Анализ колебательных спектров на основе расчета интенсивностей и спектро-структурные корреляции для ряда макроциклических молекул тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 01.04.05, кандидат физико-математических наук Шагидуллин, Артур Рифгатович

• Шагидуллин, Артур Рифгатович
• кандидат физико-математических наук
• 2011

Оглавление диссертации кандидат физико-математических наук Шагидуллин, Артур Рифгатович

Сокращения и обозначения, используемые в диссертации.

Введение.

Глава 1. Квантово-химические методы расчета молекул. Расчет колебательных спектров.Ю

1.1. Молекулярное уравнение Шредингера.

1.2. Приближение Борна-Оппенгеймера.

1.3. Метод молекулярных орбиталей. Приближение линейной комбинации атомных орбиталей.

1.4. Метод Хартри-Фока.

1.5. Уравнения Рутаана.

1.6. Учет электронной корреляции.

1.7. Метод теории возмущений.

1.8. Теория функционала плотности.

1.9. Выбор базисных функций.

1.10. Расчет колебательных спектров.

1.11. Интенсивности в колебательных спектрах.

Глава 2. Экспериментальные и расчетные методики, используемые в работе.

2.1 Приготовление образцов и регистрация спектров.

2.2 Методика квантово-химических вычислений.

Глава 3. Расчеты интенсивностей колебательных спектров квантово-химическими методами.

3.1. Расчет интенсивностей ИК спектров.

3.2. Расчет интенсивностей спектров КР.

3.3. Расчет интенсивностей колебательных спектров молекул среднего размера.

3.4. Выводы главы.

Глава 4. Моделирование ИК спектров тиакаликсаренов.

4.1. Квантово-химический расчет структурных и энергетических характеристик конформаций меркаптотиакаликсарена.

4.2. Колебательные частоты макроцикла 5.

4.4. Моделирование спектральной кривой.

4.5. Выводы главы:.

Глава 5. Моделирование PIK спектров пиримидинов и макроциклов на их основе.

5.1. Эмпирический спектральный анализ таутомерного состава.

5.2. Квантово-химический анализ таутомерного состава.

5.3. Моделирование ИК спектров пиримидинов и макроциклов на их основе.

5.4. Выводы главы.

Глава 6. Моделирование ИК спектров хиноксалинациклопентадекафана.

6.1. Исследование структуры макроцикла 15.

6.2. Экспериментальное исследование способности макроцикла 15 образовывать связи с ионом Na.

6.3. Квантово-химический расчет комплексов макроцикла 15.

6.4. Моделирование ИК спектра соединений исследуемого ряда.

6.5. Моделирование ИК спектра оксиэтиленового фрагмента макроцикла 15.

6.6. Выводы главы.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Анализ колебательных спектров на основе расчета интенсивностей и спектро-структурные корреляции для ряда макроциклических молекул»

Актуальность темы. Колебательная спектроскопия является надежным и широко используемым инструментом в структурных исследованиях органических соединений и материалов. Проведение наряду с экспериментальной работой квантово-химических расчетов частот и форм нормальных колебаний существенно облегчает интерпретацию инфракрасных (ИК) спектров и спектров комбинационного рассеяния света (КР), особенно для1 сложных молекул, обладающих богатыми спектрами. В* подавляющем большинстве случаев именно такие молекулы представляют практический-интерес. Так, исследуемые в данной' работе макроциклические соединения в силу способности к, избирательному связыванию с биомишенями в живых организмах и катионами различных металлов представляют собой, платформы для создания новых лекарств и селективных экстрагентов. Бурное развитие методов квантовой химии и теории колебаний молекул обеспечило возможность расчетов колебательных частот даже таких сложных многоатомных систем. Однако ИК и КР спектры подобных молекул содержат множество полос (линий) с сильно перекрывающимися контурами, и сопоставление рассчитанных и экспериментальных спектров не может быть надежным без высокой точности расчета не только частот, но и интенсивностей спектральных пиков. В то же время, систематические исследования способности квантово-химических методов адекватно описывать распределение интенсивности в колебательных спектрах больших молекул не проводились. Необходимо также учитывать, что размеры многих практически важных молекул настолько велики, что расчеты их спектров в рамках квантовой химии занимают от нескольких недель до многих месяцев, несмотря на появление в последние годы достаточно мощных средств вычислительной техники. Таким образом, задача повышения эффективности и точности расчетов колебательных спектров сложных молекул актуальна.

