Анализ колебательно-вращательного спектра сероводорода в области от 4500 до 11000 см-1 тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 01.04.05, кандидат физико-математических наук Половцева, Елена Рудольфовна

• Половцева, Елена Рудольфовна
• кандидат физико-математических наук
• 2006

Оглавление диссертации кандидат физико-математических наук Половцева, Елена Рудольфовна

ВВЕДЕНИЕ

Глава 1. Колебательно-вращательные спектры H2S. Обзор литературы

§1.1 Молекула типа XY2 симметрии Сгм- Равновесная конфигурация, свойства симметрии и классификация колебательно-вращательных состояний.

§1.2. Моделирование центров и интенсивностей колебательно-вращательных линий молекул типа асимметричного волчка в рамках метода эффективных гамильтонианов.

§1.3. Изотопическое замещение.

§ 1.4. Теоретические и экспериментальные исследования колебательно-вращательных спектров H2S.

Глава 2. Теоретический анализ Фурье-спектров высокого разрешения поглощения H2S в диапазоне 4500-11000 см"1.

§2.1. Методы идентификации колебательно-вращательных спектров и решения обратной спектроскопической задачи для молекул типа XY2 симметрии ( Сгу).

§ 2.2 Анализ Фурье-спектров поглощения сероводорода в области 4500-10323 см

2.2.1 первая гексада {(200),(101),(002),(120),(021),(040)} в области 4530-5300 см"1.

2.2.2 вторая гексада {(111), (031), (130), (210), (012), (050)} в области 5700-6600 cm"1.

2.2.3. первая декада {(003),(201),(121),(041),(102),(300),(220),(022)} в области 7200-7890 см"1.

2.2.4. вторая декада {(211) (112) (131), (013), (032), (230), (310)} в области 8400 - 8900 cm"1.

2.2.5. первая пентадекада {(103) (004) (400)} в области 10015 - 10323 см"1.

§ 2.3. Колебательный спектр молекулы сероводорода.

3.1. Экспериментальное изучение спектров остовных фотоэлектронов при радиационной карбонизации ПВДФ.

3.1.1. Анализ С Is- спектров ПВДФ при длительном рентгеновском облучении.

3.1.2. Анализ Fis- спектров ПВДФ при длительном рентгеновском облучении.

3.1.3. Дезарядка при дегидрофторировании поверхности ПВДФ.

3.2. Модификация сателлитов остовных линий углерода и фтора.

3.2.1. Анализ сателлита остовной линии углерода.

3.2.2. Сравнение формы спектров сателлитов остовных линий углерода и фтора при длительном облучении рентгеновскими лучами.

3.3. Модель дегидрогалогенирования ПВДФ в процессе радиационной деградации.

3.4. Модель распределения концентрации фтора по глубине при радиационной и химической карбонизации ПВДФ.

3.5. Выводы по главе.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Анализ колебательно-вращательного спектра сероводорода в области от 4500 до 11000 см-1»

Поливинилиденфторид (ПВДФ) - полимер на основе мономера (СН2-СР2)П- Данный материал известен ценными пироэлектрическими, пьезоэлектрическими, ферроэлектрическими и нелинейными оптическими свойствами [1-4]. ПВДФ обладает целым рядом уникальных свойств, которые нашли широкое применение в промышленности [5-15]. ПВДФ отличается высокой химической стойкостью. На сегодняшний день пластик на его основе является самым стойким к большинству высоко агрессивных сред, например, серная или азотная кислота.

Актуальность работы. В 1959 г. Каваи (Ка,\уа1) обнаружил, что путем приложения сильного электрического поля можно добиться сильного пъезоэффекта в поликристаллическом ПВДФ; это было важным шагом к разработке полимерных электроактивных сенсоров. ПВДФ - это сегнетоэлектрический полимер, диполи которого могут быть «выстроены» внешним электрическим полем. После поляризации материал становится сильным сегнетоэлектриком и в нём значительно усиливаются пьезоэлектрические эффекты [6]. Кроме того, по сравнению с керамическими пьезоэлектриками, полимер обладает целым рядом преимуществ, таких как: слабое акустическое сопротивление, отсутствие хрупкости, высокая гибкость и относительная дешевизна производства крупных изделий. На сегодняшний день ПВДФ - один из наиболее перспективных полимерных сегнетоэлектриков. Благодаря этому он используется при создании ультразвуковых приборов в качестве эффективных приёмников и широкополосных трансмиттеров [7-14]; различных электромеханических акустических микроустройств [15]: микрофонов, высокочастотных спикеров, акустических модемов, датчиков давления [16] и сердечно-лёгочных (пневмокардиальных) ультразвуковых преобразователей, детекторов ионизирующего излучения и пылевых частиц [17].

Сегнетоэлектрические свойства ПВДФ привели к созданию на его основе элементов постоянной памяти для миниатюрных запоминающих устройств [18]. Также полимер находит применение в ИК-оптике [19].

В последние годы ПВДФ часто используется в качестве связующих компонентов электролитов аккумуляторных батарей [20-24] и в мембранных технологиях [25-28]. Мембраны на основе ПВДФ имеют широкий спектр применений, например, для обеззараживания жидкостей и газов в фармацевтических или биотехнических процессах [29].

Благодаря своим классическим диэлектрическим свойствам, данный полимер имеет перспективы применения в новейших металлизированных плёночных конденсаторах.

В настоящее время активно исследуются сложные материалы, в состав которых включают ПВДФ. Такие композиты могут сочетать в себе сегнетоэлектрические и ферромагнитные свойства [30, 31] - подобные уникальные вещества уже находят применение при создании новых высокочувствительных сенсорных элементов.

ПВДФ также характеризуется полезными механическими свойствами: гибкостью, прочностью, износостойкостью, термической стабильностью, а кроме того, химической инертностью и высокой биологической совместимостью, что делает различные его модификации очень удобными в медицинских приложениях. Например, в перевязочных каркасных материалах для профилактики заражения [32] и в имплантируемых искусственных сосудах [33]. Эти же свойства оказываются полезными при изготовлении защитных антикоррозийных покрытий [34]. Плёнка ПВДФ также используется в качестве упаковочных пакетов наравне с полиэтиленом.

