодействие между собой адсорбированных частиц. Данная модель применена для интерпретации адсорбционной пассивности низкоуглеродистой стали в боратных растворах и эмульсиях фосфоновых и карбоновых кислот.

7. Предложен метод расчета кинетических стационарных изотерм адсорбции органических соединений, вызывающих адсорбционную пассивность, основанный на сравнении расчетных и экспериментальных зависимостей тока от потенциала в области активно- пассивного перехода на металле, проведено сопоставление расчетных и экспериментальных изотерм адсорбции.

Практическая ценность.

Полученные результаты важны для использования явления адсорбционной пассивации низкоуглеродистых сталей при разработке новых противокоррозионных материалов.

Разработанная физико-химическая модель может послужить основой для оценки эффективности применения ингибиторов в реальных условиях эксплуатации; создания, с привлечением теоретических расчетных методов, новых ингибиторов коррозии металлов. В ходе выполнения работы предложена методика межоперационной защиты высокопрочных болтов, применяемых в мостостроении.

Положения, выносимые на защиту

1 Явление адсорбционной пассивации низкоуглеродистой стали и железа в боратном нейтральном растворе в присутствии 10"3М [(додецилими-но)ди(метилен)] бифосфоновой кислоты и в эмульсии додецилфосфоновой кислоты.

2. Физико-химическая модель анодного растворения металла (использующая метод кинетических графов), позволяющая учесть протекание процесса по параллельным маршрутам и конкурентную адсорбцию компонентов электролита в неравновесных условиях. Интерпретация изменения наблюдаемого порядка реакции ионизации железа по Н+- ионам в широком, интервале рН, кинетических закономерностей растворения железа низкоуглеродистой стали в растворах фосфатов, низкоуглеродистой стали в растворах хлоридов в присутствии функционализированных фосфоновых кислот, активно-пассивного перехода на низкоуглеродистых сталях в боратных растворах.

3. Физико-химическая модель анодного растворения металла (полученная с применением метода кинетических графов), учитывающая влияние латерального взаимодействия между собой адсорбированных частиц. Применение данной модели для интерпретации адсорбционной пассивности низкоуглеродистой стали в боратных электролитах и оценки параметров кинетических изотерм адсорбции органических соединений.

Публикации и апробация работы. По материалам диссертации опубликовано 7 работ, из которых 2 статьи и 5 тезисов докладов. Результаты работы докладывались на III Всероссийской конференции «Физико-химические процессы в конденсированном состоянии на межфазных границах» (Воронеж 2008).

Структура диссертации. Работа состоит из введения, 5 глав, выводов, списка литературы и приложения, содержит 70 рисунков, 16 таблиц. Список литературы содержит 141 библиографических наименований.

Заключение диссертации по теме «Электрохимия», Щукин, Вадим Борисович

ВЫВОДЫ

1. Установлены закономерности анодного растворения низкоуглеродистой стали в хлоридном растворе в присутствии функционализированных фосфоновых кислот. Показано, что н-додецилфосфоновая, (пиперидин-1 -ил)метилфосфоновая, [(пентилимино)ди(метилен)]фосфоновая кислоты ингибируют этот процесс, [(додецилимино)ди(метилен)]бифосфоновая кислота активирует, а [нитрилотри(метилен)]трифосфоновая кислота сложным образом влияет на закономерности ионизации металла. Найдены наблюдаемые порядки реакции по вышеназванным соединениям, которые зависят от концентрации органического вещества.

2. Показано, что в нейтральном боратном буферном растворе в присутствии нонил-, децил-, додецил- карбоновых кислот, октил-, децил-, додецил- фосфоновых кислот и [(додецилимино)ди(метилен)]бифосфоновой кислоты реализуется адсорбционная пассивация стали. Подробно изучены закономерности адсорбционной пассивации в эмульсии н-додецилфосфоновой кислоты в боратном буфере. Минимальные значения критического тока пассивации реализуются в том случае, когда эмульсия додецилфосфоновой кислоты находится в электролите уже в процессе катодной предполяризации л электрода. Так, при концентрации додецилфосфоновой кислоты 5-10° М

6 2 критический ток пассивации уменьшается до значений меньших 1-10" А/см . Растворенный кислород уменьшает влияние додецилфосфоновой кислоты на закономерности анодного растворения стального электрода. Установлено, что влияние катодной поляризации нельзя объяснить подщелачиванием приэлектродного слоя раствора.