Для вычисления интенсивностей ИК полос поглощения и линий КР необходимо определение производных дипольного момента и поляризуемости молекулы по соответствующим нормальным координатам. Эти параметры характеризуют динамическое поведение электронного облака как вблизи ядер, так и на периферии молекулы. Поэтому анализ вычисленных интенсивностей и их сопоставление с экспериментом актуальны также для своего рода экспериментального тестирования возможностей методов квантовой химии, появившихся в последние годы, корректно описывать электронную оболочку молекул.

Цель работы. Диссертация посвящена разработке эффективного подхода к расчету ИК (КР) спектральных кривых сложных органических молекул; его применению к установлению спектро-сТруктурных корреляций для ряда макроциклических соединений, перспективных в качестве платформ для создания новых лекарств и селективных экстрагентов.

Для достижения доставленной» цели в работе решались следующие задачи:

1. Поиск эффективного квантово-химического метода расчета относительных интенсивностей ИК полос и линий КР в спектрах малых и средних многоатомных органических молекул.

2. Разработка методики пофрагментного расчета ИК спектров больших молекул: а) выработка критериев оптимального разбиения молекул на фрагменты; б) установление оптимального уровня квантово-химического метода для расчета ИК спектров отдельных фрагментов; в) анализ влияния «сшивок» фрагментов на вид теоретического спектра целой молекулы.

3. Экспериментальное изучение ИК и КР спектров ряда макроциклических соединений в различных агрегатных состояниях и растворах; теоретический расчет спектров изучаемых соединений и сопоставление расчетов с экспериментом с целью установления и прогнозирования различных спектроструктурных корреляций для конформационного анализа, анализа таутомерного состава.

Научная новизна. Впервые выполнен анализ возможностей квантово-химического расчета относительных интенсивностей ИК полос и линий КР в колебательных спектрах органических молекул в газовой фазе на основе сопоставления расчетов со всем доступным в литературе массивом экспериментальных интенсивностей.

Впервые показано, что расчеты с использованием функционала ВЗЬУР и компактного базиса 6-31 в* адекватно предсказывают распределение интенсивностей в ИК спектрах ароматических систем, содержащих бензольные и пиримидиновые кольца. Для расчета интенсивностей ИК спектров прочих типов молекул в газе показана применимость базиса Садлея 23Ро1Х.

Предложен подход к прогнозированию распределения интенсивностей в ИК спектрах больших макроциклических молекул, основанный на квантово-химических расчетах спектров систем меньшего размера, моделирующих различные фрагменты целой молекулы, и предложены принципы построения таких моделей-фрагментов.

На основе применения разработанных методик- расчета ИК (КР) спектральных кривых к ряду систем, содержащих ароматические фрагменты^ впервые выявлены спектральные признаки некоторых^ конфо'рмеров тиакаликсаренов, различных изомерных форм ряда пиримидинов,и их солей;.

Научно-практическая значимость. Предложенные методики быстрого квантово-химического расчета ИК спектральной, кривой больших молекул, содержащих бензольные и пиримидиновые кольца, позволяют использовать их как экспресс-метод прогнозирования1 и интерпретации,ИК спектров сложных объектов, содержащих подобные ароматические фрагменты. Выявленные спектральные признаки различных конформеров тиакаликсаренов и таутомерных форм-пиримидинов могут применяться при Спектральном анализе родственных соединений;

Положения, выносимые на защиту:;

1. Интенсивности ИК полос поглощения ряда простых ароматических молекул, а также подобных ароматических фрагментов более сложных соединений могут корректно рассчитываться; с использованием гибридных функционалов плотности (ВЗЬУР, М05, М05-2Х) и компактных базисов 6-31 в*. Корректное прогнозирование распределения интенсивностей в колебательных спектрах прочих типов органических молекул достигается применением базисов Садлея (23Ро1Х и рУТг).