В 2001 году фирма ATOFINA Chemicals Inc. объявила о появлении новой технологии производства эластичных и твердых фторполимерных пен. Технология, основанная на KYNAR® - поливинилиденовых фторидных смолах, позволяет изготовлять изделия практически любой плотности и формы. Новые пены KYNAR® демонстрируют отличную химическую устойчивость, высокую теплостойкость, очень низкое выделение дыма, водоотталкивающую способность, прекрасную защиту от ультрафиолета и способность переносить неблагоприятные атмосферные условия, превосходные механические свойства, защиту от радиации и низкие ионные выделения (высокая чистота продукта). Область применения этих пен весьма широка, включая огнестойкую изоляцию, химикатостойкие фильтры, высокоочищенные полировочные материалы для применения в области электроники, влагостойкие, дышащие пены для спортивных приспособлений, защищенные от ультрафиолета уличные украшения, тепло- и химикатостойкие прокладки и заключенные в капсулы изделия. Новая пенная технология, позволяющая производить пену КУПАЯ® РУББ без химических или физических реагентов делает пену более дешевой и безопасной для окружающей среды, чем альтернативные продукты.

ПВДФ также используется в качестве исходного материала для синтеза линейной формы углерода, названной карбин [35, 36]. В настоящее время чистые кристаллы карбина, как правило, не удается синтезировать, поскольку одномерные образования малоустойчивы: они содержат в различных количествах неуглеродные включения, вакансии, искривления цепи и межцепочечные сшивки. По этой причине продукты синтеза называют карбиноидами.

Поскольку материалы на основе ПВДФ широко применяются в ответственных отраслях техники [5-15], это предъявляет высокие требования к стабильности их физико-химических свойств. Поэтому необходимо знать, как влияют разнообразные внешние воздействия на структуру и химический состав полимера. С другой стороны, некоторые практические применения ПВДФ требуют значительной адгезионной способности поверхности. В частности для создания электронных устройств (например, пленочных конденсаторов) на основе ПВДФ необходимо улучшить адгезию между металлами и полимером. Специальная модификация поверхности рентгеновскими лучами, электронами, пучками ионов позволяет решить данную проблему [37].

В настоящей работе методом РФЭС была исследована и смоделирована деградация поверхности ГТВДФ на ранних стадиях облучения рентгеновскими лучами и вторичными электронами; изучена неоднородность распределения атомов фтора по глубине при глубокой радиационной и химической карбонизации ПВДФ.

Для исследований был выбран метод рентгеновской фотоэлектронной спектроскопии (РФЭС). Данный метод дает информацию об электронной структуре валентных и остовных состояний на поверхности конденсированного вещества, о химическом составе поверхностного слоя и позволяет осуществлять мониторинг его модификации при различных воздействиях.

Основная цель диссертационной работы заключается в изучении процесса модификации поверхности ПВДФ и его электронной структуры при воздействии мягкого рентгеновского излучения и потока вторичных электронов.

Поставленная цель определила следующий круг задач:

• Изучить модификацию Ь- спектров углерода и фтора при длительном радиационном воздействии.

• Выполнить сравнительный анализ РФЭ спектров карбиноидов, полученных радиационным и химическим дегидрофторированием (ДГФ) ПВДФ.

• Провести феноменологическое описание перераспределения интенсивности в спектрах остовных фотоэлектронов фтора и на его основе оценить неоднородность распределения атомов фтора по глубине.

• Предложить модель, описывающую радиационную деградацию поверхности ПВДФ, и проверить её соответствие экспериментальным данным.

На защиту выносится:

• Совокупность спектральных данных, характеризующих процесс дегидрофторирования исходного полимера.

• Результаты исследования процесса модификации поверхности ПВДФ при химической и глубокой радиационной карбонизации.

• Модель радиационной деградации поверхности ПВДФ.

Научная новизна. В диссертационной работе впервые:

• Исследована модификация энергетического положения, интенсивности и формы остовных фотоэлектронных линий углерода и фтора в ПВДФ при химическом и длительном радиационном ДГФ.

• Исследована модификация интенсивности и формы сателлитов остовных фотоэлектронных линий углерода и фтора в ПВДФ при длительном радиационном ДГФ.

• Осуществлено феноменологическое описание перераспределения интенсивности в спектрах остовных фотоэлектронов фтора между Vis- пиком и его сателлитом, связанное с неоднородностью распределения атомов фтора по глубине, при глубокой радиационной и химической карбонизации ПВДФ.

• Предложена модель, описывающая деградацию поверхности ПВДФ под воздействием рентгеновских лучей и потока вторичных электронов.

Научная значимость работы заключается в следующем:

• Разработана модель деградации поверхности ПВДФ, позволяющая количественно описать ДГФ поверхности под действием рентгеновских лучей и вторичных электронов.

• Феноменологическое описание перераспределения интенсивности в спектрах остовных фотоэлектронов фтора между F ls- пиком и его сателлитом при химической и глубокой радиационной карбонизации ПВДФ позволило оценить неоднородность концентрации фтора, глубину выхода фотоэлектронов, вероятность потери энергии фотоэлектроном при транспортировке к поверхности.

Практическая значимость: полученная совокупность экспериментальных данных дает дополнительную информацию об особенностях модификации поверхности ПВДФ под действием рентгеновских лучей и вторичных электронов, знание которых важно в связи с разнообразными практическими применениями ПВДФ.

Апробация работы. Результаты исследований докладывались на IX научной конференции ВНКСФ, Красноярск, 2003; на международной конференции «Углерод: минералогия, геохимия и космохимия», Сыктывкар, 2003; на XVII международной научной конференции "Взаимодействие ионов с поверхностью", Звенигород, 2005; на XI научной конференции ВНКСФ, Екатеринбург, 2005; на IV Республиканской научной конференции по Физической электронике, Ташкент, Узбекистан, 2005; на IX международной научной конференции «Hydrogen Materials Science and Chemistry of Carbon Nanomaterials», Судак, Украина, 2005; на IV международной конференции «Углерод: фундаментальные проблемы науки, материаловедение, технология», Москва, 2005; ежегодных научных конференциях Челябинского государственного педагогического университета с 2002 г.