3. Гальваностатический метод был применен для определения количества оксида на поверхности низкоуглеродистой стали. Показано, что уменьшение критического тока пассивации до величин, недоступных экспериментальному определению в присутствии додецилфосфоновой кислоты, не сопровождается образованием поверхностных оксидных фаз. Поэтому данное явление может быть отнесено к так называемой адсорбционной пассивации металла.

4.Взаимодействие додецилфосфоновой кислоты со стальным электродом изучено с привлечением ИК-спектроскопии отражения с Фурье преобразованием. Показано, что максимальное количество адсорбированного органического соединения наблюдается в том случае, когда катодное восстановление поверхности электрода проводится в его присутствии в деаэрированных условиях. Спектроскопические данные не позволяют идентифицировать какое-либо химическое соединение додецилфосфоновой кислоты с железом.

5. Разработана физико-химическая модель анодного растворения металла, с применением метода кинетических графов, позволяющего учесть реализацию процесса по нескольким параллельным маршрутам и конкурентную адсорбцию компонентов электролита в неравновесных условиях. Проведена апробация данной модели при интерпретации кинетических закономерностей растворения железа в растворах фосфатов, изменения наблюдаемого порядка реакции ионизации железа по Н+- ионам в широком интервале рН, активно-пассивного перехода на низкоуглеродистых сталях в боратных растворах.

6. Предложена физико-химическая модель адсорбционной пассивации железа и низкоуглеродистой стали, учитывающая латеральные взаимодействия адсорбированных частиц органических соединений. Получено уравнение, позволяющее трактовать адсорбционную пассивацию как комплексное явление, обусловленное взаимодействием органического соединения с металлом, латерального (в том числе гидрофобного) взаимодействия адсорбированных частиц, затруднениями для процесса гидратации окисленных атомов металла вследствие гидрофобизации.поверхности. Численно смоделированы изотермы адсорбции органического соединения. Данные численного моделирования находятся в полуколичественном согласии с экспериментально полученными изотермами адсорбции органических соединений, вызывающих адсорбционную пассивацию. На основе данной физико-химической модели сформулированы требования к свойствам органических веществ, способных вызывать адсорбционную пассивацию низколегированной стали в нейтральных буферных растворах.

190

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Щукин, Вадим Борисович, 2010 год

1. Дамаскин Б.Б. Введение в электрохимическую кинетику / Б.Б.Домаскин, О.А.Петрий. -М.:Высш.школа, 1983. - с.400.

2. Фольмер М. Кинетика образования новой фазы / М.Фольмер. — М.:Наука, 1986. -с.74.

3. Колотыркин Я.М. Современное состояние электрохимической теории коррозии металлов / Я.М.Колотыркин. // Журн. ВХО им Д.И.Менделеева. -1975. Т.20, №1. - С.59-70.

4. Каспарова О.В. Влияние дефектов кристаллической решетки на коррозионно-электрохимическое поведение металлов и сплавов / О.В.Каспарова, Я.М.Колотыркин // Итоги науки и техники. Сер. Коррозия и защита от коррозии. М.: ВИНИТИ. - 1981. - с.51-101.

5. Улиг Г.Г. Коррозия и борьба с ней. Введение в коррозионную науку и технику / Г.Г.Улиг, Р.У.Реви. Л.:Химия, 1989. - с.80.

6. Дворкина P.M. Исследование кинетики анодного растворения никеля в кислых фосфатных растворах / Р.М.Дворкина, Л.К.Ильина, А.Л.Львов, Л.В.Тюрина//Электрохимия. 1983.-т. 19, №7. - с.957-960.

7. Isgarischev N. Ein Beitrag zur Kenntnis der Anomalen des Croms und seines Verhaltens gegen Wechsclstrom bei der Elektrolyse // N.Isgarischev, A. Obrutschewa // Elektrochem. 1923. - B.29, №17-18. - s.428-434.

8. Колотыркин Я.М. Электрохимическое поведение кадмия в кислых растворах электролитов. Влияние добавок галоидных солей калия / Я.М.Колотыркин, Л.А.Медведева // Журн.физ.химии. 1955. - т.29, №8. -с. 1477-1485.

9. Колотыркин Я.М. Влияние анионов на кинетику растворения металлов / Я.М.Колотыркин // Успехи химии. 1962. - т.31, №9. - с.322-335.

10. Колотыркин Я.М. Влияние природы анионов на кинетику и механизм растворения (коррозии) металлов в растворах электролитов / Я.М.Колотыркин // Защита металлов. 1967. - т.З, №2. - с.131-144.

