Анализ и синтез реакторно-ректификационного процесса в производстве этилбензола тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.08, кандидат технических наук Буи Нгок Фа

• Буи Нгок Фа
• кандидат технических наук
• 2005

Оглавление диссертации кандидат технических наук Буи Нгок Фа

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1.1. Каталитический процесс алкилирования бензола этиленом.

1.1.1. Алкилирование бензола этиленом на основе хлористого алюминия (А1СЬ).

1.1.2. Алкилирование бензола этиленом на основе трехфтористо-ro6opa(BF3).

1.1.3. Алкилирование бензола этиленом на цеолитсодержащих катализаторах.

1.2. Массопередача в многокомпонентных смесях.

1.3. Математическое моделирование каталитических процессов.

1.3.1. Процесс массо- и теплопередачи в реакторе.

1.3.2. Математические модели каталитических реакторов.

1.4. Стратегия синтеза оптимальных схем разделения.

1.4.1. Основные этапы проектирования схем разделения.

1.4.2. Методы синтеза схем разделения.

ГЛАВА 2. ИССЛЕДОВАНИЕ КИНЕТИКИ РЕАКЦИИ АЛКИЛИРОВАНИЯ БЕНЗОЛА ЭТИЛЕНОМ НА ЦЕОЛИТСОДЕРЖА-ЩЕМ КАТАЛИЗАТОРЕ.

2.1. Математическое описание кинетики химической реакции алкилирования бензола этиленом.

2.2. Оценка констант кинетической модели и проверка их адекватности.

ГЛАВА 3. МОДЕЛИРОВАНИЕ ПРОЦЕССА АЛКИЛИРОВАНИЯ

БЕНЗОЛА ЭТИЛЕНОМ НА ЗЕРНЕ КАТАЛИЗАТОРА.

3.1. Факторы эффективности химической реакций.

3.2. Математическая модель на зерне катализатора.

ГЛАВА 4. МОДЕЛИРОВАНИЕ ГЕТЕРОГЕННО-КАТАЛИТИЧЕСК-ОГО РЕАКТОРА АПЕЛЛИРОВАНИЯ БЕНЗОЛА ЭТИЛЕНОМ.

4.1. Двухфазная модель адиабатического реактора.

4.2. Квазигомогенная модель реактора.

4.3. Оценка макрокинетических параметров модели реактора.

ГЛАВА 5. АНАЛИЗ И СИНТЕЗ СХЕМ РАЗДЕЛЕНИЯ С ПРИМЕНЕНИЕМ МОДИФИКАЦИИ МЕТОДА ВЕТВЕЙ И ГРАНИЦ.

5.1. Синтез оптимальных схем ректификационных установок.

5.1.1. Алгоритм эвристического синтеза технологических схем разделения.

5.1.2. Оценочные функции.

5.1.3. Процедуры поиска в информационно-структурных ме- ^ тодах синтеза.

5.1.4. Генерация вариантов схем разделения.

5.1.5. Метод независимых концентраций.

5.1.6. Расчет теплообменных аппаратов.

5.2. Анализ и синтез процесса разделения в производстве этил-бензола.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Анализ и синтез реакторно-ректификационного процесса в производстве этилбензола»

В связи с резким возрастанием цен на углеводородное сырье в последнее десятилетие имеет место также устойчивый рост цен на ключевые продукты нефтехимического синтеза. Поэтому для увеличения рентабельности промышленных производств получение последних требуется создание новых селективных по целевому продукту, ресурсо-энергосберегающих производств.

Основным сырьем для получения стирола является этилбензол. Однако его запасы в нефтях России, Средней Азии, Ближнего Востока достаточно ограничены. Более значительное количество находится во фракции ароматических углеводородов в продуктах риформинга бензинов. Но в последней сосредоточены ароматические и алифатические углеводороды с близкими температурами кипения. Поэтому выделять его с достаточной чистотой можно только сверхчеткой ректификацией. Получаемый таким образом этилбензол дорог и не может быть использован в качестве сырья для крупнотоннажных производств получения стирола.