Публикации. По материалам диссертации опубликовано 5 статей и 9 тезисов докладов.

Структура и объем диссертации. Диссертация состоит из введения, трех глав, заключения и списка цитированной литературы. Она содержит 138 страниц машинописного текста, 55 рисунков, 2 таблицы. Список цитированной литературы включает 144 наименований.

Заключение диссертации по теме «Оптика», Половцева, Елена Рудольфовна

Основные результаты и выводы

В результате экспериментальных исследований, их анализа и моделирования, получена совокупность основных результатов, на основании которых сформулированы выводы данной диссертационной работы.

1. Получены зависимости атомного отношения F/C на поверхности частично кристаллического поливинилиденфторида от продолжительности радиационного воздействия для двух различных по глубине приповерхностных слоев (1.6 и 3 нм) в процессе долговременной 9000 мин) карбонизации полимерной пленки.

2. Обнаружено, что наибольшее влияние на скорость деградации поверхности поливинилиденфторида оказывает поток вторичных электронов, сопутствующий мягкому рентгеновскому излучению.

3. Разработаны оригинальные методики обработки спектров остовных фотоэлектронов, позволяющие корректировать эффект неоднородной зарядки, описывать неоднородность распределения атомов фтора по глубине и изменение формы сателлитов при радиационном воздействии.

4. Обнаружено, что интенсивность широкого сателлита энергетических потерь монотонно увеличивается по сравнению с интенсивностью собственно Fis- пика во время облучения поверхности поливинилиденфторида мягким рентгеновским излучением и потоком вторичных электронов.

5. Осуществлено феноменологическое описание перераспределения интенсивности в спектрах остовных фотоэлектронов фтора между F ls- пиком и его сателлитом при радиационной карбонизации поливинилиденфторида, позволяющее оценить неоднородность концентрации фтора, глубину выхода фотоэлектронов, вероятность потери энергии фотоэлектроном при транспортировке к поверхности.

6. Обнаружено и исследовано изменение формы сателлитов С ls- и VI s-линий при длительном воздействии рентгеновских лучей и вторичных электронов. Обнаружена особенность с максимумом вблизи 9 эВ выше доминирующего остовного пика углерода, свидетельствующая о модификации плотности валентных и свободных состояний при карбонизации поверхности.

7. Предложена модель, позволяющая количественно описать дегидрогалогенирование поверхности поливинилиденфторида при радиационной деградации под действием мягких рентгеновских лучей и сопутствующего ему потока вторичных электронов.

Список публикаций по теме диссертации

1а. Векессер H.A., Воинкова И.В., Москвина H.A., Грибов И.В., Кузнецов B.JL, Песин J1.A., Евсюков С.Е. Методика определения концентрации фтора в карбиноидных пленках // Известия Челябинского научного центра. - Снежинск: Изд-во РФЯЦ-ВНИИТФ, 2003. - Вып. 3(20). -С. 11-15.

2а. Песин JI.A., Воинкова И.В., Евсюков С.Е., Грибов И.В., Кузнецов B.JL, Москвина H.A. Упрощенный способ измерения концентрации фтора на поверхности поливинилиденфторида и продуктов его частичной карбонизации // Известия Челябинского научного центра. - Снежинск: Изд-во РФЯЦ-ВНИИТФ, 2004. - Вып. 4(26). - С. 21-25.

За. Грибов И.В., Песин JI.A., Евсюков С.Е., Курбанова A.B., Маргамов И.Г., Воинкова И.В., Кузнецов B.JL, Москвина H.A. Модификация поверхности поливинилиденфторида при измерениях спектров электронной эмиссии // Химическая физика, 2005. - Т.24. - № 3. - С. 38-46.

4а. Voinkova I.V., Ginchitskii N.N., Gribov I.V., Klebanov I.I., Kuznetsov V.L., Moskvina N.A., Pesin L.A., Evsyukov S.E. A model of radiation-induced degradation of the poly(vinylidene fluoride) surface during XPS measurements // Polymer Degradation and Stability, 2005. - V. 89. - P. 471-477.

5a. Воинкова И.В., Песин JI.A., Клебанов И.И., Грибов И.В., Кузнецов B.JI., Москвина H.A., Евсюков С.Е. Модель радиационной карбонизации поверхности поливинилиденфторида под действием рентгеновского излучения // Известия Челябинского научного центра. - Снежинск: Изд-во РФЯЦ-ВНИИТФ, 2005. - Вып. 4(30). - С. 10-14.

6а. Воинкова И.В. Модификация РФЭС остовных электронов углерода в поливинилиденфториде в процессе измерения // Труды IX Всероссийской научной конференции студентов-физиков и молодых ученых «ВНКСФ-9» 28 марта - 3 апреля. - Красноярск: Изд-во АСФ России, 2003. - Т.2 - С. 641-643.

7а. Воинкова И.В., Хайруллина H.A., Волегов A.A., Карасов В.Ю., Песин JI.A. Новые возможности идентификации форм углерода // Материалы международной конференции. Углерод: минералогия, геохимия и космохимия 24 - 26 июня. - Сыктывкар: Геопринт, 2003. - С. 142-144.

8а. Воинкова И.В. Межзонные переходы в квазиодномерных углеродных объектах // Конкурс грантов студентов, аспирантов и молодых ученых вузов Челябинской области. - Челябинск: Изд-во ЮУрГУ, 2004. - С. 21-22.

9а. Воинкова И.В. Определение концентрации атомов фтора по глубине при радиационной карбонизации ПВДФ // Конкурс грантов студентов, аспирантов и молодых ученых вузов Челябинской области. - Челябинск: Изд-во ЮУрГУ, 2005. - С. 21-22.

