Анализ редкоземельных металлов и их оксидов атомно-эмиссионным и масс-спектральным методами с индуктивно-связанной плазмой тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.02, кандидат технических наук Жерноклеева, Ксения Вадимовна

• Жерноклеева, Ксения Вадимовна
• кандидат технических наук
• 2011

Оглавление диссертации кандидат технических наук Жерноклеева, Ксения Вадимовна

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

1.1 Общая характеристика РЗМ. Основные сырьевые источники и области применения РЗМ и их соединений

1.2 Качество РЗМ. Современные требования к уровню чистоты РЗМ и их оксидов

1.3 Методы аналитического контроля РЗМ

1.4 Метод ИСП-МС

1.4.1 Принцип и аналитические характеристики метода ИСП-МС

1.4.2 Применение метода ИСП-МС для анализа РЗМ и их соединений

1.5 Метод ИСП-АЭС

1.5.1 Принцип и аналитические характеристики метода ИСП-АЭС

1.5.2 Применение метода ИСП-АЭС для анализа РЗМ и их соединений

1.6 Постановка задачи исследования

ГЛАВА 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ. АППАРАТУРА, РЕАКТИВЫ И ХИМИЧЕСКАЯ ПОСУДА. ОБЩИЕ

МЕТОДИЧЕСКИЕ СВЕДЕНИЯ

2.1 Аппаратура

2.2 Реактивы и химическая посуда

2.3 Общие методические сведения

ГЛАВА 3. ИССЛЕДОВАНИЕ АНАЛИТИЧЕСКИХ ВОЗМОЖНОСТЕЙ МЕТОДОВ ИСП-МС И ИСП-АЭС И РАЗРАБОТКА МЕТОДИЧЕСКОГО ПОДХОДА К АНАЛИЗУ РЗМ И ИХ СОЕДИНЕНИЙ

3.1 Исследование возможностей метода ИСП-МС применительно к анализу РЗМ и их соединений

3.1.1 Оценка пределов обнаружения

3.1.2 Исследование влияния матричных элементов на аналитический сигнал определяемых элементов

3.1.3 Исследование влияния спектральных интерференций на определение примесей в РЗМ

3.1.3.1 Использование двухзарядных ионов для определения редкоземельных примесей в неодиме, самарии, европии и гадолинии

3.1.4 Оценка пределов определения примесей в РЗМ методом

ИСП-МС

3.2 Исследование возможностей метода ИСП-АЭС применительно к анализу РЗМ и их соединений

3.2.1 Выбор аналитических линий определяемых элементов

3.2.2 Оценка пределов обнаружения и определения нередкоземельных примесей в РЗМ методом ИСП-АЭС

ГЛАВА 4. ЭКСТРАКЦИОННОЕ И ЭКСТР АКЦИОННО-ХРОМАТОГРАФИЧЕСКОЕ КОНЦЕНТРИРОВАНИЕ ДЛЯ ОПРЕДЕЛЕНИЯ Zr, Nb, Mo, Hf, Та, W, Те в РЗМ И ИХ СОЕДИНЕНИЯХ

4.1 Выбор условий для экстракционного отделения тугоплавких металлов от РЗМ

4.2 Выбор реэкстрагента

4.3 Экстракционно-хроматографическое отделение тугоплавких металлов от РЗМ

ГЛАВА 5. РАЗРАБОТКА МЕТОДИК ОПРЕДЕЛЕНИЯ ПРИМЕСЕЙ В ЧИСТЫХ РЗМ И PIX СОЕДИНЕНИЯХ МЕТОДАМИ ИСП-МС И ИСП-АЭС

5.1 Прямое ИСП-масс-спектральное определение примесей в РЗМ и их соединениях

5.1.1 Методика масс-спектрального с индуктивно-связанной плазмой определения примесей в скандии, иттрии и их оксидах

5.1.2 Методика масс-спектрального с индуктивно-связанной плазмой определения редкоземельных примесей в неодиме, самарии, европии и их оксидах методом ИСП-МС

5.2 Химико-масс-спектральное с индуктивно-связанной плазмой определение Zr, №>, Мо, Ш, Та, W и Те в РЗМ и их соединениях

5.2.1 Методика масс-спектрального с индуктивно-связанной плазмой определения Ъх, №>, Мо, НТ, Та, ¥иТев оксиде эрбия и йодиде европия с предварительным экстракционным концентрированием примесных элементов

5.2.2 Методика масс-спектрального с индуктивно-связанной плазмой определения Ъс, №>, Мо, Щ Та, ¥иТев металлическом диспрозии с предварительным экстракционно-хроматографическим концентрированием примесных элементов

5.3 Методика атомно-эмиссионного с индуктивно-связанной плазмой определения нередкоземельных примесей в различных РЗМ и их оксидах методом ИСП-АЭС 98 5.4. Совместное использование методов ИСП-МС и ИСП-АЭС для контроля чистоты РЗМ и их соединений

ВЫВОДЫ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Анализ редкоземельных металлов и их оксидов атомно-эмиссионным и масс-спектральным методами с индуктивно-связанной плазмой»

Значение редкоземельных металлов (РЗМ) непрерывно возрастает благодаря их использованию во многих современных технологиях, в том числе в производстве сверхпроводников, лазеров, высокотемпературной керамики, высококачественного оптического стекла и т.д. Эффективность применения чистых РЗМ во многом зависит от их примесного состава, который влияет на структуру и свойства материалов. Анализ РЗМ является сложной задачей, особенно в части определения примесных редкоземельных элементов (РЗП), из-за сходства их физико-химических свойств. Поэтому требуется применение высокочувствительных, многоэлементных, селективных и точных методов.