Ввиду изложенных выше причин, этилбензол на нефтехимических предприятиях России и в ведущих капиталистических странах получают по каталитической реакции алкилирования бензола этиленом:

С6Н6 + С2Н4 = С6Н5СН2-СН3

В нефтехимической промышленности в качестве катализаторов чаще всего используется AICI3, это объясняется тем, что последний позволяет проводить реакции алкилирования и диспропорционирования при низких температурах с высокими скоростями по отдельным стадиям. При этом процесс реализуется при использовании прочих технологических схем, в должной мере отработан и допускает создание агрегатов большой единичной мощности. К недостаткам технологий на основе AICI3 следует указать большое количество кислых сточных вод и коррозию аппаратуры и транспортных коммуникаций.

Для получения этилбензола высокого качества, с малым содержанием примесей, необходимо провести предварительную очистку сырья — как бензола, так и этилена, входящего в состав этан-этиленовой фракции. Причем в последних должен отсутствовать ацетиленовые и диеновые углеводороды, сернистые и кислородсодержащие соединения. Они вызывают отравление катализатора и приводят к значительному увеличению расходных норм по сырью. Важное влияние на показатели рассматриваемого процесса оказывает и содержание влаги в бензоле. Ее не должно быть более 0,002% (масс.). Поэтому исходный бензол и возвратный, рециркуляционный бензол подвергают дополнительной осушке методом азеотропной ректификации. При снижении содержания воды в бензоле до 0,0005% (масс.) расход AICI3, снижается до 7 кг на 1 тонн производимого этилбензола.

Следует указать также, что активными катализаторами алкилирования бензола этиленом являются катализаторы на основе трехфтористого бора — BF3, сам - чистый BF3 каталитически не активен, но его комплекс с различными органическими и неорганическими соединениями могут быть исключительными активными катализаторами.

В последние годы внимание исследователей все больше стали привлекать синтетические цеолиты и алюмосиликаты /1-3/.

Реакция алкилирования бензола этиленом в присутствии цеолитных катализаторов подробно изучалась Миначевым с сотрудниками /1-5/. Ими было выяснено влияние типа цеолита, химической природы катионов, промоторов, в том числе и СО2 на скорость и глубину химических превращений исходных ре-актантов. Показано, в частности, что максимальную активность проявляют типы цеолиты 7 с катионами редкоземельных элементов (РЗЭ). На цеолите РЗЭ-X при 204 °С и 3,5 МПа выход этилбензола составляет 80% от теоретического.

Таким образом, можно считать установленным, что синтетические цеолиты при их высокой активности не вызывают загрязнения окружающей среды и коррозию аппаратуры, не требуют щелочной обработки продуктов. Поэтому аппаратурное оформление процесса простое и относительно недорогое. Наличие определенной структуры с однородными порами молекулярных размеров обуславливает высокую селективность цеолитного катализатора, а его химическая и термическая стабильность позволяют проводить реакцию при высоких температурах и облегчает регенерацию. В отличие от кислотных катализаторов цеолиты не теряют своей активности в присутствии серно- и кислород- содержащих органических соединений.

Ввиду вышеизложенного, представляется целесообразным постепенная замена в промышленных реакторах хлористого алюминия на синтетические цеолиты, что позволили осуществить дальнейшую интенсификацию установок алкилирования при резком уменьшении себестоимости получаемых конечных продуктов.

Диссертационная работа посвящена анализу и синтезу реакторно-рект-ификационного узла в производстве этилбензола на основе цеолитного катализатора.

Диссертация состоит из введения, 5 глав, заключения и приложений.

Заключение диссертации по теме «Процессы и аппараты химической технологии», Буи Нгок Фа

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

1. Установлен механизм реакции алкилирования бензола этиленом на цеолитном катализаторе и построена соответствующая ему кинетическую модель. Оценены кинетические константы модели по результатам лабораторных экспериментов, показана адекватность модели экспериментальным данным по критерию Бартлетта.

2. Разработана математическая модель гетерогенно-каталитического реактора алкилирования бензола этиленом и алгоритм ее решения.