10а. Воинкова И.В., Евсюков С.Е., Грибов И.В., Москвина H.A., Кузнецов B.JL, Чеботарев С.С. Модификация РФЭС сателлитов F/¿-линии в ПВДФ в процессе измерения // Труды XI Всероссийской научной конференции студентов-физиков и молодых ученых «ВНКСФ-11» 24-30 марта. - Екатеринбург: Изд-во АСФ России, 2005. - С. 240-241.

11а. Воинкова И.В., Песин JI.A., Евсюков С.Е., Грибов И.В., Кузнецов В.Л., Москвина H.A. Распределение атомов фтора по глубине при радиационной и химической карбонизации ПВДФ // Тезисы 4 Международной конференции Углерод: фундаментальные проблемы науки, материаловедение, технология 26 - 28 октября. - Москва, 2005, - С. 82.

12а. Песин JI.A., Воинкова И.В., Чеботарев С.С., Волегов A.A., Евсюков С.Е., Байтингер Е.М., Маргамов И.Г., Грибов И.В., Кузнецов B.JL, Москвина H.A. Радиационная карбонизация поливинилиденфторида // Труды IV республиканской конференции по Физической электронике 2-4 ноября. -Ташкент, 2005, - С. 53.

13а. Чеботарев С.С., Воинкова И.В., Песин JI.A., Грибов И.В., Москвина H.A., Кузнецов В.Л., Евсюков С.Е. Модификация поверхности карбиноида при ионной бомбардировке // Труды XVII международной конференции «Взаимодействие ионов с поверхностью» 25-29 августа. -Звенигород, 2005. - С. 180-183.

14а. Voinkova I.V., Pesin L.A., Baitinger Е.М., Evsyukov S.E., Gribov I.V., Kuznetsov V.L., Moskvina N.A. Depth distribution of fluorine during radiative carbonization of PVDF. / IX International Conference «Hydrogen Materials Science and Chemistry of Carbon Nanomaterials» 5-11 September. - Ukraine, 2005.-P. 506-507.

Список литературы диссертационного исследования кандидат физико-математических наук Половцева, Елена Рудольфовна, 2006 год

1. Park Y.J., Kang Y.S., Park С. Micropatterning of semicrystalline poly(vinylidene fluoride) (PVDF) solutions // European Polymer Journal. -2005.-V. 41.-P. 1002-1012.

2. Omote K., Ohigashi H. Koga K. Temperature dependence of elastic, dielectric, and piezoelectric properties of "single crystalline" films of vinylidene fluoride trifluoroethylene copolymer // J. Appl. Phys. 1997. -V. 81(6).-P. 2760-2769.

3. Zhao Z.X., Bharti V., Zhang Q.M. T. Romotowski, F. Tito, R. Ting Electromechanical properties of electrostrictive poly(vinylidene fluoride-trifluoroethylene) copolymer // Appl. Phys. Letters. 1998. - V. 73 (14). -P. 2054-2056.

4. Chan H.L., Zhao Z., Kwok K.W., Choy C.L. C. Alquie, C. Boue, and J. Lewiner Polarization of thick polyvinylidene fluoride/trifluoroethylene copolymer films // J. Appl. Phys. 1996. - V. 80 (7). - P. 3982 -3991.

5. Holmes-Siedle A.G. and Wilson P.D. PVdF: An electronically-active polymer for industry // Materials & Design. 1984. - V. 4 (6). - P. 910— 918.

6. Kawai H. The Piezoelectricity of Poly(vinylidene Fluoride) // Japan Journal of Applied Physics. 1969. - V. 8. - P. 975-976.

7. Tamura M., Yamguchi Т., Oyaba T. and Yoshimi T. Electroacoustic Transducers with Piezoelectric High Polymer Films // Journal of Audio English Society. 1975. - V. 23 (1). - P. 21-26.

8. Murayama N., Nakanura H., Obara H. and Segawa M. The Strong Piezoelectricity in Polyvinylidene Fluoride (PVDF) // Ultrasonics. 1976. -V. 14(1).-P. 15-23.

9. Stiffler R. and Henneke E.G. II. The Application of Polyvinylidene Fluoride as an Acoustic Emission Transducer for Fibrous Composite Materials // Materials Evaluation. 1983. - V. 41 (8). - P. 956-960.

10. Ohigashi H. Ultrasonic Transducers in the Megahertz Range, in The Applications of Ferroelectric Polymers, Ed., T. T. Wang, J. M. Herbert and A. M. Glass, Chapman and Hall. New York. 1988. - 520 p.

11. Zhang Q. and Lewin P.A. Wideband and efficient polymer transducers using multiple active piezoelectric films // Ultrasonics Symposium Proceedings of the IEEE. 1993. - 370 p.

12. Smolorz S., Grill W. Focusing PVDF transducers for acoustic microscopy // Research in Nondestructive Evaluation. 1995. - V. 7 (4). -P. 195-201.

13. Chen Q.X. and Payne P.A. Industrial Applications of Piezoelectric Polymer Transducers // Measurement Sciences and Technology. 1995. -V. 6.-P. 249-267.

14. Toda M. Cylindrical PVDF film transmitters and receivers for air ultrasound // IEEE Trans Ultrason Ferroelectr Freq Control. 2002. - V. 49(5).-P. 626-634.

15. Harsanji G. Polymer films in Sensor Applications // Technomic Publishing Co. Lancaster. PA. - 1995.

16. Tuzzolino A.J. Applications of PVDF dust sensor systems in space // Advances in Space Research. 1996. - V. 17 (12). - P. 123-132.

17. Auciello Q., Scott J.F., and Ramesh R. The Physics of Ferroelectric Memories // Physics Today. V. 22. - 1998.

18. Bormashenko E., Pogreb R., Socol Y., Itzhaq M.H., Streltsov V., Sutovski S., Sheshnev A. and Bormashenko Y. Polyvinylidene fluoride -piezoelectric polymer for integrated infrared optics applications // Optical Materials. 2004. - V. 27(3). - P. 429-434.

19. Kim J.R., Choia S.W., Jo S.M., Lee W.S. and Kim B.C. Electrospun PVdF-based fibrous polymer electrolytes for lithium ion polymer batteries // Electrochimica Acta (Polymer Batteries and Fuel Cells). 2004. - V. 50 (1). -P. 69-75.