Для анализа РЗМ и их оксидов применяются многие методы от фотометрии и полярографии до рентгенофлуоресцентного и нейтронно-активационного и, прежде всего, атомно-эмиссионная спектрометрия и масс-спектрометрия. При анализе чистых и высокочистых РЗМ с точки зрения универсальности и информативности наиболее эффективными являются методы масс-спектрометрии с индуктивно-связанной плазмой (ИСП-МС) и атомно-эмиссионной спектрометрии с индуктивно-связанной плазмой (ИСП-АЭС). В работе ряда авторов на примере анализа отдельных РЗМ продемонстрированы такие достоинства ИСП-АЭС и, особенно, ИСП-МС, как широкий круг определяемых элементов, низкие пределы обнаружения, высокая точность и широкий линейный диапазон определяемых концентраций.

В то же время, комплексного исследования аналитических и метрологических характеристик определения примесей (как редкоземельных, так и нередкоземельных) в РЗМ и их соединениях методом ИСП-МС до сих пор не было проведено, хотя необходимость в таком исследовании является бесспорной.

Аналитическим возможностям атомно-эмиссионного метода с использованием в качестве источника возбуждения дуги или индуктивно-связанной плазмы посвящено большое количество работ. Однако большинство из них выполнено на устаревших спектрометрах, использующих регистрацию эмиссионных спектров на фотопластинку или фотоэлектронный умножитель (ФЭУ), что не позволило разработать унифицированные методики прямого определения большинства примесей в РЗМ и их соединениях. Возможности современных атомно-эмиссионных спектрометров с ИСП и полупроводниковым детектором, позволяющих в зависимости от анализируемой основы выбирать различные аналитические линии, изучены недостаточно.

Возрастающая потребность в чистых редкоземельных материалах сопровождается повышением интереса к совершенствованию их аналитического контроля. Применительно к чистым РЗМ и их соединениям актуальным является расширение круга определяемых примесных элементов и увеличение чувствительности анализа. Поэтому особенно остро встает вопрос о разработке усовершенствованных методов аналитического контроля РЗМ, их гармонизации с возможностями современной аппаратуры, метрологическим и информационным обеспечением.

Цель работы. Исследование аналитических возможностей методов ИСП-МС и ИСП-АЭС, разработка научно-методического подхода к анализу РЗМ и их соединений; разработка и аттестация методик анализа РЗМ и их соединений, а также совместное использование этих методов для контроля их химической чистоты.

В рамках поставленной цели решали следующие задачи:

- выбор условий определения примесных элементов в РЗМ и их соединениях (выбор наиболее подходящих изотопов и спектральных линий, параметров работы спектрометров, содержания матричного элемента в анализируемом растворе и т.п.);

- оценка возможностей прямого, без отделения основы, ИСП-МС и ИСП-АЭС анализа РЗМ и их соединений;

- разработка способов устранения или учета влияний элементов основы при ИСП-МС и ИСП-АЭС определении примесей в РЗМ и их оксидах;

- оценка пределов обнаружения и определения примесей в РЗМ и их соединениях;

- разработка и аттестация методик анализа конкретных РЗМ. Научная новизна:

1. Выявлено и исследовано влияние матричного элемента на результаты определения редкоземельных и нередкоземельных примесных элементов в РЗМ методом ИСП-МС в зависимости от атомной массы матричного и примесного элементов.

2. Предложен и разработан способ экстракционного и экстракционно-хроматографического отделения тугоплавких металлов от макроколичеств РЗМ для их последующего высокочувствительного ИСП-МС определения.

3. Предложен и разработан способ минимизации мешающего влияния оксидных ионов при ИСП-МС определении редкоземельных примесей в неодиме, самарии, европии и их соединениях, основанный на использовании двухзарядных ионов определяемых элементов.

Практическая значимость

1. Систематизированы полученные экспериментальные данные по матричному эффекту и спектральным интерференциям при определении редкоземельных и нередкоземельных примесей в РЗМ и их соединениях методами ИСП-АЭС и ИСП-МС и предложены способы их минимизации.

2. Найдены условия экстракционного и экстракционно-хроматографического отделения тугоплавких металлов от макроколичеств РЗМ из солянокислых сред с помощью триоктилфосфиноксида в дихлорэтане.

3. Исследовано влияние РЗМ на определение нередкоземельных примесей методом ИСП-АЭС и разработан подход для учета спектральных наложений элемента, основанный на расчете коэффициентов наложений.