11. Колотыркин Я.М. О механизме влияния анионов раствора на кинетику растворения металлов. Роль взаимодействия / Я.М.Колотыркин, Ю.А.Попов, Ю.В.Алексеев // Электрохимия. 1973. - т.20, №9. - с.624-629.

12. Лосев В.В. Влияние анионов на анодное растворение амальгам индия /В.В.Лосев, А.И.Молодов//Докл. АН СССР. 1960. - т. 130, №1. - с. 111-114.

13. Попов Ю.А. Теория взаимодействия металлов и сплавов с коррозионноактивной средой / Ю.А.Попов. М.:Наука, 1995. - с. 199.

14. Пчельников А.П. Образование одновалентного индия при стадийном растворении индиевого электрода / А.П.Пчельников, В.В. Лосев // Защита металлов. 1965. - т.1, №5. - с.482-489.

15. Молодов А.И. Уравнение временной зависимости эффективной валентности при стадийном растворении металлов/ А.И.Молодов // Электрохимия. 1970. - т.6, №3. - с. 18-23.

16. Лосев В.В. Изучение процессов ионизации и разряда ионов металлов при помощи радиоактивных индикаторов / В.В.Лосев // Докл. АН СССР. -1959.-т.100, №1.-с.111-114.

17. Городецкий В.В. Кинетика анодных процессов на амальгамном висмутовом электроде / В.В.Городецкий, В.В.Лосев // Электрохимия. 1968. -т.4,№1.-с.1192-1201.

18. Симонова М.В. Стадийные реакции в электрохимической кинетике / М.В.Симонова, А.Л.Ротинян // Успехи химии. 1965. - т.34, №4. - с.734-754.

19. Киш Л. Кинетика электрохимического растворения металлов: пер.' с англ. / Л.Киш. М. Мир, 1990. - с.272.

20. Кабанов Б.Н. Растворение и пассивация железа в щелочных растворах / Б.Н.Кабанов, Д.Лейкис // Докл. АН СССР. 1947. - т.58, №8. -с.1685-1688.

21. Кузнецов В.А. О механизме действия ингибитора при растворении железа в кислотах / В.А.Кузнецов, З.А.Иофа // Журн. Физ. Химии. 1947. -т.21, №2. - С.201-214.

22. Kabanov В. Kinetics of electrode processes on the iron electrode / B.Kabanov, R.Burstein. A. Frumkin//Disc. Farad. Soc. 1947. - №1. -P.259-269.

23. Bonhoffer K.F. Abhangigkeit der anodischen Eisenauflosumg von der Saurekonzentration / K.F.Bonhoffer, K.E.Heusler // Z. Phis. Chem. N.F.I956. -№5/6. - P.390-393.

24. Heusler K.E. Der Einfhiss der Wasserstoffionenkonzentretion auf des elektrochemische Varhalten des aktiven Eisens in sauren Losungen. Der Mechanismus der Reaktion Fe=Fe2+ + 2e / K.E.Heusler // Z. Electrochem. 1953. -B.62, №5/6. - P.582-587.

25. Зытнер Я.Д. Электрохимическое поведение железа в сернокислых растворах / Я.Д.Зытнер, А.Л.Ротинян // Электрохимия. 1966. — т.2, №12. -с.1371-1382.

26. Kaeshe Н. Das Electrodenverhalten von Eisen in perchlorsauren Losungen von Phenylthioharenstoff / H.Kaeshe // Z. Electrochem. 1959. - B.63, №4. -s.492-500.

27. Lorenz W.J. Zum elektrochemischen Verhalten des Eisens in salzsauren Losungen / W.J.Lorenz, H.Jamaoka, H.Fishcher // Ber. Bunsenges. Phis. Chem. — 1963. B.67, №9/10. - s.932-943.

28. Bockris J.O.MThe electrode kinetics of the deposition and dissolution of iron / J.O.M.Bockris, D.Drazic, A.R.Despic // Electrochim. Acta. 1961. - v.4, №24. -p.325-361.

29. Kelly E.J. The active electrode. I. Iron dissolution and hydrogen evolution reactions in acids sulfate solutions / E.J.Kelly // J. Electrochem. Soc. 1965. -v.112, №2.-p. 124-131.

30. Podesta J.J. Kinetics of the anodic dissolution of iron in concentrated ionic media: Galvanostatic and potentiostatic measurements / J.J.Podesta, A.J.Arvia // Electrochim. Acta. 1965. v.10, №2. -p.171-182.

31. Hurlen Т. Corrosion of iron. Effect of pH and ferrous ion activity / T.Hurlen // Acta. Chem. Scand. 1960. v.14, №7. - p.1555-1563.