20. Choi S.-S., Lee Y.S., Joo C.W., Lee S.G., Park J.K., Han K.-S. Electrospun PVDF nanofiber web as polymer electrolyte or separator // Electrochimica Acta (Polymer Batteries and Fuel Cells). 2004. - V. 50 (2-3).-P. 338-342.

21. Michael M.S. and Prabaharan S.R.S. Rechargeable lithium battery employing a new ambient temperature hybrid polymer electrolyte based on PVK+PVdF-HFP (copolymer) // Journal of Power Sources. 2004. - V. 136 (2).-P. 408^115.

22. Cheng C.L., Wan C.C. and Wang Y.Y. Preparation of porous, chemically cross-linked, PVDF -based gel polymer electrolytes for rechargeable lithium batteries // Journal of Power Sources. 2004. -V. 134 (2).-P. 202-210.

23. Flôsch D., Lehmann H.-D., Reichl R., Inacker O. and Gôpel W. Surface analysis of poly(vinylidene difluoride) membranes // Journal of Membrane Science. 1992. - V. 70 (1). - P. 53-63.

24. Bottino A., Capannelli G., Monticelli O. and Piaggio P. Poly(vinylidene fluoride) with improved functionalization for membrane production // Journal of Membrane Science. 2000. - V. 166 (1). - P. 2329.

25. Feng C., Shi B., Li G. and Wu Y. Preparation and properties of microporous membrane from poly(vinylidene fluoride-cotetrafluoroethylene) (F2.4) for membrane distillation // Journal of Membrane Science. 2004. - V. 237 (1-2). - P. 15-24.

26. Flosch D., Lehmann H.-D., Reichl R., Inacker 0., Gopel W. Surface analysis of poly(vinylidene difluoride) membranes // Journal of Membrane Science. 1992.-V.70.-P. 53-63.

27. Cai N., Zhai J., Nan C.-W., Lin Y., and Shi Z. Dielectric, ferroelectric, magnetic, and magnetoelectric properties of multifarious laminated composites // Physical Review В 68. 2003. - P. 224103-1-224103-7.

28. Abdelaziz M. Characterization, electrical and magnetic properties of PVDF films filled with FeC/3 and MnC/2 mixed fillers // Journal of Magnetism and Magnetic Materials. 2004. - V. 279 (2-3). - P. 184-194.

29. Klee D., Ademovic Z., Bosserhoff A., Hoecker H., Maziolis G.and Erli H.-J. Surface modification of poly(vinylidenefluoride) to improve the osteoblast adhesion // Biomaterials. 2003. - V. 24 (21). - P. 3663-3670.

30. Alvial G., Matencio T., Ruegger B. Neves A., and Silva G.G. Blends of poly(2,5-dimethoxy aniline) and fluoropolymers as protective coatings // Electrochimica Acta. 2004. - V. 49 (21). - P. 3507-3516.

31. Сладков A.M., Кудрявцев Ю.П. Алмаз, графит, карбин -аллотропные формы углерода // Природа. 1969. - № 5. - С. 37-44.

32. Evsyukov S.E. Synthesis of carbynoid materials by chemical dehydrohalogenation of halogen-containing polymers // in: Polyynes:

33. Synthesis, Properties, and Applications. Ed. by Cataldo F. / Chemistry and Physics of Carbon, Marcel Dekker, New York. V. 29. - 2004.

34. Cho J.S., Bang W.-K., Kim K.H., Baeg Y.H., Han S, Sun Y.B., Koh S.K. Metallization of polymers modified by Ion-Assisted Reaction // Journal of the Microelectronics and Packaging Society. 2001. - V. 8. - № l.-P. 53-59.

35. Iwaki M. Comparison between surface properties of F- and HF-implanted glassy carbon // Surface and Coatings Technology. 2005. - V. 196, Issues 1-3.-P. 246-250.

36. Кочервинский B.B. Структура и свойства блочного поливинилиденфторида и систем на его основе // Успехи химии. -1996. Т. 65 - № 10. - С. 936-986.

37. Carbyne and carbynoid structures / editors R.B. Heimann, S.E. Evsyukov, L. Kavan. Dordrecht. : Kluwer Academic Publishers, 1999. -444 p.

38. Springborg M. in book Carbyne and carbynoid structures / editors R.B. Heimann, S.E. Evsyukov, L. Kavan. Dordrecht. : Kluwer Academic Publishers, 1999.-444 p.

39. Хайманн Р.Б., Евсюков C.E. Аллотропия углерода // Природа. -2003.-№8.-С. 66-72.

40. Heimann R.B., Kleiman J., Salansky N.M. Structural aspects and conformation of linear carbon polytypes (carbynes) // Carbon. 1984. - V. 22.-№ 2.-P. 147-156.

41. Kudryavtsev Y.P., Baitinger E.M., Kugeev F.F., Korshak Y.V., Evsyukov S.E. Electronic structure of carbyne studied by X-ray emission spectroscopy // Journal of Electron Spectroscopy and Related Phenomena. -1990.-V. 50.-P. 295-307.

42. Pireaux J.J., Riga J., Caudano R., Verbist J.J. Electronic structure of fluoropolymers: theory and ESCA measurements // J. Electron Spectrosc. Relat. Phenom. 1974. - V. 5. - P. 531-550.

43. Duan C., Mei W.N., Yin W.G., Liu J., Hardy J.R., Bai ML, Ducharme S. Theoretical study on the optical properties of polyvinylidene fluoride crystal // J. of Physics: Condensed Matter. 2003. - V. 15. - P. 3805-3811.

44. Spector K.S., Stein R.S. Orientation of cross-linked poly(vinylidene fluoride) crystallized from oriented amorphous melts // Macromolecules. -1991.-V. 24 (8).-P. 2083-2089.

45. Duan C., Mei W.N., Hardy J.R., Ducharme S., Choi J., Dowben P.A. Comparison of the theoretical and experimental band structure of poly(vinylidene fluoride) crystal // Europhys. Lett. 2003. - V. 61. - № 1. -P. 81.