4. Разработаны методики:

- масс-спектрального с индуктивно-связанной плазмой определения Мп, Мо, Ъх, Ьа, Се, Рг, N(1, 8ш, Ей, вё, ТЬ, Ву, Ег, Но, Ьи, Тш, Ш и и в скандии, иттрии и их оксидах на уровне п • 10"6 - 1 • 10"2 массовых долей, %

- химико-масс-спектрального с индуктивно-связанной плазмой определения Ъх, №>, Мо, Щ Та, ¥ и Те в оксиде эрбия и йодиде европия на о уровне п-10" -1-10" массовых долей, %

- химико-масс-спектрального с индуктивно-связанной плазмой определения Ъх, №>, Мо, Щ Та, W и Те в диспрозии на уровне п-10"7 - 1-10"3 массовых долей, %

- масс-спектрального с индуктивно-связанной плазмой определения

У, Ьа, Се, Рг, N<1, Бш, Ей, Ос1, ТЬ, Бу, Но, Ег, Тш, УЬ, Ьи в неодиме, самарии,

6 2 европии и их оксидах на уровне п • 10" -5-10" массовых долей, %

- атомно-эмиссионного с индуктивно-связанной плазмой определения А1, Са, Со, Сг, Си, Бе, Мп, N1, V, Ъп в РЗМ и их оксидах с нижними

5 3 границами диапазона определяемых содержаний п-10" -10" массовых долей, %.

Разработанные методики внедрены в практику работы Испытательного аналитико-сертификационного центра Гиредмета и Аналитического сертификационного испытательного центра ИПТМ РАН.

На защиту выносятся:

1. Результаты изучения матричного эффекта при определении редкоземельных и нередкоземельных примесей в РЗМ методом ИСП-МС и способы его учета и устранения.

2. Результаты изучения условий экстракционного и экстракционно-хроматографического отделения Ъх, №>, Мо, Щ Та, и Те от макроколичеств РЗМ с использованием триоктилфосфиноксида в дихлорэтане.

3. Способ определения Оу и Но в неодиме, Но, Тш и Ег в самарии, Тш в европии методом ИСП-МС, основанный на измерении сигнала двухзарядных ионов определяемых элементов.

4. Комплекс методик определения редкоземельных и нередкоземельных примесей в чистых РЗМ и их соединениях методами ИСП-МС и ИСП-АЭС. Апробация работы. Результаты работы доложены на III Всероссийской конференции «Аналитика России» с международным участием, (г. Краснодар, 27 сентября - 03 октября 2009 г.); Съезде аналитиков России «Аналитическая химия - новые методы и возможности» (г. Москва, 26 - 30 апреля 2010 г.); Всероссийской школе-семинаре студентов, аспирантов и молодых ученых по тематическому направлению деятельности национальной нанотехнологической сети «Функциональные наноматериалы и высокочистые вещества» (г. Москва, 8-10 ноября 2010 г.); XIV Всероссийской конференции и VI Школе молодых ученых «Высокочистые вещества и материалы. Получение, анализ, применение» (Нижний Новгород 30 мая - 2 июня 2011); III Всероссийском симпозиуме «Разделение и концентрирование в аналитической химии и радиохимии» с международным участием (г. Краснодар , 2-7 октября 2011 г).

Заключение диссертации по теме «Аналитическая химия», Жерноклеева, Ксения Вадимовна

ВЫВОДЫ

1. Исследованы возможности метода ИСП-МС для определения редкоземельных и нередкоземельных примесей в РЗМ (Бс, У, N(1, Эш, Ей, вс!, Оу, Ег) и их соединениях. Изучено и количественно оценено влияние редкоземельной основы на определение элементов-примесей. Установлены нижние границы количественного определения примесей в прямом, без предварительного отделения основы, варианте. Нижние границы определения большинства примесных элементов при отсутствии спектральных интерференций составили массовых долей, %.

2. Для решения проблемы спектральных интерференций при определении Эу и Но в неодиме, Но, Тш и Ег в самарии, Тш в европии методом ИСП-МС с использованием квадрупольных масс-спектрометров разработан способ, основанный на измерении сигнала двухзарядных ионов определяемых элементов. Показано, что использование двухзарядных ионов позволяет на 12 порядка снизить пределы определения некоторых РЗП в неодиме, самарии, европии и их оксидах без применения химического разделения и концентрирования.

3. Предложен и разработан способ экстракционного и экстракционно-хроматографического отделения Zr, №>, Мо, Н^ Та, W и Те от макроколичеств РЗМ. Для отделения примесных элементов использовали их экстракцию 0,1М раствором триоктилфосфиноксида в дихлорэтане из солянокислых сред (6М НС1) с реэкстракцией 0,1М раствором щавелевой кислоты. Показано, что степень извлечения тугоплавких металлов в указанных условиях составляет не менее 90 %. Использование химического отделения позволяет на 1-4 порядка снизить нижние границы диапазонов определяемых содержаний этих элементов методом ИСП-МС.

4. Исследованы аналитические возможности метода ИСП-АЭС для прямого, без предварительного отделения основы, определения нередкоземельных примесей в РЗМ (Бс, У, N(1, 8ш, Ей, вс1, Эу, Ег) и их оксидах. Исследовано влияние РЗ-основы и выбраны подходящие для прямого определения аналитические линии НРЗП. Для учета помех от матричного элемента и снижения нижних границ определяемых содержаний Са, М^; в неодиме; Си, № в европии; Бе, Си, № в гадолинии; А1, Со, Сг, Ыа, V в диспрозии; Са, Ыа в самарии; а также Бе, Си, в эрбии рассчитаны коэффициенты наложений матричного элемента.