2. Метод пофрагментного расчета позволяет описать распределение интенсивностей в ИК спектрах макроциклических молекул при условии, что концевыми группами и узлами «сшивки» фрагментов являются ароматические кольца, входящие в состав макроцикла.

3. Сопоставление рассчитанного и экспериментального распределения интенсивности в ИК и КР спектрах исследованных молекул позволяет выявить спектральные признаки различных таутомерных форм и конформеров, которые могут использоваться для структурного анализа подобных соединений.

Объем и структура диссертации. Диссертационная работа изложена на 141 странице машинописного текста, содержит 38 рисунков и 16 таблиц, состоит из введения, 6 глав, выводов и списка цитируемой литературы, насчитывающего - 99 ссылок на работы отечественных и зарубежных авторов. В первой главе приведен обзор квантово-химических методов расчета колебательных спектров. Во второй главе конкретизируются и описываются экспериментальные и теоретические методы, применяемые в работе. В третьей главе подчеркивается сложность вычисления колебательных интенсивностей и приводится краткий обзор работ посвященных изучению корректности расчета интенсивностей. некоторыми квантово-химическими методами. Далее в главе проводится тестирование нескольких методов расчета в сочетании с различными базисными наборами на ряде молекул, включающем весь доступный из литературы и подходящий для целей тестирования материал касательно интенсивностей, измеренных в газовой фазе. В четвертой главе выявленная зависимость качества расчетов от выбранного теоретического уровня используется при проведении конформационного анализа тиакаликсаренов. В пятой главе экономичный уровень расчета ароматических колец, успешно применявшийся к замещенным бензолам в предыдущей главе, используется, для расчета гетероароматических колец ряда пиримидинов. Также предлагается подход к, моделированию ИК спектров больших молекул. В шестой главе на примере ряда соединений, содержащих конденсированные ароматические кольца, демонстрируется ограничение экономичного метода расчета ИК спектров, и рассматриваются способы моделирования спектральных кривых неароматических фрагментов.

Заключение диссертации по теме «Оптика», Шагидуллин, Артур Рифгатович

6.6. Выводы главы

Согласно данным проведенного нами ИК спектрального исследования, молекулы перхлората натрия диссоциируют в растворе макроцикла 15 в хлороформе или в смеси хлороформ-ацетонитрил в результате взаимодействия катиона с оксиэтиленовымспейсером и карбонильными группами макроцикла одновременно. Анион С104~ в растворе не связан с катионом Ыа+. Квантово-химические оценки энергий различных типов комплексов макроцикла 15 с ионами согласуются с этими экспериментальными данными, однако эффекты смещения ИК полосы колебаний карбонильных групп расчетами переоцениваются.

Упрощенный подход к расчету ИК спектров с использованием компактных базисных наборов 6-31 О*, применимый к бензольным или пиримидиновым ароматическим кольцам, при расчетах таких конденсированных ароматических систем как хиноксалин или индолизин уже не позволяет корректно предсказывать спектральную кривую. Это может быть связано с более сложной структурой электронной оболочки таких систем, для описания которой необходимо использовать расширенные базисные наборы. (гЗРо1Х и выше).

При расчетах спейсеров (-СН2-СН2-0-)п в составе больших молекул оправданным является моделирование этих фрагментов отдельными молекулами относительно небольшого размера, для которых возможно производить расчеты с использованием расширенных базисных наборов атомных орбиталей. Концевые фрагменты модельных молекул при этом должны иметь структуру близкую к аналогичным фрагментам целой молекулы. Расчеты спейсеров должны производиться с использованием расширенных базисных наборов (не менее, чем гЗРо1Х).