3. Разработана математическая модель зерна катализатора и алгоритм ее решения с целью определения оптимальных размеров зерна катализатора, а также факторов эффективности для ключевых веществ в широком диапазоне изменений.

4. Предложен трехсекционный реактор, снабженный цеолитным катализатором Y , обеспечивающий длительность эксплуатации катализатора на 15-20% и сокращение содержания побочных продуктов на 20-30%.

5. Предложен новый модифицированный метод ветвей и границ и его алгоритм для синтеза схем разделения в производстве этилбензола.

6. Построено дерево вариантов синтеза схемы разделения и получена оптимальная и квазиоптимальная схемы.

7. Построена математическая модель процесса многокомпонентной ректификации, алгоритм её решения и программное обеспечение, позволяющие сократить энергозатраты до 30% за счет оптимальной организации потоков и использования реальной структуры потоков в ректификационной колонне.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Буи Нгок Фа, 2005 год

1. Комиссаров Ю.А., Гордеев Л.С., Вент Д.П. Основы конструирования и проектирования промышленных аппаратов. М.: Химия, 1997, 368 с.

2. Евстафьев А.Г. Ректификационные установки. М. Машгиз, 1963, 439 с.

3. Кристофидес Н. Теория графов. М.: Мир, 1978, 432с.

4. Кафаров В.В., Ветохин В.Н. Основы построения операционных систем в химической технологии. М.: Наука, 1980,432 с.

5. Львов СВ. Некоторые вопросы ректификации бинарных и много компонентных смесей. М.: АН СССР, 1960,163 с.

6. Платонов В.М., Берго Б.Г. Разделение многокомпонентных смесей. М.: Химия, 1965,368 с.

7. Праузниц Дж., Эккерт К., Орай Р., О'Коннелл Д. Машинный расчет парожидкостного равновесия многокомпонентных смесей. М.: Химия, 1971,216 с.

8. Петлюк Ф.Б. Серафимов Л.А., Многокомпонентная ректификация. Теория и расчет. М.: Химия, 1983, 303 с.

9. Писаренко Ю.А., Кардона К.А., Серафимов Л.А. Реакционно-ректификационные процессы. М.: Луч, 2001, 266с.

10. Стяжкин В.Н. Синтез схем разделения с учетом термодинамических особенностей многокомпонентных смесей. Диссертация канд.техн.наук: 05.17.08. М., МХТИ им. Д.И. Менделеева, 1981, 164с.

11. Холланд Чарльз Д. Многокомпонентная ректификация. М: Химия, 1969, 352 с.

12. Комиссаров Ю.А., Гордеев Л.С., Вент Д.П. Научные основы процессов ректификации в 2-х томах. М.: Химия, 2004, Т.1, 270 е., Т.2, 416 с.

13. Кафаров В.В., Мешалкин В.П., Перов В.Л. Математические основы автоматизированного проектирования химических производств. М.: Химия, 1979,318 с.

14. Кафаров В.В., Ветохин В.Н., Стяжкин В.Н. и др. Построение операционных систем для разделения многокомпонентных смесей. В кв.: Тр. МХТИ, М., вып. 105, 1979, с.5-14.

15. Кафаров В.В., Ветохин В.Н. Основы построения операционных систем в химической технологий. М.:Наука, 1980,429с.

16. Thompson R.W. King C.J. Sictematic synthesis of separasion schemes. AI.Ch.E. Juornal, 1972,18, № 5, p.941-948.

17. Hendry J.E., Hughes R.R. Generating separation process flowsheets. Chem. Eng. Progr., 1972, 68, № 6, p.71-76.

18. Косунов A.O., Новиков А.И., Кафаров B.B. и др. Синтез сложных схем разделения многокомпонентных смесей. В кн.: Тр. МХТИ, М., вып. 88, 1975, с.33-42.

19. Rodzigo F.R., Seader J.D. Synthesis of separation sequences by ordered branch search. A.I.Ch.E. Juornal, 1975,21, № 5, p.885-894.

20. Кафаров B.B., Перов В.JI., Мешалкин В.П. Автоматизированный синтез систем разделения многокомпонентных систем. ДАН СССР, 1976, 230, №2, с.395-401.