46. Tajitsu Y., Kato S., Okubo K., Ohigashi H., Date M. Complete Pockels tensor component analysis of ferroelectric copolymers of vinylidene fluoride and trifluoroethylene // J. Mater. Sci. Lett. 2000. - V. 19 (4). - P. 295-298.

47. Morikawa E., Choi J., Manohara H.M., Ishii H., Seki K., Okudaira K.K., UenoN. Photoemission study of direct photomicromachining in poly(vinylidene fluoride) // J. of Applied Physics. 2000. - V. 87. - № 8. -P. 4010-4016.

48. Torrisi L., Ciavola G., Foti G., Percolla R. Radiation effects of keV-MeV ion irradiated PVDF // Nucl. Instrum. Methods Phys. Res. A. 1996. -V. 382.-P. 361-364.

49. Torrisi L., Percolla R. Ion beam processing of polyvinylidene fluoride // Nucl. Instrum. Methods Phys. Res. B. 1996. - V. 117 (4). - P. 387-391.

50. Katan E., Narkis M., Siegmann A. The effect of some fluoropolymers' structures on their response to UV irradiation // J. Appl. Polym. Sci. 1998. -V. 70 (8).-P. 1471-1481.

51. Torrisi L., Ciavola G., Percolla R., Benyaich F. KeV-MeV ion irradiation of polyvinylidene fluoride (PVDF) films // Nucl. Instrum. Methods Phys. Res. B. 1996. - V. 116. - P. 473-477.

52. Duca M.D., Plosceanu C.L., Pop T. Effect of X-rays on poly(vinylidene fluoride) in X-ray photoelectron spectroscopy // J. Appl. Polym. Sci. 1997. -V. 67. -P. 2125-2127.

53. Bunn C.W. The crystal structure of long-chain normal paraffin hydrocarbons. The "shape" of the <CH2 group // Transactions of the Faraday Society (Trans. Faraday Soc.) 1939. - V. 35. - P. 482.

54. Shearer H.M., Vand V. The crystal structure of the monoclinic form of «-hexatriacontant // Acta Crystallographica (Acta Crystallogr.) 1956. -V. 9.-P. 379 -384.

55. Teare P.W. The crystal structure of orthorhombic hexatriacontane, C36H74 // Acta Crystallographica (Acta Crystallogr.) 1959. - V. 12. - P. 294-300.

56. Hohenberg P., Kohn W. Inhomogeneous Electron Gas // Phys. Rev. -1964.-V. 136. P. B864-B871.

57. Kohn W., Sham L.J. Self-Consistent Equations Including Exchange and Correlation Effects // Phys. Rev. 1965. - V. 140. - P. AI 133-A1138.

58. Springborg M., Andersen O.K. Method for calculating the electronic structures of large molecules; helical polymers // J. Chem. Phys. 1987. -V. 87, Issue 12.-P. 7125-7145.

59. Seki K., Ueno N., Karlsson U.O., Engelhardt R., Koch E.E. Valence bands of oriented finite linear chain molecular solids as model compounds of polyethylene studied by angle-resolved photoemission // Chem. Phys. -1986.-V. 105.-P. 247-265.

60. Fujimoto H., Mori T., Inokuchi H., Ueno N., Sugita K., Seki K. Intramolecular band mapping of /7-CH3(CH2)34CH3 over the whole Brillouin zone by angle-resolved photoemission // Chem. Phys. Lett. 1987. - V. 141. -№ 6. - P. 485-488.

61. Karpfen A. Ab initio studies on polymers. V. All-iram-polyethylene // J. Chem. Phys.-1981.-V. 75.-№ 1.-P. 238-245.

62. Miao M.S., Van Camp P.E., Van Dören V.E., Ladik J.J., Mintmire J.W. Conformation and electronic structure of polyethylene: A density-functional approach // Phys. Rev. B. 1996. - V. 54. - № 15. - P. 1043010435.

63. Imamura A. Electronic Structures of Polymers Using the Tight-Binding Approximation. I. Polyethylene by the Extended Hückel Method // J. Chem. Phys. 1970. - V. 52. - № 6. - P. 3168-3175.

64. Morokuma K. Electronic Structures of Linear Polymers. II. Formulation and CNDO/2 Calculation for Polyethylene and Poly(tetrafluoroethylene) // J. Chem. Phys. 1971. - V. 54. - № 3. - P. 962-971.

65. Clementi E. Study of the Electronic Structure of Molecules. XIV. Point Charge Perturbation on Periodic Systems // J. Chem. Phys. 1971. -V. 54,-№6.-P. 2492-2498.

66. Falk J.E., Fleming RJ. Calculation of the electronic band structure of polyethylene // J. Phys. C. 1973. - V. 6. - P. 2954-2966.

67. Kasowski R.V., Hsu W.Y., Caruthers E.B. Electronic properties of poly acetylene, polyethylene, and polytetrafluoroethylene // J. Chem. Phys. -1980. -V. 72. № 9. - P. 4896-4900.

68. Delhalle J., Andre J.M., Delhalle S., Pireaux J.J., Caudano R., Verbist J. Electronic structure of polyethylene: Theory and ESCA measurements // J. Chem. Phys. 1974. - V. 60. - № 2. - P. 595-600.

69. Pireaux J J., Caudano R., Verbist J J. Carbon Is inelastics in polymers Electronic structure of fluoropolymers: theory and ESCA measurements // J. Electron Spectrosc. Relat. Phenom. 1974. - V. 5. - P. 267-272.

70. Leleyter M., Joes P. Etude experimentale et theoretique de l'émission secondaire d'ions moléculaires. Cas des elements du groupe IV-B // Journ. Physique. 1975. -V. 36. -№ 5. - P. 343-355.

71. Байтингер E.M. Электронная структура конденсированного углерода. Свердловск: УрГУ, 1988. - 152 с.

72. Коршак В.В., Байтингер Е.М., Кугеев Ф.Ф., Кудрявцев Ю.П., Евсюков С.Е., Коршак Ю.В., Тетерин Ю.А. Изменение электронного строения цепи в процессе синтеза карбина // ДАН СССР. 1988. - Т. 303.-№4.-С. 894-897.