1. Квантово-химические методы, учитывающие электронную корреляцию в рамках теории возмущений Меллера-Плессе (МР2) либо в рамках гибридных функционалов плотности (ВЗЬУР, М05, М05-2Х), при условии использования базисных наборов атомных орбиталей Садлея 23Ро1Х или рУТ2 обеспечивают точность вычисления относительных интенсивностей ИК полос и линий КР для колебаний с частотой v < -2300 см"1, сравнимую с точностью их измерения в газовой фазе. При5 этом метод ВЗЬУР обеспечивает наилучшее соотношение точность/ресурсоемкость расчетов.

2. Интенсивности ИК полос поглощения, принадлежащих бензольным^ или пиримидиновым ароматическим кольцам, успешно вычисляются с использованием компактных базисных наборов 6-31 в*.

3. Распределение интенсивностей в ИК спектрах макроциклических молекул воспроизводится при суммировании расчетных спектральных кривых более простых систем, моделирующих отдельные фрагменты целой молекулы, при условии, что концевыми группами и узлами «сшивки» фрагментов являются ароматические кольца, входящие в состав макроцикла.

4. ИК полосы валентных колебаний ароматических фрагментов, проявляющиеся в спектрах поглощения тиакаликс[4]аренов как интенсивный дублет 1445/1431 см"1, а в спектрах пара-трет.-бутил-тиакаликс[4]аренов - как сложная полоса с максимумами поглощения 1261 и 1247 см"1, являются спектральными признаками конформации «конус». Дублетная полоса 754/742 см"1 неплоских колебаний ароматических колец является признаком конформера «конус» в спектрах пара-трет.-бутил-тиакаликс[4]аренов.

5. Доминирующей конформацией пара-трет.-бутил-меркаптотиакаликс[4]арена в растворах в четыреххлористом углероде является 1,3-альтернат. Спектральным признаком этой конформации является синглетность полосы неплоских колебаний ароматических колец 716 см"1.

6. Спектральными признаками аминных таутомеров солей 2-метилтио-6-метил-4-алкиламино-пиримидинов являются сильные полосы ИК поглощения валентных колебаний связей СНМ, С-М и С=С и соответствующие линии КР средней интенсивности с волновыми числами -1600-1640 см'1, а иминных таутомеров - полосы (линии) с волновыми числами —1710 см"1. В конденсированном состоянии изученные соли существуют преимущественно в аминной форме.

Список литературы диссертационного исследования кандидат физико-математических наук Шагидуллин, Артур Рифгатович, 2011 год

1. Минкин, В.И. Теория строения молекул / В.И. Минкин, Б.Я. Симкин, P.M. Миняев // Ростов-на-Дону: Феникс. 1997. - 558 с.

2. Степанов Н.Ф. Квантовая механика и квантовая химия / Н.Ф. Степанов // М.: Мир, Изд. Московского ун-та 2001. - 519 с.

3. Krishnan, R. Derivative studies in configuration-interaction theory / R. Krishnan, H.B. Schlegel, J.A. Pople // J. Chem. Phys. 1980. - V. 72. - P. 4654 - 4655.

4. Pople, J.A. Quadratic configuration interaction. A general technique for determining electron correlation energies / J.A. Pople, M. Head-Gordon, K. Raghavachari // J. Chem. Phys. 1987. - V. 87. - P. 5968 - 5975.

5. Pople, J.A. Quadratic configuration,interaction: Reply to comment by Paldus, Cizek, and Jeziorski / J.A. Pople, M. Head-Gordon, K. Raghavachari // J. Chem. Phys. 1989. -V. 90.-P. 4635-4636.

6. Cremer, D. Size-extensive QCISDT implementation and application / D. Cremer, Z. He // Chem. Phys. Lett. - 1994. - V. 222. - P. 40 - 45.