21. Lockazt F.J. Multi-column distillation of natural gasoline. Petrol Refiner, 1947, 25, № 8, p.14-19.

22. Allister M., Anderson J., Bullard E. Chem. Eng. Prod., 1947, 43, № 4, p.188.

23. Липович В.Г., Полубенцева М.Ф. Алкилирование ароматических углеводородов. М.: Химия, 1965, 272с.

24. McAllister S.H., Anderson J., Bullard E.F. production of cymene by vapor- and liquid-phase alkylation's process, -chem. ehg. pro. v 43, No.4, 1947, p. 189-192.

25. Далин M.A., Маркосов П.И., Шендерова Р.И., и др. Алкилирование бензола олефинами. М.: Госхимиздат, 1957, 119с.

26. Кафаров В.В., Дорохов И.Н. Системный анализ процессов химической технологии: основы стратегии. М.: Наука, 1976,496 с.

27. Кафаров В.В. Методы кибернетики в химической технологии. 4-е изд., дерераб., доп.М.; Химия, 1985, 448 с.

28. Жукова Т.Б., Писаренко В.Н, Кафаров В.В. Макрокинетика химических процессов. Явления переноса: Учебное пособие. М.: МХТИ им. Менделеева, 1984, 64 с.

29. Писаренко В.Н., Погорелов A.F. Планирование кинетических исследований. М.: Наука, 1969, 176 с.

30. Безденежных А.А. Инженерные методы составления уравнений скоростей реакций и расчета кинетических констант.-JI.: Химия, 1973. 256 с.

31. Снаговский Ю.С., Островский Г.М. Моделирование кинетики гетерогенных каталитических процессов. М.: Химия, 1976. 248с.

32. Темкин М.И, Кинетика стационарных сложных реакций. В кн.: Механизм и кинетика сложных каталитических реакций. -М.: Наука, 1970. с. 57-72.

33. Мортиков E.G., Леонтьев А.С., Кононов Н.Ф. и др. Влияние скорости подачи сырья на производительность цеолитного катализатора алкилирования. Нефпеперераб. и Нефтехимия. 1975. N 7. с.22-23. Библи-огр: с.23.

34. Миначев Х.М., Гаранин В.И., Исанов Я.И. Применение синтетических цеолитов (молекулярных сит) в катализе. Успехи химии. 1966. Т.35. вып. 12. с.2151-2177. Библиогр: с.2174-2177.

35. Далин М.А. Нефтехимические синтезы. М.: Госхимиздат, 1961. 97с.

36. Миначев Х.М., Исаков Я.И. Приготовление, активация и регенерация цеолитных катализаторов: тематический обзор. М., 1971. 85с. (Сер.: Переработка нефти/ЦНЖГЭ нефтехим).

37. Пат.3251897 США, НКМ 260-671. Alkylation of Aromatic Compounds in the Presence-of an Alumlnosilicate. Catalist. J.J. Wise Socony Mobil Oil Co., Inc. 20.12.62; опубл. 17.05.66.

38. Becker K.A., Karge H.G, Streubel W.D. Benzene Alkylation with Ethylene and Propylene over H-mordenite as Catalyst. J. CataZ. 1973. Vol.28. No 3 P.403-413. Bibliogr.: p.412-413.

39. Пат.ЗЗ85906 США, НКМ 206-671. Production of cumene. S.Kaufman; Union Corbide Согр.-3аявл.25.05.65. опубл:28.05.68.

40. Zur Katalytischen Aktivitat Kationenausgetauschter Zeolithe des Typs X und Y/Bremer H., Hofmann Т., Schodel R., Wendlandt K.-P. //Chem. Techn. 1975. - Jg.27. - Nr 8 .- S.457-459. -Bibliogr.: p.459.

41. Пат.3755483 США, НКИ С 07 с 3/52.Vapor-phase alkylation In presence of crystalline aluminosilicate Catalyst / G.T.Burress ; Mobile Oil Corp. -Заявл. 28. 04. 72; опубл.28.08.73. НКМ 206-671.