32. Christiansen K.E. Anodic dissolution of iron. I. General mechanism / K.E.Christiansen, H.Hoeg, K.Michelsen // Acta. Chem. Scand. 1961. - v. 15, №2. -p.300-320.

33. Lorenz W. Anodic dissolution of iron group metals / W.Lorenz, K.Heusler. NewYork - Basel: Plenum Press, 1987. - p. 1-83.

34. Bockris J.O.M. The kinetic of deposition of iron: effect of alloying impurities / J.O.M.Bockris, D.Drazic // Electrochim. Acta. 1962. v.7, №5/6. -p.293-313.

35. Eichkorn G. Uber den Zasummenhang zwischen Metall Subgefuge und dem anodischen Auflosungsmechanismus der Eisens in sauren Losungen / G.Eichkorn, W.Lorenz // Naterwissenschaften. - 1965. - B.52, №22. - s.618-619.

36. Nord H. The anodic dissolution of iron. III. Coverage on iron in the active and passive states in acids / H.Nord, G.Bech-Nielson // Electrochim. Acta. 1971. v.16, №7. - p.849-865.

37. Beck-Nielson G. The anodic dissolution of iron. XI. A new method to discern between parallel and consecutive reactions / G.Beck-Nielson // Electrochim. Acta. 1982. v.27, №10. - p. 1383-1392.

38. Флорианович Г.М. Роль компонентов раствора в процессах активного растворения металлов / Г.М.Флорианович, Р.М.Лазаренко-Маневич // Итоги науки и техники. Сер.: Коррозия и защита от коррозии. М.:ВИНИТИ. - 1990. т. 16. — с.3-54.

39. Флорианович Г.М. Механизм активного растворения металлов группы железа / Г.М.Флорианович // Итоги науки и техники. Сер.: Коррозия и защита от коррозии. М.ВИНИТИ. - 1978. - т.6. - с. 136-179:

40. Бунэ Н.Я. К вопросу об электрохимическом и коррозионном поведении никеля в растворах серной и хлорной кислот / Н.Я.Бунэ // Защита металлов. 1963. - т. 1, №2. - с. 168-172.

41. Колотыркин Я.М. Механизм влияния анионов на процесс растворения никеля в кислых растворах электролитов / Я.М.Колотыркин, Ю.А.Попов, Ю.В.Алексеев // Электрохимия. 1973. - т.9, №5. - с.629-634.

42. Кабанов Б.Н. Электрохимия металлов и адсорбция / Б.Н.Кабанов. -М.: Наука, 1966.-222 с.

43. Томашов Н.Д. Теория коррозии и коррозионностойкие конструкционные сплавы / Н.Д.Томашов, Г.П.Чернова. М.: Металлургия, 1986.-358с.

44. Домаскин Б.Б. Электрохимия: учебник для вузов 2 изд./ Б.Б.Домаскин, О.А.Петрий, Г.А.Цирлина. - М.: Колосс, 2006. - 672 с.

45. Розенфельд И.Л. Ингибиторы коррозии / И.Л.Розенфельд. М.: Химия, 1977.-352 с.

46. Колотыркин Я.М. Анодная пассивация металлов в водных растворах электролитов / Я.М.Колотыркин, В.М.Княжева, Н.Я.Бунэ // Труды IV совещания по электрохимии. — М.: Изд. АН СССР, 1959. с.594-602.

47. Хор Т.П. Возникновение и нарушение пассивного состояния металлов / Т.П.Хор // Защита металлов. 1967. - т.З, №1. - с.20-33.

48. Швабе К. Проблема пассивности металлов / К.Швабе // Защита металлов. 1982. - т. 18, №4. - с.499 - 508.

49. Эберсбаф У. О кинетике анодной пассивации металлов / У.Эберсбах // Защита металлов. 1971. - т.7, №4. - с.376-385.

50. Кузнецов Ю.И. Влияние анионов на кинетику активного растворения и начальных стадий пассивации железа в нейтральных растворах. Бораты / Ю.И.Кузнецов, М.Е.Гарманов // Электрохимия. 1987. - Т.23, №3. - с.381-387.

51. Попов Ю.А. Кинетика зарождения пассивирующего оксида на металле в водном электролите / Ю.А.Попов, Ю.В.Алексеев // Электрохимия. -1985. Т.21, №9. - с.1185-1189.

52. Marcus Ph. Corrosion mechanisms in theory and practice. Second edition. Revised and expended / Ph.Marcus. NewYork: Marcel Dekker, Inc., 2002. -p. 123.