7. Taylor, P.R. The coupled-pair approximation in a basis of independent-pair natural orbitals / P.R. Taylor, G.B. Bacskay, N.S. Hush, A.C. Hurley // Chem. Phys. Lett. -1976.-V. 41.-P. 444-449.

8. Purvis III, G.D. A full coupled-cluster singles and doubles model: The inclusion of disconnected triples / G.D. Purvis III, R.J. Bartlett // J. Chem. Phys. 1982. - V. 76. - P. 1910-1918.

9. Urban, M. Towards a full CCSDT model for electron correlation / M. Urban, J. Noga, S.J. Cole, RJ. Bartlett // J. Chem. Phys. 1985. - V. 83. - P. 4041 - 4046.

10. Raghavachari, K. An augmented coupled cluster method and its application to the first-row homonuclear diatomics / Raghavachari, K. // J. Chem. Phys. 1985. - V. 82. -P.4607 - 4610.

11. Moller, C. Note on an approximation treatment for many-electron system / C. Moller, M.S. Plesset // Phys. Rev. 1934. - V. 46. - P. 618 - 622.

12. Vosko, S.H. Accurate spin-dependent electron liquid correlation energies for local spin density calculations: A critical analysis / S H. Vosko, L. Wilk, M. Nusair // Can. J. Phys. 1980.-V. 58.-P. 1200-1211.

13. Becke, A.D. Density-functional exchange-energy approximation with correct asymptotic-behavior/ A.D. Becke // Phys. Rev. A 1988. - V. 38. - P. 3098 - 3100.

14. Perdew, J.P. Density-functional approximation for the correlation energy of the inhomogeneous electron gas / J.P. Perdew // Phys. Rev. B 1986. - V. 33. - P. 8822 -8824.

15. Perdew, J.P. Accurate and Simple Analytic Representation of the Electron. Gas Correlation Energy / J.P. Perdew, Y. Wang // Phys. Rev. B 1992. - V. 45. - P. 13244 -13249.

16. Lee, G. Development of the Colle-Salvetti correlation-energy formula* into a functional'of the electron density / C. Lee, W. Yang, R.G. Parr // Phys. Rev. B 1988. -V. 37.-P. 785-789.

17. Lee, C. Development of the Colle-Salvetti correlation-energy formula into a functional of the electron density / C. Lee, W. Yang, R.G. Parr // Phys. Rev. B 1988. -V. 37.-P. 785-789. .

18. Becke, A.D. Density-functional thermochemistry. III. The role of exact exchange / A.D. Becke // J. Chem. Phys. 1993. - V. 98. - P. 5648 - 5652.

19. T.H. Dunning Jr., Gaussian basis sets for use in correlated molecular calculations. I. The atoms boron through neon and hydrogen / T.H. Dunning Jr. // J. Chem. Phys. 1989. -V. 90.-P. 1007-1023.

20. Kendall, R.A. Electron affinities of the first-row atoms revisited. Systematic basis sets and wave functions / R.A. Kendall, T.H. Dunning Jr., R.J. Harrison // J. Chem. Phys. 1992. - V. 96. - P. 6796 - 6806.

21. Woon, D.E. Gaussian-basis sets for use in correlated molecular calculations. 3. The atoms aluminum through argon / D.E. Woon; T.H. Dunning Jr. // J. Chem. Phys. 1993. -V. 98. - P. 1358- 1371.

22. Woon, D.E. Calculation of the electron affinities of the second row atoms: Al-Cl / D.E. Woon, T.H. Dunning // J. Chem. Phys. 1993. - V. 99. - P. 3730 - 3737.

23. Peterson, K.A. Benchmark calculations with correlated molecular wave functions. IV. The classical barrier height of the H+H2 ® H2+H reaction / K.A. Peterson, D.E. Woon, T.H. Dunning Jr. //J. Chem. Phys. 1994. -V. 100. - P. 7410 - 7415.