42. OltayE., Penninger J.M.L., Maatman H. Seitenketten alkylierung von Toluol mit Athylen// Angew. Chem.- 1972.-Jg.84.-Nr 19 .-S.947.- Bibliogr.: p.947.

43. Plory P.J. Themodinamics of Highpolymer Solutions// JV Chem. Eng. Phys.-1942.-Vol. 10.-P.51-61.

44. Дидушинский Я. Основы проектирования каталитических реакторов. Под ред. М.Г.Слинъко, Г.С.Яблонского. М.:Химия, 1972.- 376 с.

45. Шервуд Т., Пигфорд Р., Уилки Ч. Массопередача. М.: Химия, 1982.695 с.

46. Комиссаров Ю.А., Кафаров В. В. Эффективность однонаправленного движения жидкости на тарелках колонны //Журнал прикладная химия. 1987 Т. 60. No 10 с. 2265-2272.

47. Анисимов А. В, Анализ и оптимизация объектов химической технологии: Автореф. дис. канд.техн.наук —М., МХТИ, 1981.-16 е.

48. Бесков B.C. Моделирование процессов в неподвижном слое катализатора. В сб.: Моделирование и оптимизация каталитических процессов. М.: Наука, 1965. с. 59 67.

49. Боресков Г.К., Слинько М.Г. Основные принципы моделирования и оптимизации химических реакторов. Хим.пром., 1964, т.1. с. 22-29.

50. Toor H.L. Diffusion in three-component Gas Mixtures // AIChE Journal.-1957.-Vol.3.-N2.-P. 198-207.-Bibliogr.: p.207.

51. Toor H.L., Sebulsky R.T. Mylticompanent Mass Transfer// AIChE Journal.-1961.-Vol.7.-No 4.-P.558-573.-Bibliogr.: p.565-573.

52. Константинов E.H. Исследование диффузии и тепло-массообмена вмногокомпонентных смесях в приложении к математическому моделированию процессов- химической технологии, : Автореф. дис. д-ра техн. наук.-Краснодар,1974.-42с.

53. Малюсов В.A., JIotxob В.А., Бычков Е.В., Жаворонков Н.М. Тепло- и массообмен в процессе ректификации // Теор. основы хил. Технол. -1975.-T.9.-NO l-.-c.3-10.- Библиогр.: с.Ю.

54. Пильч JI.M., Евстафеьев А.Г., Зыков Д.Д. О движущей силе при ректификации бинарных смесей // Теор. основы хим. технол. -1970.-Т.4.-No 4.-C.484-488.- Библиогр.: с.488.

55. Александров И.А. К расчету массопередачи в многокомпонентных системах // Теор. основы хил. технол. -I970.-T.4.-No 1. -с.48-55.- Библиогр.: с.55.

56. Дорохов М.Н., Семенов Г.Н., Кафаров В.В., Комиссаров Ю.А., Яко-венко М.М. Применение системного подхода к моделированию и расчету процесса ректификации. Теор. основы хим. технол. -1983 .-Т. 17.-No 6.-С.814-822.- Библиогр.: с.822.

57. Комиссаров Ю.А., КафаровВ.В., Амиров К. Связь между коэффициентом массопередачи и локальной эффективностью для систем пар(газ)-жидкость. Инженерно-физический журнал. -1989.-T.56.-No 4.-С.572-580.- Библиогр.: с.580

58. Toor H.L. Solution of the Linearized Equations of Multicomponents Mass Transfer : 2.Matrix Methods // AIChE journal.-1964. -Vol.10.-No 4.-P.460-465,-Bibliogr.: p.465.

59. Toor H.L., Sir A.L. Mudaliar Endowment Lectures in Technology. 1962-1963,-Madras: Univ., 1964.-12p.

60. Хейфец Л.И., Неймарк A.B. Особенности моделирования многофазных химико-технологических процессов в пористых средах. Теор. основы хим. технол. -1979.-Т.13. -No 3. -с.361-376.- Библиогр.: с.374-376.