5. Разработаны методики прямого ИСП-МС (п • 10" - п • 10" массовых долей, %) и ИСП-АЭС (п-10"4 - п-10"2 массовых долей, %), а также химико-масс

8 3 спектрального (п-10" - 1-10" массовых долей, %) определения примесей в РЗМ и их соединениях. Разработанные методики аттестованы и внедрены в практику работы Испытательного аналитико-сертификационного центра Гиредмета и Аналитического сертификационного испытательного центра ИПТМ РАН.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Жерноклеева, Ксения Вадимовна, 2011 год

1. Третьяков Ю.Д., Мартыненко Л.И., Григорьев А.Н., Цивадзе А.Ю. Неорганическая химия. Химия элементов: Учебник для вузов: В 2 книгах. Кн.1 М.: Химия, 2001. 472 с.

2. Малютина Т.М., Конькова О.В. Технический анализ в металлургии цветных и редких металлов. М.: Металлургия, 1977. 208 с.

3. Спеддинг Ф.Х., Данн А.Х. Редкоземельные металлы. -М.: Металлургия, 1965. 610 с.

4. Михайличенко А.И., Михлин Е.Б., Патрикиев Ю.Б. Редкоземельные металлы. М.: Металлургия, 1987. 232 с.

5. Коровин С.С., Зимина Г.В. Резник A.M. и др. Редкие и рассеянные элементы. Химия и технология. М.: МИСиС, 1996. - кн.1. - 376 с.

6. Б. Ежовска-Трщебятовска, С. Копач, Т. Микульский. Редкие элементы. Распространенность и технология извлечения. М.: Мир, 1979. 369 с.

7. Обзор рынка редкоземельных элементов в СНГ М.: ООО «Инфомайн Ресеч», 2011. - 124 с.

8. Борисенко Л.Ф. Скандий. Минеральное сырье / Л.Ф.Борисенко, Л.Н.Комиссарова, Н.С.Поликашина. М.: ЗАО "Геоинформмарк", 1999. - 42 с.9A.B. Наумов. Обзор мирового рынка редкоземельных металлов. Известия вузов. Цветная металлургия. 2008. № 1.

9. И. Рубанов. Базовые элементы. «Эксперт». 2010. - № 44. - с.728.

10. Цыганкова Г. В., Рубайлова K.M. Переработка сырья и производство основных видов редкометаллической продукции. Обзорная информация. Выпуск 3. М.: Центральный научно-исследовательский институт экономики и информации цветной металлургии.- 1988. 64 с.

11. Скандий. Технико-экономический справочник. М.: ГИРЕДМЕТ, 1992.- 135 с.

12. Яценко С. Новые горизонты скандия / С.Яценко, В.Диев, Б.Овсяников // Металлы Евразии. 2004. - № 4. -с. 60-62.

13. Александровский C.B. Применение лигатур Al-Mg-Sc для получения высокопрочных алюминиевых сплавов / С.В.Александровский, В.В.Чижиков // Цветная металлургия. 1997. - № 2-3. -с. 29-55.

14. Быховский Л.З., Архангельская В.В., Тигунов Л.П., Ануфриева С.И. Перспективы освоения минерально-сырьевой базы и развития производства скандия в России и других странах СНГ // Минеральные ресурсы России. -2007.-№ 5.

15. Савицкий Е.М., Терехова В.Ф., Редкоземельные металлы и сплавы. М.:Наука, 1971. 125 с.

16. ТУ 48-4-483-87. Скандий кристаллический. Технические условия. -Янв. 2007 с изм. 1 5. - Гиредмет, 2007.

17. ТУ 48-4-417-87. Оксид скандия. Технические условия. Янв.2007 с изм. 1 - 2. - Гиредмет, 2007.

18. ТУ 48-4-524-90. Оксиды редкоземельных металлов: гадолиния, тербия, диспрозия, гольмия, эрбия, тулия, иттербия, лютеция, иттрия. -Гиредмет, 1991.

19. ТУ 48-4-208-72. Иттрий. Технические условия. Янв. 2007 с изм. 1- 8. Гиредмет, 2007.

20. ТУ 48-4-523-90. Оксиды редкоземельных металлов: лантана, церия, празеодима, неодима, самария, европия. Гиредмет, 1991.

21. ТУ 48-4-218-72. Лантан. Технические условия. Янв. 2007 с изм. 1 -8. - Гиредмет, 2007.

22. ТУ 48-4-216-72. Церий. Технические условия. Янв. 2007 с изм. 1 -8. - Гиредмет, 2007.

23. ТУ 48-4-215-72. Празеодим. Технические условия. Янв. 2007 с изм. 1 - 9. - Гиредмет, 2007.

24. ТУ 48-4-205-72. Неодим. Технические условия. Янв. 2007 с изм. 1- 9. Гиредмет, 2007.

25. ТУ 48-4-207-72. Самарий. Технические условия. Янв. 2007 с изм. 1- 8. Гиредмет, 2007.

26. ТУ 48-4-217-72. Европий. Технические условия. Янв. 2007 с изм. 1- 8. Гиредмет, 2007.

27. ТУ 48-4-210-72. Гадолиний. Технические условия. Янв. 2007 с изм. 1 - 8. - Гиредмет, 2007.