73. Pierls R.E. Quantum theory of solids. Clarendon Press, Oxford. -1956.-P. 108.

74. Springborg M., Lev M. Electronic structures of polyethylene and poly(tetrafluoroethylene) // Phys. Rev. В 1989. - V. 40. - P. 3333-3339.

75. Kudryavtsev Yu.P., Evsyukov S.E., Babaev V.G., Guseva M.B., Khvostov V.V., Krechko L.M. Oriented carbine layers // Carbon. 1992. -V. 30.-P. 213-221.

76. Байтингер E.M. Электронная структура низкоразмерного углерода. Диссертация д.ф.-м.н. 1990. 248 с.

77. Karpten A. Ab initio studies on polymers. I: The linear infinite polyyne // J. Phys. C. 1979. - V. 12. - P. 3227-3237.

78. Ionov A.M., Danzenbacher S., Molodtsov S.L., Koepernik K., Richter M., Laubschat C. Electronic structure of carbolite films // Applied Surface Science. 2001. - V. 175-176. - P.207-211.

79. Eschrig H. Optimised LCAO Method. Springer, Berlin. 1989.

80. Richter M., Eschrig H. Spin polarized relativistic LCAO formalism: Fundamentals and first results // Solid State Communications. 1989. - V. 72 (3). -P.263-265.

81. Koepernik K., Eschrig H. Full-potential nonorthogonal local-orbital minimum-basis band-structure scheme // Phys. Rev. B. 1999. - V. 59. - P. 1743-1757.

82. Tanuma S.I., Palnichenko A. Synthesis of low density carbon crystal "carbolite" by quenching of carbon gas // J. Mater. Res. 1995. - V. 10. - № 5.-P. 1120-1125.

83. Tanuma S.I., Palnichenko A. Effect of intercalation of alkali and halogen species into the low density carbon crystal 'carbolite' // J. Phys. Chem. Solid. 1996. - V. 57. - № 6-8. - P. 1163 - 1166.

84. Hino S., Okada Y., Iwasaki K., Kijima M., Shirakawa H. Electronic structures of cumulene type carbyne model compounds: a typical example of one-dimensional quantum well // Chem. Phys. Lett. 2003. - V. 372. - P. 59-65.

85. Hino S., Okada Y., Iwasaki K., Kijima M., Shirakawa H. Electronic structures of carbyne model compounds // AIP Conference Proceedings -October 16,2001 -V. 590, Issue 1. P. 521-524.

86. Коршак B.B., Кудрявцев Ю.П., Евсюков C.E., Коршак Ю.В., Байтингер Е.М., Кугеев Ф.Ф., Карасов В.Ю. Особенности электронной структуры карбина // Физическая химия. 1987. - Т. X. - С. 130-132.

87. Карасов В.Ю., Шулепов С.В., Тетерин Ю.А., Байтингер Е.М., Баев А.С. Исследование валентной зоны углеродных материаловметодом рентгеновской фотоэлектронной спектроскопии. В сб.: Вопросы физики твердого тела. Челябинск, 1981. с. 3-8.

88. Карасов В.Ю., Шамин С.Н., Николаено В.А. и др. Изучение валентной зоны алмазов, облученными нейтронами, методом рентгеновской спектроскопии // ФТТ. 1984. - Т. 26. - № 9. - С. 28732874.

89. Коршак В.В., Кудрявцев Ю.П., Литовченко Г.Д., Варфоломеева О.Б. // ДАН. 1985. -Т. 283. - № 6. - С. 1411-1414.

90. Pesin L.A. Structure and properties of glass-like carbon // Journal of Materials Science. 2002. - V. 37. - P. 1-28.

91. Danno Т., Okada Y., Kawaguchi J. XPS study of carbyne-like carbon films // Abstract of IWEPNM2004. Kirchber. Tirol Austria 06.03-13.03 2004.

92. McFeely F.R., Kowalczyck S.P., Ley L., Cavell R.G., Pollak R.A., and Shirley A. X-ray photoemission studies of diamond, graphite, and glassy carbon valence bands // Physical Review B. 1974. - V. 9(12). - P. 52685278.

93. Евсюков C.E., Кудрявцев Ю.П., Коршак Ю.В. // Успехи химии. -1991.-Т. 60.-С. 764.

94. Korshak V.V., Kudryavtsev Yu.P., Korshak Yu.V., Evsyukov S.E., Khvostov V.V., Babaev V.G., Guseva M.V. Formation of (3- carbine bydehydrogalogenation // Makromol. Chem., Rapid Commun. 1988. - V. 91..-P. 135-140.

95. Кудрявцев Ю.П., Евсюков C.E., Бабаев В.Г. // Изв. АН СССР, Сер. химическая. 1992. - С. 1223.

96. Cataldo F. Synthesis of polyynes by dehydrohalogenation of chlorinated paraffins. // Angew. Makromol. Chem. 1999. - V. 264. - P. 65-72.

97. Le Moel A., Duraud J.P., Lecomte C., Valin M.T., Henriot M., Le Gressus C., Darnez C., Balanzat E., Demanet C.M. Modifications induced in polyvinylidene fluoride by energetic ions // Nucl. Instrum. Methods Phys. Res. 1988.-V.B32.-P. 115-119.

98. Ferraria A.M., Lopes da Silva J.D., Botelho do Rego A.M. XPS studies of directly fluorinated HDPE: problems and solutions // Polymer. -2003.-V. 44.-P. 7241-7249.

99. Du Toit F.J., Sanderson R.D. Surface fluorination of polypropylene 1. Characterisation of surface properties // J. Fluorine Chem. 1999. - V. 982..-P. 107-114.

100. Beamson G., Briggs D. High resolution XPS of organic polymers. The scienta ESCA300 database. New York: Wiley. 1992.

101. Pellegrino 0., Rei Vilar M., Horowitz G. Botelho do Rego A.M. Oligothiophene films under electron irradiation: electron mobility and contact potentials // Mater Sci. Engng, C. 2002. - V. 22 (2). - P. 367-372.