53. Лазоренко-Маневич P.M. Механизм участия анионов в анодном растворении железа // Р.М.Лазоренко-Маневич, Л.А.Соколова, Я.М.Колотыркин // Электрохимия. 1995. - Т.31, №3. - с.235-243.

54. Лазоренко-Маневич P.M. Роль адсорбции воды и кислорода в механизме активного растворения железа и формировании структуры его поверхности / Р.М.Лазоренко-Маневич, Л.А.Соколова // Электрохимия. 1998. - Т.34, №9. - с.933-938.

55. Лазоренко-Маневич P.M. Кинетика активного растворения гидрофильного металла при наличии специфической адсорбции анионов / Р.М.Лазоренко-Маневич, Л.А.Соколова // Электрохимия. 1999. - Т.35, №12. -с. 1424-1430.

56. Лазоренко-Маневич P.M. Кинетика растворения металла при средних заполнениях поверхности специфически адсорбированными анионами / Р.М.Лазоренко-Маневич, Л.А.Соколова // Электрохимия. 2000. - Т.36, №10. -с.1298-1305.

57. Лазоренко-Маневич P.M. Развитие модельных представлений об активном растворении гидрофильных металлов / Р.М.Лазоренко-Маневич, А.Н.Подобаев // Электрохимия. 2001. - Т.37, №5. - с.491-498.

58. История учения о химическом процессе. Всеобщая история химии. Под ред. Ю.И.Соловьева. М.: Наука, 1981. - 447 с.

59. Marcus Ph. Corrosion mechanisms in theory and practice / P.Marcus, J.Oudar. NewYork: Marcel Dekker, Inc., 1995. - P.688.

60. Розенфельд И.Л. Ингибиторы атмосферной коррозии / И.Л.Розенфельд, В.П.Персианцева. М.: Наука, 1985. - 278 с.

61. Ингибирование коррозии железа фосфонатными комплексами редкоземельных металлов / Ю.И.Кузнецов и др. // Журнал прикладной химии. 1993. - Т.66, №4. - с.745-752.

62. Кузнецов Ю.И.Защита от коррозии черных металлов / Ю.И.Кузнецов, Ю.А.Попков // Журнал прикладной химии. 1990. - Т.63, №5. - с.1042-1049.

63. Кузнецов Ю.И. Ингибирование коррозии железа этилендиаминтетраметиленфосфонатными комплексами / Ю.И.Кузнецов, Г.Ю.Казанская // Защита металлов. 1997. - Т.ЗЗ, №3. - с.234-238.

64. Колотыркин Я.М. Электрохимическое поведение железа в нейтральных растворах фосфатов / Я.М.Колотыркин, М.Д.Кононова, Г.М.Флорианович // Защита металлов. 1966. - т.2. - с.609-614.

65. Колотыркин Я.М. К вопросу о механизме пассивирования железного электрода в растворе фосфатов / Я.М.Колотыркин, Ю.А.Попов, Ю.В.Алексеев // Электрохимия. 1972. - т.8. - с. 1725-1730.

66. Экспериментальная проверка обобщенной монослойной модели пассивирования фосфатным раствором / Я.М.Колотыркин и др. // Электрохимия. 1976. - т. 12. - с. 527-535.

67. Варенко Е.С. О составе пассивирующей пленки на меди при анодной поляризации в растворе фосфорнокислого калия / Е.С.Варенко, В.П.Галушко // Защита металлов. 1973. -т.9. - с.460-462.

68. Кузнецов Ю.И. Коррозионное и электрохимическое поведение меди в фосфатных растворах. / Ю.И.Кузнецов, И.Л.Розенфельд, Л.П.Подгорнова. // Защита металлов. 1978. - Т. 14, №5. - с.561-563.

69. Kuznetsov Yu. I. Organic inhibitors of corrosion of metals / Yu.I.Kuznetsov. -NewYork: Plenum Press, 1996. -283 p.

70. О влиянии органических соединений на пассивацию железа в нейтральных средах / Ю.И.Кузнецов и др. // Защита металлов. 1985. - Т.21, №4. - с.553-558.

71. Кузнецов Ю.И. Об адсорбционной пассивации железа анионами органических кислот / Ю.И.Кузнецов // Электрохимия. 2004. - Т.40, №12. -с.1503-1507.

72. Кузнецов Ю.И. Формирование адсорбционных слоев органических анионов на поверхности железа из водных растворов // Ю.И.Кузнецов, Н.П.Андреева // Коррозия: материалы, защита. 2005. - №9. - с.2-6.