28. ТУ 48-4-209-72. Тербий. Технические условия. Янв. 2007 с изм. 1 -8. - Гиредмет, 2007.

29. ТУ 48-4-214-72. Диспрозий. Технические условия. Янв. 2007 с изм. 1 - 8. - Гиредмет, 2007.

30. ТУ 48-4-211-72. Гольмий. Технические условия. Янв. 2007 с изм. 1- 8 Гиредмет, 2007.

31. ТУ 48-4-212-72. Эрбий. Технические условия. Янв. 2007 с изм. 1 -8. - Гиредмет, 2007.

32. ТУ 48-4-213-72. Тулий. Технические условия. Янв. 2007 с изм. 1 -8. - Гиредмет, 2007.

33. ТУ 48-4-204-72. Иттербий. Технические условия. Янв. 2007 с изм. 1 - 8. - Гиредмет, 2007.

34. ТУ 48-4-206-72. Лютеций. Технические условия. Янв. 2007 с изм. 1 - 8. - Гиредмет, 2007.

35. Девятых Г.Г., Карпов Ю.А., Осипова Л.И. Выставка-коллекция веществ особой чистоты. М.: Наука, 2003. - 236 с.

36. Карпов Ю.А., Хомутова Е.Г., Никитина A.A., Богатырев B.C. Сравнительный анализ номенклатуры и требований по качеству редкоземельной продукции в России и за рубежом. Химическая технология.- 2004. № 6. - с. 43-47.

37. Редкоземельные металлы и их оксиды. Методы анализа. ГОСТ 23862.0-17 ГОСТ 23862.36-79. М.: ИПК Издательство стандартов, 2003.-280 с.

38. Определение редких и радиоактивных элементов в минеральном сырье. Под ред. Г.В. Остроумова / Л.И. Земцова, Н.А. Степанова, Е.И. Железнова и др. // М.: Недра, 1983. 252 с.

39. Морачевский Ю.В., Церковницкая И.А. Основы аналитической химии редких элементов. Учебное пособие. 2-е изд., перераб. и доп. - JL: Изд-во Ленингр. Ун-та, 1980. - 206 с.

40. Карпов Ю.А., Савостин А.П., Сальников В.Д. Аналитический контроль в металлургическом производстве: Учебное пособие. М.: ИКЦ «Академкнига», 2006.

41. С. И. Прокопчук, Е. В. Смирнова, Н. Г. Балбекина Оценка спектральных помех при атомно-эмиссионном определении некоторых редкоземельных элементов и иттрия в природных объектах. ЖАХ. 2000. -Т. 55,- №4.-с. 352-359.

42. A.N. Masi, I.E. De Vito, R.A. Olsina. Determination of trace rare earth elements by X-ray fluorescence spectrometry after preconcentration on a new chelating resin loaded with thorin. Talanta.- 1999,- V. 49. № 4. - p. 929-935.

43. I.E. De Vito, R.A. Olsina, A.N. Masi. Enrichment method for trace amounts of rare earth elements using chemofiltration and XRF determination. Fresenius' Journal of Analytical Chemistry. 2000. - V. 368. - № 4. - p. 392-396.

44. Рентгенофлуоресцентное определение высоких содержаний иттрия в редкоземельных концентратах. А.Л. Цветянский, А.Н. Еритенко Заводская лаборатория. Диагностика материалов. 2006. - Т. 72. - № 6. - с. 2527.

45. D. Е. Becknell and A. F. Voigt. Neutron activation analysis of heavy rare earths. Journal of Radioanalytical and Nuclear Chemistry. 1971. - V. 8. - № 1. - p. 89-99.

46. N. Vansuc, H.B. Desai, R. Parthasarathy, S. Gangadharan. Rare earth impurities in high purity lanthanum oxide determined by neutron activation analysis. Journal of Radioanalytical and Nuclear Chemistry. 1992. - V.164. - № 5. - p.321-325.

47. Алакаева JT.А., Татрокова С.А., Канцалиев T.P. Флуориметрические методы определения ТЬ и Ей в комплексе с нолицином. Тез. докл. II Всероссийской конференции по Аналитической химии «Аналитика России», г. Краснодар, 2007 г. с. 118.

48. Алакаева Л.А., Ульбашева Р.Д., Емкужева З.К. Определение ТЬ, Ей, Dy и Sm при их совместном присутствии в мицеллярной среде. Тез. докл. II Всероссийской конференции по Аналитической химии «Аналитика России», г. Краснодар, 2007 г. с. 119.

49. Кирияк А.В., Городнюк В.П., Мешкова С.Б. Эффективность снижения пределов обнаружения ТЬ(Ш) люминесцентным методом. Тез. докл. II Всероссийской конференции по Аналитической химии «Аналитика России». г. Краснодар, 2007 г. с. 147.

50. Левицкая Г.Д., Поперечная Н.П., Дубенская Л.О. Полярографическое поведение эриохрома красного В и его комплексов с ионами радкоземельных элементов. ЖАХ. 2001. -Т. 56. - № 6. - с. 621-626.

51. Дувенская JI.O., Левицкая Г.Д. Применение эриохром черного Т для полярографического определения редкоземельных металлов. ЖАХ. 1999. -Т. 54. - № 7. - с. 742-744.