61. Неймарк А.В., Хейфец Л.И. Решение задачи о равновесном профиле переходной зоны между смачивающейся пленкой и мениском обьем-ной фазы в капилярнах. Журнал.-1981.-Т.43.-No 3.-C.500-505.- Библиогр.: с.505.

62. Кириллов В.А., Слинько М.Г. Некоторые вопросы математического моделирования гетерогенных каталитических процессов с участием жидкой фазы//Хил.-1981.-No 11 .-с.650-656. -Библиогр.: с.655-656.

63. Слинко М.Г., Дильман B.JI., Маркеев Б.М., Кронберг А.Е. Моделирование реакторов с неподвижным слоем катализатора // Хим. пром-стъ.-1980.-No. 11 .-с.662-671.- -Библиогр.: с.669-671.

64. Аэров М.Э., Тодес О.М., Наринский Д.А. Аппараты со стационарным зернистым слоем: Гидравл. и тепловые основы работы.-JI. ".Химия. Ленингр. отд-ние, 1779.-176с. ,ил.

65. Murase A., Robets H.L., Converse А.О. Optimal Thepmal Design- 169 of an Autothepmal Ammonia Synthesis Reactor// Ind.Eng. Ghem. Process Des. DeueZop.-1970.-Vol.9.-No4.-P.503-513.-Bibliogr.: p.513

66. Froment G.F., Bischoff JCB. Non-steady state behaviour of fixed bed catalytic reactors due to catalyst fouling //J. Ghem. Eng. Set.-1961. Vol.16. -No 3 and 4.-P. 1 98-201.-Bibliogr.: p.201.

67. Иванов E.A., Бесков B.C., Синько М.Г. Число стационарных решений и устойчивость адиабатического процесса в потоке с продольным смешением // Теор. основы хим. технол. -1967.-T.I. -No 4.-С.488-493.-Библиогр.: с.492-493.

68. Hlavacek V., Votruba J., Experimental Stady, of-Multiple Steady States in Adlabatic Catalytic System // Chemical Reaction Engineering 2 / Ed. H.M.HUlburt.- Washington, 1974.- P.545-558. -Bibliogr.: p.588.- (Advances in chemistry series 133).

69. Слинко М.Г.,Эвенчик E.G. Математическое моделирование химических процессов на пористом зерне катализатора // Хим. пром-тъ.-1980.-№о.11.-с.655-661.Биолиогр.: с.661.

70. Mihail R., Iordache С. Performances of Some Numerical Techniques Used for Simulation of Fixed Bed Catalytic reaktors // J. Ghem. Eng. Sci. -1976. -Vol.31. No 1 -P.83-86.-Bibliogr.: p.86. .

71. Nadel G., Adler R. Anwendung der Kollkationsmethode aufdie Berechnung polytroper Rohrreaktoren //Ghem. Techn.- 1971. -Jg.23.-Nr 6 .-S.335-341.-Bibliogr.: s.341.

72. Бесков B.C. Процессы тепло- и массообмена в каталитических реакторах. Препринт.-Минск: ИТМО им. А.В. Лыкова, 1977.-3Ос. -Библиогр.: с.28-30.

73. Cappelli A., CollinaA., Dente М. Mathematical Model for Simulating Behavior of Fauser Monyecatlnl Industrial Reactors for Methanol Synthesis// Ind.Eng. Ghem. Process Вез. bevel op.-1972.-Vol.ll.-No 2.-P.184-190.-BIbliogr.: p. 190.

74. Eisenklam P.F., Ford L.H. Proceedings of the Symposium on the Interaction of Fluids and Solids. Inst. Chem. Eng., London, 1962, p. 333.

75. Saada M.Y. Periodica Polytechnica Chemical Engineering, 1975, 19, p.317.

76. Turpin Y.L., Huntington R.L. AIChE J., 1967, 13, p. 1196.

77. Specchia V., Siccardi S., Giannetto A. AIChE J-, 1974, 20, p.646.

78. Sato Y., Hirose Т., Ida T. Kagaku kagaku, 1974, 38r p.534.

79. Larking RP., White R.R., Jeffrey D.W. Two-Phase Concurrent Flow in Packed beds. AIChE J.f 1961, v. 7, No. 2, p. 231-239.