73. Адсорбция олеата натрия и влияние ее на растворение алюминия, железа и их сплавов в нейтральных средах / И.Л.Розенфельд и др. // Защита металлов. 1981. - Т.17, №6. -с.699-706.

74. Совместная адсорбция анионов олеиновой и фелинантраниловой кислот на пассивном железе / Ю.И.Кузнецов и др. // Защита металлов.- 2003. -Т.39, №5. с.511-516.

75. Кузнецов Ю.И. Ингибирование коррозии железа анионами жирных кислот / Ю.И.Кузнецов, О.А.Лукьянчиков // Защита металлов. 1991. - Т.27, №1.-с.64-71.

76. Structure Evolution of Aromatic-Derivatized Thiol Monolayers on Evaporated Gold / Y-T.Nao и др. // Langmuir. 1997. - V.13, №15. - p.4018-4023.

77. Self-Assembly of n-Alkanethiol Monolayers. A Study by IR-Visible Sum Frequency Spectroscopy (SFG) / M. Himmelhaus и др. // J. Phys. Chem.(B). -2000. v.104. - p.576-584.

78. Dannenberger O. Self-Assembly of n-Alkanethiols: A Kinetic Study by Second Harmonic Generation / O.Dannenberger, M.Buck, M.Grunze // J. Phys. Chem.( B). 1999. -.V.103, №12. -p.2202-2213.

79. Blodgett K.B. Films Built by Depositing Successive Monomolecular Layers on a Solid Surface / K.B.Blodgett // J. Am. Chem. Soc. 1935. - v.57, №6. -p. 1007-1022. •

80. Schreiber F. Structure and growth of self-assembling monolayers / F.Schreiber // Progress in surface science. 2000. - V.65. - p. 151-256.

81. Nuzzo R.G. Adsorption of bifunctional organic disulfides on gold surfaces / R.G.Nuzzo, D.L.AUara // J. Am. Chem. Soc. 1983. - V.105, №13. - p.4481-4483.

82. Allara D. L. Spontaneously Organized Molecular Assemblies. 1.Formation, Dynamics, and Physical Properties of n -Alkanoic Acids Adsorbed from Solution on an Oxidized Aluminum Surface/ D.L.AUara // Langmuir. 1985. -V.l. -45-52.

83. Chidsey Ch.E.D. Chemical Functionality in Self-Assembled Monolayers: Structural and Electrochemical Properties / Ch.E.D.Chidsey, D.N.Loiacono // Langmuir. 1990. - v.6. - p.682-691.

84. Huey C. Yang, Growth and Characterization of Metal(II) Alkanebisphosphonate Multilayer Thin Films on Gold Surfaces// J. Am. Chem. Soc. 1993. - V.115. -p.11855-1 1862.

85. Wetterer S.M. Energetics and Kinetics of the Physisorption of Hydrocarbons on Au(lll) / S.M.Wetterer 11 J. Phys. Chem.(B). 1998. -V.102. -p.9266-9275.

86. Self-Assembled Monolayers from Organosulfur Compounds: A Comparison between Sulfides, Disulfides, and Thiols / Ch.Jung и др. // Langmuir.- 1998. v. 14, №5. - p. 1103-1107.

87. Laura B. Microcontact Printing of Alkanephosphonic Acids on Aluminum: Pattern Transfer by Wet Chemical Etching/ B.Laura // Langmuir. 1999.- V.15. -p.l 182-1191.

88. Swalen J.D. Molecular monolayers and films. A panel report for the Materials Sciences Division of the Department of Energy / J.D.Swalen // Langmuir.- 1987. -V.3.-p. 932-950.

89. Фельхёши И. Защита металлов от коррозии с помощью самоорганизующихся поверхностных слоев / И. Фельхёши, Э. Кальман, П. Почик // Электрохимия. 2002. - Т. 38, № 3. - С. 265-273.

90. Scherer J. Corrosion of Alkanethiol-Covered Cu(100) Surfaces in Hydrochloric Acid Solution Studied by in-Situ Scanning Tunneling Microscopy / J.Scherer// Langmuir. 1997. - V. 13, №26. - p. 7045-7051.

91. Tao Yu-Tai. Structural Comparison of Self-Assembled Monolayers of n-Alkanoic Acids on the Surfaces of Silver, Copper, and Aluminum / Yu-Tai Tao // J. Am. Chem. Soc. 1993.-V. 115.-p.4350-4358.