52. Г. И. Рамендик, Е. В. Фатюшина, А. И. Степанов. Определение неодима и иттербия методом лазерной масс-спектрометрии с изотопным разбавлением. ЖАХ. 2003. -Т. 58. - № 2. - с. 174-177.

53. М. Joseph, P. Manoravi, N. Sivakumar and R. Balasubramanian. Laser mass spectrometric studies on rare earth doped U02. International Journal of Mass Spectrometry. 2006. - V. 253. - № 1-2,- p. 98-103.

54. Пупышев А.А., Суриков В.Т. Масс-спектрометрия с индуктивно связанной плазмой. Образование ионов. Екатеринбург: УрО РАН, 2006.

55. Чудинов Э.Г. Атомно-эмиссионный анализ с индукционной плазмой. Итоги науки и техники. Сер. Аналитическая химия. М.: ВИНИТИ, 1990, Т. 2, 253 с.

56. Елохин В.А., Чернецкий С.М., Чопоров Д.Я. Масс-спектрометрия с ионизацией в индуктивно-связанной плазме: основы метода и области применения. ЖАХ. 1991. - Т. 46. - № 9. - с. 1669-1673.

57. Cottingham К. ICPMS: it's elemental // Anal. Chem. 2004. - V. 76. - № 1,- p. 35A-38A.

58. Лебедев A.T. Масс-спектрометрия в органической химии. М.: БИНОМ. Лаборатория знаний, 2003. 493 е., ил. - (Методы в химии).

59. Карандашев В.К., Туранов А.Н., Орлова Т.А. и др. Использование метода масс-спектрометрии с индуктивно связанной плазмой в элементном анализе объектов окружающей среды. Заводская лаборатория. Диагностика материалов. 2007,- V. 73. № 1. - с. 12-22.

60. X. Wang, S. Elliott. Typical Detection Limits for the Varian ICP-MS in Normal Sensitivity. VARIAN, INC, Mode ICP-MS Application Note. 2004. - № 25 (December).

61. Томсон M., Уолш Д.Н. Руководство по спектрометрическому анализу с индуктивно-связанной плазмой. М.: Недра, 1988. 288 с.

62. R. Thomas. Practical Guide to ICP-MS (Practical Spectroscopy).- Marcel Dekker, 2004.

63. Holland J.G., Tanner S.D. Plasma source mass spectrometry: New developments and applications. London: Royal Society of Chemistry, 1999. -300p.

64. Nelms S.M. ICP Mass Spectrometry Handbook. Oxford (UK): Blackwell Publishing Ltd., 2005. - 485 p.

65. J. Throck Watson, O. David Sparkman. Introduction to Mass Spectrometry: Instrumentation, Applications, and Strategies for Data Interpretation, 4th Edition. Hardcover. 2007. 862 p.

66. E. Hoffmann, V. Stroobant. Mass Spectrometry: Principles and Applications, 3rd Edition. Paperback. 2007.- 502 p.

67. J. Barker, D.J. Ando. Mass Spectrometry: Analytical Chemistry by Open Learning. Paperback. 1998. 532 p.

68. M. Guillong, P. Heimgartner, Z. Kopajtic, D. Günther, I. GüntherLeopold. A laser ablation system for the analysis of radioactive samples using inductively coupled plasma mass spectrometry. J. Anal. At. Spectrom. 2007. V. 22.-p. 399.

69. L.-L. Jin, Q. Shuai, J.-F. Jiang, S.-H. Hu, H.-F. Zhang. Determination of Lead Isotope by Dual Gas Flow Laser Ablation-Inductively Coupled Plasma-Mass Spectrometry.Chinese Journal of Analytical Chemistry. 2007. - V.35. - № 2. - p.-191-195.

70. Пупышев A.A., Эпова E.H. Спектральные помехи полиатомных ионов в методе масс-спектрометрии с индуктивно-связанной плазмой. Аналитика и контроль. 2001. - Т. 5. - № 4. - с. 335-369.

71. Moens L., Jakubowski Nt. Double-Focusing Mass Spektrometrs in ICP-MS // Analytical News & Features.- 1998.- V. 1.- № 4.

72. Raymond E. March, John F. J. Todd. Quadrupole Ion Trap Mass Spectrometry. March. 2005. 350 p.

73. Пупышев А.А., Сермягин Б.А. Дискриминация ионов по массе при изотопном анализе методом масс-спектрометрии с индуктивно связанной плазмой. Екатеринбург: ГОУ ВПО УГТУ-УПИ, 2006. 133 с.

74. Рамендик Г.И. Элементный масс-спектрометрический анализ твердых тел. Физические основы и аналитические характеристики. М.: Химия, 1993.- 192 с.

75. Рафальсон А.Э., Шерешевский A.M. Масс-спектрометрические приборы. М.: Изд-во «Химия», 1968. - 256 с.

76. Houk R.S. The 30-minute Guide to ICP-MS. // Technical note, 2005. -p. 2-10;

77. Музгин B.H., Емельянова H.H., Пупышев А.А. Масс-спектрометрия с индуктивно-связанной плазмой новый метод в аналитической химии // Аналитическая химия,- 2004,- Т. 1.- № 9.