80. Ergun S. Fluid Flow through Packed Columns. Chem. Eng. Prog., 1952, v. 48, No. 2, p. 89-94.

81. Shah Y.T. Gas-Liqid-Solid Reactor Desingn. Me Graw-Hill. New Yorkr 1979.

82. Ohshima S. Takematsu Т., Kuriki Y., Shimada K.r Suzuki M., Kato J.-J. Chem. Eng., Japan, 1976, 9, p. 29

83. Stiegel Y.G.J., Shah Y.T. Ind. Eng. Chem., Proc. Des. Dev., 1977, 16, p. 37.

84. Sahay B.N., Sharma M.M. Chem. Eng. Sci., 1973, 28, p. 2245.

85. Hirose T.r Toda M., Sato Y. Liquid phase Mass Transfer inPacked Bed Reactor with Concurrent Gas - Liquid Downllow. J. Chem. Eng. Japan, 1971, v.7,No.3.p. 187-192.

86. Charpcntier J.C. Recent Progress in tho Phase Gas Liquid Mass Transler in Packed Beds. - Chem. Onq. J., 1976, v. 11, No. 3, p. 161-101.

87. Sato Y.T Hirose Т., Takahashi F. Pressure Loss and Liquid Holdup in Packed Bed Reaclor with Concurrent Gas-Liquid Dowullow. .1. Cyem.

88. Eng. Japan, 1973, v. 6, No. 2, p. 147-152.

89. Van Krevelan D.W., Krekels J.T.S. Catalyst Dilution of Solid Substances. -Rec. Trav. Chirn., 1948, v. 67, p. 512.

90. Wilson E.J., Geankoplis CJ. Ind. Eng. Chem., Fundamentals, 1966, v. 5, p. 9/

91. Саттерфилд Ч.Н, Массо передача в гетерогенном катализе. Пер. с англ. М.: Химия, 1976. 240 с

92. Писаренко В.Н. Идентификация математических моделей химических реакторов. В кн.: Итоги науки и техники, Сер. Процессы и аппараты химической технологии. -М.: ВИНИТИ, 1981, Т. 9.- с. 3-86.

93. Бард И. Нелинейное оценивание параметров: Пер. с англ./ Под. ред. В.Г. Горского.-М: Статистика, 1979-351 с.

94. Кацман Е.А., Соболев О.Б. Идентификация констант математических моделей кинетики химических процессов. В сб.: Информационный бюллетень по химической промышленности. СЭВ. М.: 1982, 5 (98).

95. Огородников С.К. Справочник нефтехимика в 2-х томах. JI.: Химия, 1978. 592с.

96. Федоров В.В. В кн.: Математические методы планирования эксперимента. Новосибирск: Наука, 1981. с. 19 73.

97. Лоров М.Э., Тодес О.М., Наринский Д.Л. Аппараты со старционарным зернистым слоем: Гидравлические и тепловые основы работы. Л.: Химия, 1979. 176 с.

98. Малиновская О.Д., Бесков B.C., Слинько М.Г. Моделирование каталитических процессов на пористых зернах. Новосибирск: Наука, 1975, 266с.

99. Crank j. The Mathematics ot Dittusion. Brunei University Uxbridge, Second edition. Clarendon press. Oxford, 1975.

100. Боресков Г.К. Роль процессов внутреннего переноса в гетерогенном катализаторе. В сб.: Пористая структура катализаторов и процессы переноса в гетерогенном катализе. Новосибирск: Наука, 1970. с. 5-15.

101. Карнаухов А.П., Заграфская Р.В., Фенелонов В.Б. Глобулярная модель пористых тел корпускулярного строения.

102. Темкин М.И. Диффузионные эффекты при реакции на поверхности пор сферического зерна катализатора, кинетика и катализ, 1075T.XVI, No 2. с. 504 -511.

103. Касаткин А.Г., Плановский А.Н., Чехов О.С. Расчет тарельчатых ректификационных и абсорбционных аппаратов. М.: Стандартгиз, 1961. 80 с.