24. Волькенштейн, M.B. Колебания молекул / M.B. Волькенштейн, JI.A. Грибов, М.А. Ельяшевич, Б.И. Степанов // М.: Наука. 1972. - 699 с.

25. C. Adamo, S. Clifford, J. Ochterski, G.A. Petersson, P.Y. Ayala, Q. Cui, K. Morokuma,

26. Zhao, Y. Exchange-correlation functional with broad accuracy for metallic and nonmetallic compounds, kinetics, and noncovalent interactions / Y. Zhao, N.E. Schultz, D.G. Truhlar// J. Chem. Phys.-2005. V. 123.-P. 1 -4.

27. Hariharan, P. C. The influence of polarization functions on molecular orbital hydrogenation energies / P.C. Hariharan, J.A. Pople // Theoret. Chim. Acta. 1973. - V. 28.-P. 213-222.

28. Frisch, M.J. Self-consistent molecular orbital methods 25. Supplementary functions for Gaussian basis sets / M.J. Frisch, J.A. Pople, J.S. Binkley // J. Chem. Phys. 1984. -V. 80.-P. 3265-3269.

29. EMSL Basis Set Exchange Library (https://bse.pnl.gov/bse/portal)

30. Benkova, Z. Reduced-size polarized basis sets for calculations of molecular electric properties. I. the basis set generation / Z. Benkova, A.J. Sadlej, R.E. Oakes, S.E.J. Bell // J. Chem. Phys. 2005. - V. 26. - P. 145 - 153.

31. Sipachev, V.A. Local centrifugal distortions-caused by internal motions of molecules / V.A. Sipachev // J. Mol. Structure 2001. - V. 567 - 568. - P. 67 - 72.

32. V.A. Sipachev, V.A. Anharmonic corrections to structural experiment data / V.A. Sipachev // Struct. Chem. 2000. - V. 11. - P. 167 - 172.

33. Baker, J. Direct scaling of primitive valence force constants: An alternative approach to scaled quantum i mechanical force fields/ J. Baker, A. Jarzecki, P. Pulay // J. Phys. Chem. A-1998.-V. 102.-P. 1412- 1424.

34. Katsyuba, S. Scaled' quantum mechanical" computations of vibrational spectra1 of organoelement molecules, containing the atoms P, S, and* CI /S. Katsyuba; E. Vandyukova// Chem. Phys. Lett. 2003. - V. 377. - P. 658 - 6621

35. Katsyuba, SA. Vibrational spectra and conformational! isomerism of calixarene building blocks. Part L Diphenylmethane, (C6H5)2CH2 / S.A. Katsyuba, J. Grunenberg, R. Schmutzler // J. MokStruct. 2001. - V. 559. - P. 315 - 320:

36. Dykstra, C.E. Ab Initio Calculations of the Structure and Properties of Molecules / C.E. Dykstra // Amsterdam: Elsevier 1986. - 275 p.

37. Galabov, B.S. Vibrational Intensities, Vol. 22 of Vibrational1 Spectra and Structure / B.S. Galabov, T. Dudev // Amsterdam: Elsevier 1996. - 323 p.

38. Galabov, B. High Level ab Initio Quantum Mechanical Predictions of- Infrared Intensities / B. Galabov, Y. Yamaguchi, R.B. Remington, H.F. Schaefer III // J. Phys. Chem. A-2002.-V. 106.-P. 819-832.

39. Halls, M.D. Comparison of the performance of local, gradient-corrected, and hybrid density functional models in predicting infrared intensities / M.D. Halls, H.B. Schlegel // J. Chem. Phys.- 1998.-V. 109. -P. 10587- 10593.

40. Halls, M.D. Comparison study of the prediction of Raman intensities using electronic structure methods / M.D. Halls, H.B. Schlegel // J. Chem. Phys. 1999. - V. 111. - P. 8819-8824.