78. В. Meddings, R. Ng. Applications of Inductively Coupled Plasma Mass Spectrometry, Blackie, London. 1989. p. 220-241.

79. W.M. Thomas, R.H. Wiedmeyer. A Table of polyatomic interferences in ICP-MS. Atomic Spectroscopy. 1998. - V. 5. - №19 - p. 150 - 155.

80. Z. Shuzzhan, S. Xiaoquan. The determination of rare earth elements in soil by ICP-MS. Atomic Spectroscopy.- 1997.- V. 5.- № 18 p.140-144.

81. V. Balaram. Characterization of trace elements in environmental samples by ICP-MS. Atomic Spectroscopy.- 1993.- V. 6.- № 14 p. 174-179.

82. Z. Shu-Xiu, S. Murachi, T. Imasaka, M. Watanabe. Determination of rare earth impurities in ultrapure europium oxide by inductively-coupled plasma mass spectrometry. Analytica Chimica Acta.- 1995. V. 314. - № 3. - p. 193-201.

83. В. Li, Y. Zhang, М. Yin. Determination of trace amounts of rare earth elements in high-purity cerium oxide by inductively coupled plasma mass spectrometry after separation by solvent extraction. The Analyst. 1997. - V. 122. -№ 6. - p. 543-547.

84. Kawabata K., Kishi Y., Kawaguch O., Watanabe, Y., Inoue Y. Determination of rare-earth elements by inductively coupled plasma mass spectrometry with ion chromatography. Anal. Chem. 1991 V. 63. - № 19. - p. 2137-2140.

85. M. E. Ketterer, J. J. Reschl, M. J. Peters. Multivariate calibration in inductively coupled plasma mass spectrometry. Anal. Chem. 1989.- V. 61.- № 18. - p. 2031 -2040.

86. М. Не, В. Ни, Y. Zeng, Z. Jiang. ICP-MS direct determination of trace amounts of rare earth impurities in various rare earth oxides with only one standard series. Journal of Alloys and Compounds. 2005. - V. 390. - № 1-2. - p. 168-174.

87. Shitaba N., Fudagawa N., Kubota M. Electrothermal vaporization using a tungsten furnace for the determination of rare-earth elements by inductively coupled plasma mass spectrometry. Anal. Chem. 1991. - V. 63. - № 6. - p. 636-640.

88. J. Baker, T. Waight, D. Ulfbeck. Rapid and highly reproducible analysis of rare earth elements by multiple collector inductively coupled plasma mass spectrometry. Geochimica et Cosmochimica Acta. 2002. - V. 66. - № 20. -p. 3635-3646.

89. Зильбер штейн Х.И. Высокочастотный индуктивно-связанный плазменный разряд при атмосферном давлении. Исследования и применения для атомного спектрального анализа. Изд. АН СССР, сер.физ., 1984. -Т.48. -№4.-с. 489- 795.

90. Inductively coupled plasma emission spectroscopy. Part 1: Methodology. Instrumentation and Perfomance./Ed P.W.G.M. Boumans.-NY: Wiley. 1987,-584p.

91. Inductively coupled plasma emission spectroscopy. Part 2: Application and Fundamentals. / Ed P.W.G.M. Boumans.-NY: Wiley. 1987 - 4321. P

92. Inductively coupled plasmas in analytical atomic spectrometry ./Eds. A. Montaser, D.W. Golightly.-NY: VCH Publishers. 1987. - 660 p.

93. Металлы и сплавы. Анализ и исследование. Методы атомной спектроскопии. Атомно-эмиссионный, атомно-абсорбционный и рентгенофлуоресцентный анализ: Справ. / В.И. Мосичев, Г.И. Николаев, Б.Д. Калинин. // СПб.: НПО «Профессионал», 2006. 716 с.

94. G. McMahon. Analytical instrumentation. A Guide to Laboratory, portable and miniaturized instruments. John Wiley & Sons Inc. 2007. p. 296.

95. Данилова Д.А. Исследование термохимических процессов и управление ими в методе атомно-эмиссионной спектрометрии с индуктивно связанной плазмой: Дис. канд. хим. наук. Екатеринбург, 2004.

96. Красильщик В.З., Люшина Л.Г., Амосов Ю.И., Юделевич И.Г. Применение атомно-эмиссионной спектрометрии с индуктивно-связанной плазмой в анализе высокочистых веществ. Высокочистые вещества. 1990. -№ 4.- с. 48-60.

97. Sesi N.N. Hieftje G.M. Studies into interelement matrix effect in inductively coupled plasma spectrometry. Spectrochimica Acta. Part B. 1996. -V.51. - № 13. - p. 1601-1628.

98. С. И. Прокопчук, E. В. Смирнова, H. Г. Балбекина Оценка спектральных помех при атомно-эмиссионном определении некоторых редкоземельных элементов и иттрия в природных объектах. ЖАХ. 2000. -Т. 55 -№4. - с. 352-359.

99. T.W. Barnard, M.I. Crockett, J.C. Ivaldi, P.L. Lundberg, D.A. Yates, P.A. Levine, D.J. Sauer, Solid-state detector for ICP-OES, Anal. Chem. 1993.-V. 65. - p. 1231-1239.