92. Van Alsten J.G. Self-assembling monolayers on engineering metals: structure, derivatization and utility / J.G.Van Alsten // Langmuir. 1999. - V. 15. -p. 7605-7614.

93. Paszternak A. Surface modification of passive iron by alkyl-phosphonic acid layers. / A. Paszternak, S.Stichleutner, I.Felhosi, Z.Keresztes, F.Nagy, E.Kuzmann, A.Vertes , Z.Homonnay, G.Peto, E. Kalman. // Electrochimica Acta. -2007. V.53. - p.337-345.

94. Paszternak A. Surface analytical characterization of passive iron surface modified by alkyl-phosphonic acid layers. / A. Paszternak, I.Felhosi, Z.Paszti, E.Kuzmann, A.Vertes, E.Kalman, L.Nyikos. // Electrochimica Acta. 2010. - V. 55.- p.804-812.

95. Кузнецов Ю.И. Синергетические эффекты при ингибировании коррозии железа в нейтральных растворах / Ю.И. Кузнецов, Н.Н. Андреева, Н.П. Андреева // Защита металлов. 1998. - Т. 34, № 1. - С.5-10.

96. Comparison of the structures and wetting properties of self-assembled monolayers of n-alkanethiols on the coinage metal surfaces, copper, silver, and gold / P.E.Laibinis и др. // J. Am. Chem. Soc. 1991. - V.l 13, №19. - p.7152-7167.

97. Самойлов О.Я. Структура водных растворов электролитов и гидратация ионов / О.Я.Самойлов. М.:Изд-во АН СССР, 1957. - 192 с.

98. Kestner C.J.E. Density functional study of short-range interaction force between ions and water molecules. / C.J.E.Kestner // J.Phys.Chem. 1995. - V.99, №9.-p.2717-2723.

99. Китайгородский А.И. Молекулярные кристаллы /

100. A.И.Китайгородский. М.: Наука, 1971. — 424 с.

101. Эйзенберг Д. Структура и свойства воды / Д.Эйзенберг, В.Кауцман. Л.: Гидрометиоиздат, 1975. - 280 с.

102. Стиллинджер Ф. Термодинамические свойства диспергированной воды / Ф.Стиллинджер // Вода в полимерах, под ред. М.Роуленда. М.: Мир, 1984. - С.18-31.

103. Бирштейн Т.М. Гидрофобные взаимодействия неполярных молекул / Т.М. Бирштейн // Состояние и роль воды в биологических объектах: сб.науч.тр. М.: Наука, 1967. - С.17-41.

104. Лук В. Влияние электролитов на структуру водных растворов /

105. B.Лук // Вода в полимерах, под ред. М.Роуленда. М: Мир, 1984. - С.50-80.

106. Митчелл Дж. Акваметрия / Дж. Митчелл, Д.Смит. М.: Химия, 1980. - 600с.

107. Кочнев И.Н. Изменения ближнего инфракрасного спектра воды под действием растворенных электролитов / И.Н. Котнев // Структура и роль воды в живом организме: сб. научн. Трудов. М.: Наука, 1970. — С.8-10.

108. Наберухин Ю.И. Строение водных растворов неэлектролитов. Сравнительный анализ термодинамических свойств водных и неводныхдвойных систем / Ю.И.Наберухин, В.А.Рогов // Успехи химии. 1971. - т. 11, №3. - с.369-384.

109. Клотц И. Вода / И. Клотц // Горизонты биохимии. М.: Мир, 1964. -С.399-419.

110. Сидорова А.И. Гидрофобное связывание в разбавленных водных растворах неэлектролитов / А.И.Сидорова, А.И.Халоимов, А.П.Жуковский // Структура и роль воды в живом организме: сб. науч. Трудов. М.: Наука, 1970.1. С.6-8.

111. Гуриков Ю.В. Современное состояние проблемы структуры воды / Ю.В.Гуриков // Состояние и роль воды в биологических объектах: сб. науч. Трудов. М.: Наука, 1967. - С. 11-13.

112. Чабан И. А. Концентрационный интервал разрушения сетки водородных связей воды в водных растворах неэлектролитов / И.А. Чабан, М.Н.Родникова, В.В.Жакова // Биофизика. 1996. — т.41, вып. 2. - с. 10-19.

113. Крестов Г.А. От кристалла к раствору / Г.А.Крестов, В.А.Кобенин. -Л.: Химия, 1977.- 112с.