41. Oakes, R.E. Reduced-size polarized basis sets for calculations of molecular electric properties. II. Simulation of the Raman spectra / R.E. Oakes, S.E.J. Bell, Z. Benkova, A.J. Sadlej // J. Comput. Chem. 2005. - V. 26. - P. 154 - 159.

42. Zvereva, E.E. Ab initio and DFT predictions of infrared intensities and Raman activities / E.E. Zvereva, A.R. Shagidullin, S.A. Katsyuba // J. Phys. Chem. A. 2011. -V. 115.-P. 63 -69.

43. Свердлов, J1.M. Колебательные спектры многоатомных молекул / JI.M. Свердлов, М.А. Ковнер, Е.П. Крайнов // Москва: Наука 1970. - 559 с.

44. Orduna, M.F. Raman intensities of ethylene and deuterated derivatives in the gas phase / M.F. Orduna, A. del Olmo, C. Domingo, S. Montero // J. Mol. Struct. 1986. -V. 142.-P. 201 -204.

45. Martin, J. Raman intensities of ethane and deuterated derivatives / J. Martin, S. Montero // J. Chem. Phys. 1984. - V. 80. - P. 4610 - 4620.

46. Gutsche, C.D. Calixarenes Revisited / C.D. Gutsche // Cambridge: The Royal Society of Chemistry 1998. - 250 p.

47. Asfari, Z. Calixarenes 2001 / Z. Asfari, V. Bohmer, J.M. Harrowfield, J. Vicens (ed.) // Dordrecht: Kluwer Academic Publishers 2001. - 683 p.

48. Vicens, J. Calixarenes in Nanoworld / J: Vicens, J. Harrowfield'(ed.) // Dordrecht: Springer-2007.-395 p.

49. Lhotak, P. Chemistry of thiacalixarenes / P. Lhotak // Eur. J. Org. Chem. 2004. - P. 1675 - 1692.

50. Morohashi, N. Thiacalixarenes / N. Morohashi, F. Narumi, N. Iki, T. Hattori, S. Miyano // Chem. Rev. 2006. - V. 106. - P. 5291 - 5316.

51. Bilyk, A. Systematic, structural coordination chemistry of p-tert-butyltetrathiacalix4.arene: 1. Group 1 elements and congeners / A. Bilyk, A.K. Hall, J.M. Harrowfield, M.W. Hosseini, B:W. Skelton, A.H: White // Inorg. Chem. 2001. -V. 40.-P. 672-686.

52. Iki, N. Can thiacalixarene surpass calixarene? / N. Iki, S. Miyano // JLIncl: Phen. and Macr. Chem. 2001. V. 41. -P: 99 - 105.

53. Rao, Ph. Synthesis and structural analysis of mercaptothiacalix4.arene / Phi Rao; M:Wi Hosseini^ A, De Cian^J: Fischer// Chem.Commun 1999.- P: 2169 - 2170.

54. Brownlie, I.A. Infra-red spectroscopic measurements of substituted pyrimidines. Part II. The absorption spectra of di-, tri-, and tetra-substituted Pyrimidines / I.A. Brownlie // J. Chem. Soc. 1950. - P. 3062 - 3072.

55. Marshall, J.R. An experimental study of some potentially tautomeric 2- and 4(6)-substituted pyrimidines / J.R. Marshall, J. Walker // J. Chem. Soc. 1951. - P. 1004 -1017.

56. Whittaker, N. A new synthesis and the chemical properties of 5-aminopyrimidine / N. Whittaker // J. Chem. Soc. 1951. - P. 1565 - 1570.

57. Short, L.N. Infra-red^ spectra of derivatives of pyrimidine / L.N. Short, H.W. Thompson // J. Chem. Soc. 1952. - P. 168 - 187.

58. Brown, D.J: Simple pyrimidines. Part III. The methylation and structure of the aminopyrimidines / D.J.1 Brown, E. Hoerger, S.F. Mason // J. Chem. Soc. 1955. - P.1 4035-4040.