102. Zang Y., Katoh Т., Washio M., Yamada H., Hamada S. High aspect ratio micromachining Teflon by direct exposure to synchrotron radiation // Appl. Phys. Lett. 1995. - V. 67 (6). - P. 872-874.

103. Katoh Т., Zhang Y. Synchrotron radiation ablative photodecomposition and production of crystalline fluoropolymer thin films // Appl. Phys. Lett. 1996. - V. 68 (6). - P. 865-867.

104. Aberg T. Theory of X-ray satellites // Phys. Rev. 1967. - V.156. - P. 35-41.

105. Амусья М.Я. Атомный фотоэффект. M.: Наука, 1987. 272 с.

106. Вгепа В., Carniato S., Luo Y. Functional and basis set dependence of K-edge shape-up spectra of molecules // Journal of Chem. Phys. 2005. -V. 122.-P. 184316.

107. Kupliauskiene A. On the application of relaxed-orbital and sudden perturbation approximations for the photoionization of atoms // J. Phys. B: At. Mol. Opt. Phys. 2001. -V. 34. P. 345-361.

108. Deleuze M.S., Giuffreda M.G., Francois J.-P., Cederbaum L.S. Valence one-electron and shake-up ionization bands of carbon clusters I. The Cn (n=3, 5, 7, 9) chains // Journal of Chemical Physics. 1999. - V. 111. - № 13.-P. 5851-5865.

109. Raether H. Excitation of plasmons and interband transitions by electrons / Berlin.: Springer-Verlag, 1980. 192 p.

110. Korshak V.V., Kudryavtsev Yu.P., Khvostov V.V. et al. Electronic structure of carbynes studied by auger and electron energy loss spectroscopy Carbon, 1987, V. 25. - № 6. - P. 735-738.

111. J.I. Kleiman, in book: R.B. Heimann, S.E. Evsyukov, L. Kavan (Eds.), Carbyne and carbynoid structures, Kluwer Academic Publishers, Dordrecht, 1999, Chapter 6, P. 395-408.

112. Кудрявцев Ю.П., Евсюков C.E., Гусева М.Б., Хвостов В.В. Карбин третья аллотропная форма углерода // Известия Академии наук. Серия химическая. - 1993. - № 3. - С. 450-463.

113. Соколов О.Б., Кузнецов B.JI. Развитие экспериментальных возможностей метода электронной спектроскопии с использованием магнитного энергоанализатора. // Челябинск. ЧПИ, 1990. 60 с.

114. Анализ поверхности методами оже- и рентгеновской фотоэлектронной спектроскопии / Под ред. Д. Бриггса, М. Сиха. М.: Мир, 1987.-600 с.

115. Houston J.E., Rogers J.W., Rye R.R. Relations between the Auger line shape and electronic properties of graphite // Phys. Rev. B. 1986. - V. 34, №2.-P. 1215-1226.

116. Ветчинкин С.И., Зимонт C.JI., Христенко C.B. и др. Анизотропия оже-процессов в слоистых кристалла. KVV- спектр графита. // Поверхность. 1987. - № 7. - С. 90-95.

117. Кугеев Ф.Ф., Байтингер Е.М., Тетерин Ю.А., Гагарин С.Г. О строении углеродных волокон по данным рентгеновской фотоэлектронной спектроскопии // Химия твердого топлива. 1991. -№ 3. - С. 120-125.

118. Pesin L.A., Baitinger Е.М. A new structural model of glass-like carbon // Carbon. 2002. - V. 40 (3). - P. 295-306.

119. Байтингер E.M., Песин JI.A., Чередниченко A.B. Влияние типа гибридизации электронов на интенсивность Оже-спектров углерода. // Известия вузов. Физика. 1996. - № 8. - С. 111-115.

120. Песин JI.A., Байтингер Е.М., Ковалев И.Н. Евсюков С.Е., Кудрявцев Ю.П. Влияние дефектов структуры на интенсивностьспектров электронной эмиссии углерода. // Журн. структ. хим. 1999. -Т. 40.-№3.-С. 493-499.

121. Elliott I., Doyle C., Andrade J.D. Calculated core-level sensitivity factors for quantitative XPS using an HP 5950B spectrometer. J. Electron Spectrosc. Relat. Phenom. 1983. - V. 28. - P. 303-316.

122. Scofield J. H. Hartree-Slater subshell photoionization cross-sections at 1254 and 1487 eV // Journal of Electron Spectroscopy and Related Phenomena. 1976. -V. 8 - P. 129-137.

123. Görlitz M, Minke R, Trautvetter W, Weisberger G. Struktur und Eigenschaften von Polyvinylfluorid (PVF) und Polyvinylidenfluorid (PVF2). Angew Makromol Chem. 1973. - V. 29/30. - № 371. - P. 137162.

124. Cais RE, Sloane NJA. A statistical theory of directional isomerism in polymer chains and its application to polyvinylidene fluoride. Polymer. -1983. -V 24(2). P. 179-187.

125. Russo S, Behari К, Chengji S, Pianca M, Barchiesi E, Moggi G. Synthesis and microstructural characterization of low-molar-mass poly(vinylidene fluoride). Polymer. 1993. -V. 34(22). - P. 4777-4781.

126. Pianca M, Barchiesi E, Esposto G, Radice S. End groups in fluoropolymers. J Fluorine Chem. 1999. - V. 95. - № 1-2. - P. 71-84.

127. Химическая энциклопедия. Москва: Изд-во Советская энциклопедия, 1988.-T. 1.-С. 105.

128. Torrisi L., Giavola G., Foti G., Percolla R. Radiation effects of keV-MeV ion irradiated PVDF // Nuclear Instruments and Methods in Physics Research A. 1996. - V. 382. - P. 361-364.

129. Nasef M.M., Saidi H., Dahlan K.Z.M. Investigation of electron irradiation induced-changes in poly(vinylidene fluoride) films // Polymer Degradation and Stability. 2002. - V. 75. - P. 85-92.