114. Энтальпия растворения, избыточные термодинамические функции растворителя и гидрофобный эффект в водных растворах децилсульфата натрия / В.С.Кузнецов и др. // Журн. Физ. Химии. 2000. - Т.74, №8. -С.1421-1426.

115. Tanford Ch. The hydrophobic effect: formation of micelles and biological membranes / Ch. Tanford. -N.Y.: Wiley, 1973. -200p.

116. Мищенко К.П. / Термодинамика и строение водных и неводных растворов электролитов // К.П.Мищенко, Г.М.Полторацкий. — Л.: Химия, 1976.- 328с.

117. Букин В.А. Вода вблизи биологических молекул / В.А.Букин, А.П.Сарвазян, Д.П.Харакоз // Вода в дисперсных системах: сб. науч. тр. М.: Химия, 1989.- С.45-52.

118. Lutz О. Use of Walden product to evaluate the effect of amino acids on water structure / O. Lutz, M.Groves // J. Pharm and pharmacol. 1994. V.46, №9. -P.698-703.

119. Zavizion V.A. Effect of alpha-amino acids on the interaction of millimeter waves with water / V.A.Zavizion, V.A.Kudryashova, Y.I.Khurgin. // Crit.Rev.Biomed. Eng. 2001. - V.29, №1. -P.134-141.

120. Практикум по физической химии / под ред. В.В.Буданова, Н.К.Воробьева. М.: Химия, 1986. - 352 с.

121. Белами JI. Инфракрасные спектры органических молекул / Л.Белами; пер. с англ. В.М.Акимова, Ю.А.Пентина, Э.Г.Тетерина; под ред. Ю.А.Пентина. М.: Издательство иностранной литературы, 1963. - с.590.

122. Мэзон С. Электронные цепи, сигналы и системы / С.Мэзон, Г.Циммерман. -М.: Изд. иностранной литературы, 1963. 619 с.

123. Гольдштейн Б.Н. Кинетические графы в энзимологии / Б.Н.Гольдштейн. М.: Наука, 1989. - 164 с.

124. Ротинян А.Л. Теоретическая электрохимия / А.Л.Ротинян, К.И.Тихонов, И.А.Шошина. Л.: Химия, 1981. -424с.

125. Харри Ф. Теория графов / Ф.Харри. М.: Мир, 1973. - 301 с.

126. Решетников С.М. Кинетические модели анодного растворения металлов / С.М.Решетников, М.В.Рылкина // Защита металлов. 2001. - Т.37, №5.-с.517-520.

127. Ермаков Г.Л. Стехиометрический анализ биохимических систем на графах. 1 .Графические правила нахождения балансных соотношений / Г.Л.Ермаков // Математическая биология и биоинформатика. 2007. - Т.2, №1. - с.36-47.

128. Катревич А.Н. Выяснение кинетических параметров реакции активного растворения железа в растворах фосфатов / А.Н.Катревич, Г.М.Флорианович, Я.М.Колотыркин // Защита металлов. — 1974. Т. 10, №4. -с.369-373.

129. Вигдорович В.И. Анодное растворение металлов группы железа в широком интервале концентраций НС1 / В.И.Вигдорович, Л.Е.Цыганкова // Коррозия: материалы, защита. 2007. - №9. - с. 1-7.

130. Кузнецов Ю.И. Физико-химические аспекты ингибирования коррозии металлов в водных растворах / Ю.И.Кузнецов // Успехи химии. -2004. Т.73, №1. - с. 79-93.

131. Кеше Г. Коррозия металлов / Г.Кеше. Под ред. Колотыркина Я.М. и Лосева В.В. М.:Металлургия, 1984. - с 178-203.

132. Андреева Н.П. Об адсорбции на железе анионов ароматических аминокислот / Н.П.Андреева, Я.Г. Бобер, Ю.И.Кузнецов // Коррозия: материалы, защита. 2005. - №10,. - С. 2-6.

133. Hill T.L. Cooperativity theory in biochemistry / T.L.Hill. NewYork: Springer-Verlag, 1985.-459 p.

134. Кеслер Ю.М. Сольвофобные эффекты. Теория, эксперимент, практика / Ю.М.Кеслер, А.Л.Зайцев. Л.: Химия, 1989. - 312 с.

135. Бобер Я.Г. Ингибирование коррозии железа в нейтральных средах солями замещенных фенилантраниловых кислот: дис. . конд. хим. наук / Я.Г.Бобер Москва, 2009. - 155 с.

136. Чарыков А.К. Математическая обработка результатов химического анализа / А.К.Чарыков. Л.: Химия, 1984. - 168 с.