59. Lord, R.C. Infra-red and Raman spectra ot.the diazines / R.C. Lord, A.L. Marston, F.A. Miller // Spectrochim. Acta. 1957. - V. 9. - P. 113 - 125.

60. Inuzuka, K. The amino-imino tautomerization of the 2-aminopyridine-acetic acid system in isooctane / K. Inuzuka, A. Fujimoto // Bull: Chem. Soc. Jpn. 1990. - V. 63. -P. 971 -975.

61. Тен, Г.Н. Интерпретация колебательных спектров поликристаллического аденина / Г.Н. Тен, В.В. Нечаев, Н.Б. Зотов, В.И. Баранов // Опт. и спекгроск. -2009.-Т. 107. С.62 -70.

62. Беллами, JI. Новые данные по ИК спектрам сложных молекул / JI. Беллами // Москва: Мир 1971.-318 с.

63. Colthup, N.B. Introduction to Infrared and Raman Spectroscopy / N.B. Colthup, L.H. Daly, S.E. Wiberley // New York, London: Academic Press 1964. - 511 p.

64. Rao, C.N.R. Chemical applications of infrared spectroscopy / C.N.R. Rao // New York, London: Academic Press 1963. - 683 p.

65. Кизель, В.А. Практическая молекулярная спектроскопия / В.А. Кизель // Москва: Изд-во МФТИ 1998. - 356 с.

66. Купцов, А.Х. Фурье-KP и Фурье-ИК спектры полимеров / А.Х. Купцов, Г.Н. Жижин // Москва: Физматлит 2001. - 656 с.

67. Baiandina, А. Solution conformations of novel redox-active cyclophane based on biindolizinequinoxaline / A. Baiandina, V. Mamedov, Sh. Latypov // J. Mol. Struct. -2008.-V. 889.-P. 89-97.

68. Янилкин, В.В. Вольтамперометрическое исследование связывания ионов металлов бииндолизиновыми гетероциклофанами и их ациклическими аналогами /

69. B.В. Янилкин, Н.В. Настапова, А.С. Степанов, А.А. Калинин, В.А. Мамедов // Электрохимия 2010'. - Т. 46. - №. 1. - С. 51 - 63.

70. C.А. Кацюба, А.Т. Губайдуллин, А.А. Калинин, В.В; Янилкин, В.А. Мамедов // XXIV Съезд по спектроскопии. Молодежная школа по оптике и спектроскопии. -Тезисы докладов. Том 1. Москва. Троицк. - 2010. - С. 100.

71. Fawcett, W.R. A study of ion pairing in acetonitrile solutions containing magnesium perchlorate using attenuated total reflection FTIR spectroscopy / W.R. Fawcett, G. Liu // J. Phys. Chem. 1992. - V. 96. - P. 4231 - 4236.

72. Перелыгин, И.С. ИК спектры координированного ацетона / И.С. Перелыгин, М.А. Климчук // ЖПС. 1974. - Т. 20. - №5. - С. 907 - 909.

73. Valiokas, R. Influence of Specific Intermolecular Interactions on the Self-Assembly and Phase Behavior of 01igo(Ethylene Glycol)-Terminated Alkanethiolates on Gold / R.

74. Valiokas, S. Svedhem, M. Ostblom, S.C.T. Svensson, B. Liedberg // J. Phys. Chem. В -2001.-V. 105.-5459-5469.

75. Martinez-Haya, B. Emergence of Symmetry and Chirality in Crown Ether Complexes with Alkali Metal Cations / B. Martinez-Haya, P. Hurtado, A.R. Hortal, S. Hamad, J.D. Steill, J. Oomens // J. Phys. Chem. A 2010. - V. 114. - P. 7048 - 7054.

76. Hurtado, P. Gas-phase complexes of cyclic and linear polyethers with alkali cations / P. Hurtado, A.R. Hortal, F. Gamez, S. Hamad, B. Martinez-Haya // Phys. Chem. Chem. Phys. 2010. - V. 41. - P. 13752 - 13758.