100. F.M. Pennebaker, R.H. Williams, J.A. Norris, M.B. Denton, Developments in detectors in atomic spectroscopy, in: J. Sneddon (Ed.), Advances in Atomic Spectroscopy, V. 5, JAI Press Inc, England. 1999. p. 145-172.

101. Пупышев А.А., Данилова Д.А. Разработка модели термохимических процессов для метода атомно-эмиссионной спектрометрии с индуктивно-связанной плазмой. Часть 1. Матричные неспектральные помехи. Аналитика и контроль. - 2001. - Т. 5. - № 2. - с. 112-136.

102. Морозов Н.А. Совершенствование метода атомно-эмиссионного спектрального анализа металлов и сплавов с помощью ЭВМ. Заводская лаборатория. 1991. - Т. 57. - № 8. - с. 22-30.

103. Конье А., Веласкез С. Методы повышения чувствительности определения элементов в атомно-эмиссионной спектрометрии с индуктивно-связанной плазмой (ИСП-АЭС). Аналитика и контроль. 2007. - Т. 11. - № 1. - с. 35-38.

104. J.L. Todoli, L. Gras, V. Hernandis, J. Mora. Elemental matrix effects in ICP-AES, J. Anal. Atom. Spectrom. 2002. - V. 17. - p. 142-169.

105. M. Stepan, P. Musil, E. Poussel, J.M. Mermet. Matrix induced shift effects in axially viewed inductively coupled plasma atomic emission spectrometry, Spectrochim. Acta Part B. 2001. - V. 56. - p. 443—453.

106. M.H. Ramsey, B.J. Coles, Strategies of multielement calibration for maximizing the accuracy of geochemical analysis by inductively coupled plasma— atomic emission spectrometry, Chem. Geol. 1992. V.95. - p. 99-112.

107. Теселкина А.Э. Определение примесей РЗЭ в чистых РЗ оксидах химико-атомно-эмиссионным методом с индуктивно-связанной плазмой. Дис. .канд.хим.наук. М.: Гиредмет, 1997, 139 с.

108. J.L. Todoli, J.-M. Mermet, Acid interferences in atomic spectrometry: analyte signal effects and subsequent reduction, Spectrochim. Acta Part В 1999. -Y. 54. p. 895-929.

109. George C.-Y. Chan, Wing-Tat Chan. Plasma-related matrix effects in inductively coupled plasma—atomic emission spectrometry by group I and group II matrix-elements. Spectrochimica Acta Part В 2003. V. 58. - p. 1301-1317.

110. C.M. Ogilvie, P.B. Farnsworth, Correlation spectroscopy as a probe of excitation and ionization mechanisms in the inductively coupled plasma, Spectrochim. Acta Part В 1992. V.47. - p. 1389-1401.

111. X. Romero, E. Poussel, J.M. Mermet, The effect of sodium on analyte ionic line intensities in inductively coupled plasma atomic emission spectrometry: influence of the operating conditions, Spectrochim. Acta Part В 1997. V.52. -p. 495-502.

112. I.B. Brenner, A. Le Marchand, C. Deraed, L. Chauvet, Compensation of Ca and Na interference effects in axially and radially viewed inductively coupled plasmas, Microchem. J. 1999. V. 63. - p. 344-355.

113. I.B. Brenner, M. Zischka, B. Maichin, G. Knapp, Ca and Na interference effects in an axially viewed ICP using low and high aerosol loadings, J. Anal. Atom. Spectrom. 1998. V.13. - p. 1257-1264.

114. L. Paama, E. Parnoja, M. Must, P. Peramaki. Optimal conditions for europium and samarium determination in cathodoluminophors by inductively coupled plasma atomic emission spectrometry. J. Anal. At. Spectrom. 2001. - № 16. - p. 1333-1336.

115. J.M. Mermet. Revisitation of the matrix effects in inductively coupled plasma atomic emission spectrometry: the key role of the spray chamber. J. Anal. Atom. Spectrom. 1998. - V. 13. - p. 419 - 422.

116. Handbook on the Physics and Chemistry of Rare Earths, edited by K.A. Gschneidner Jr. and L. Eyring. Elsevier Science Publishers B.V. 1990. -Vol. 13.

117. IUPAC, Analytical Chemistry Division. Nomenclature, symbol, units and their usage in spectrochemical analysis. II. Data interpretation. Spectrochim. Acta. Part B. 1978. V. 33. № 6. - p. 241-246.

118. Currie L.A. Nomenclature in evaluation of analytical methods including detection and quantification capabilities. IUPAC Recommendations 1995. Pure & Appl. Chem. 1995. V.67. - p.l699-1723.

119. К. E. Jamis, A. L. Gray, E. J. McCurdy. Anal. At. Spectrom. 1989. -V.4. - p.143.

120. Золотов Ю.А., Иофа Б.З., Чучалин JI.K. Экстракция галогенидных комплексов металлов. М.: Наука, 1973. 379 с.

121. Isimori Т., Nakamura E., Japan At. Energy Comm. Rept. JAERI 1047, 1963. Цитировано по: Экстракционная хроматография. Под ред. Брауна Т., Герсини Г. М.: Мир, 1978. 627 с.

122. Михайличенко А.И., Михлин Е.Б., Патрикеев Ю.Б. Редкоземельные металлы. М.: Металлургия. 1987. 232 с.