Анализ дефектов в структурах гидроксидов и оксидов алюминия на основе рентгенографических данных тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Шефер, Кристина Ивановна

• Шефер, Кристина Ивановна
• кандидат химических наук
• 2008

Оглавление диссертации кандидат химических наук Шефер, Кристина Ивановна

ИСПОЛЬЗОВАННЫЕ ОБОЗНАЧЕНИЯ И СОКРАЩЕНИЯ.

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1.1. Кристаллические структуры основных гидроксидов алюминия.

1.1.1. Кристаллический бемит и псевдобемит.

1.1.2. Гиббсит и байерит.

1.2. Оксиды алюминия.

1.2.1. Термические превращения гидроксидов алюминия.

1.2.2. Представления о структуре переходных форм оксидов алюминия

1.3. Методы получения гидроксидов алюминия.

1.3.1. Метод осаждения.

1.3.2. Золь-гель метод.

1.3.3. Импульсное термическое разложение гиббсита.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Анализ дефектов в структурах гидроксидов и оксидов алюминия на основе рентгенографических данных»

Гидроксиды и оксиды алюминия являются важными технологическими материалами. Благодаря уникальным свойствам, оксиды алюминия используют для получения керамики, в качестве адсорбентов для обезвоживания жидкостей и газов, компонентов и носителей при синтезе многих металлических и оксидных катализаторов, в том числе для процессов переработки нефти и газов. Такое широкое использование обусловлено структурными особенностями многочисленных полиморфных модификаций оксида алюминия, которые определяют свойства этих модификаций. Единственной стабильной фазой оксида алюминия является а-А120з. Кроме того, понятие оксида алюминия включает в себя большое число промежуточных метастабильных форм. Они получаются термическим разложением гидроксидов при температуре 300-1200°С. На процесс формирования структуры оксидов оказывает влияние большое число факторов. В частности, структура и свойства оксидов алюминия зависят от структуры и свойств исходных гидроксидов.

Гидроксиды алюминия также существуют в виде различных стабильных и метастабильных модификаций (аморфной фазы, псевдобемита, бемита, байерита, гиббсита, нордстрандита и диаспора), которые различаются по химическому составу и кристаллической структуре, и поэтому термические превращения каждого из них имеют свои особенности. Для целенаправленного синтеза оксидов необходимы знания о структуре и свойствах гидроксидов. Кроме того, их структура интересна сама по себе. Структура кристаллических гидроксидов считается известной. Однако, например, в катализе, широкое применение находят высокодисперсные материалы. Поэтому необходима информация о структурных изменениях дисперсных гидроксидов по сравнению с кристаллическими, поскольку с уменьшением размеров кристаллитов увеличивается вероятность различного рода нарушений идеальной кристаллической структуры.

В связи с огромным значением оксидов алюминия и их сложностью, изучению структуры его различных модификаций посвящено большое количество работ. Но, вследствие многообразия способов получения переходных форм оксида и значительного влияния условий синтеза на его свойства, знания о структуре метастабильных форм не являются исчерпывающими. В частности, недостаточно изучена локальная структура этих объектов.

Важнейшую роль в определении фазового состава, кристаллической структуры, субструктуры, в анализе нарушений структуры играют рентгеновские дифракционные методы. В последнее время появились специальные методы для исследования порошковых высокодисперсных материалов. Для получения средней кристаллической структуры трехмерно упорядоченных объектов, которые невозможно получить в виде монокристаллов, используется метод уточнения кристаллических структур по Ритвельду [1]. Для уточнения локальной структуры высокодисперсных фаз применяется метод радиального распределения электронной плотности (РРЭП) [2]. Для исследования реальной структуры материалов в Институте катализа СО РАН разработаны методики моделирования дифракционных картин одномерно разупорядоченных и дисперсных материалов

3].

Гидроксиды алюминия получают осаждением соответствующих солей алюминия в различных условиях, также используют импульсное термическое разложение гиббсита. Так, в Институте катализа СО РАН разработан новый способ получения оксидов алюминия на базе продукта центробежной термической активации (ЦТА) гиббсита [4, 5, 6]. Метод позволяет воспроизводимо получать различные оксиды алюминия, является малозатратным, экологически безопасным. Как и в любом методе получения оксидов алюминия, необходимо было изучение получающихся продуктов рентгенографическими методами: структурные исследования, анализ фазового состава, причем в данном случае необходимо определение присутствия не только кристаллических, но и рентгеноаморфных фаз.

Цель данной работы состояла в теоретическом анализе влияния дефектов кристаллической структуры, размеров и формы частиц на дифракционные картины гидроксидов алюминия и изучении структурных особенностей высокодисперсных образцов гидроксидов и оксидов алюминия, полученных по различным технологиям. Для ее достижения использовался комплекс рентгенографических методик анализа дефектных и дисперсных веществ.

В соответствии с этим, основные задачи исследования:

- моделирование дифракционных картин гидроксидов алюминия (гиббсита, байерита, бемита) с учетом их микроструктуры и различных нарушений кристаллической структуры;

- моделирование кривых РРЭП гидроксидов алюминия (гиббсита, байерита, бемита) и различных модификаций оксида алюминия;

- исследование локальной, кристаллической структуры и микроструктуры гидроксидов алюминия с различными физико-химическими характеристиками (удельная поверхность, дисперсность, содержание воды);

- исследование методом РРЭП локальной структуры оксидов алюминия, полученных разными способами;

- определение фазового состава и структурных особенностей исходных и регидратированных продуктов, полученных по технологии ЦТА гиббсита: а) количественный фазовый анализ кристаллических и высокодисперсных фаз; б) фазовый анализ рентгеноаморфных фаз.

Научная новизна работы. Впервые выполнен систематический анализ влияния различных нарушений в структурах гидроксидов алюминия на их дифракционные картины. Установлены характерные особенности рентгенограмм, позволяющие идентифицировать тип дефектов. Показана возможность определения с использованием модельных кривых РРЭП степени занятости октаэдрических и тетраэдрических позиций в низкотемпературных формах оксида алюминия.

Предложена модель структуры псевдобемита и впервые установлены кристаллографические позиции, которые могут занимать атомы кислорода, принадлежащие молекулам воды или ОН-группам, в этой структуре по сравнению со структурой кристаллического бемита. Показано, что, вопреки распространенному в литературе мнению, дополнительные молекулы воды не могут располагаться в межслоевом пространстве структуры псевдобемита, не нарушая регулярности этой структуры. Установлены микроструктурные особенности образцов псевдобемита, полученных по различным технологиям.

Определены структурные особенности продуктов новой технологии получения оксидов алюминия - ЦТА гиббсита, по сравнению с продуктами его термохимической активации (ТХА).

Практическая значимость. Результаты теоретических расчетов дифрактограмм могут использоваться при рассмотрении структурных особенностей гидроксидов, прежде всего дисперсных, получаемых различными методами.

Полученные модельные кривые РРЭП оксидов и гидроксидов алюминия необходимы для уточнения локальной структуры этих веществ; а также позволяют установить присутствие в образцах рентгеноаморфных фаз, не дающих выраженных дифракционных максимумов на рентгенограммах.

Показано, что общепринятая методика проведения расчета количества структурной воды в образцах псевдобемита из межплоскостного расстояния d02o не является корректной, так как увеличенные межслоевые расстояния, возникающие из-за присутствия дополнительных молекул воды в структуре, не оказывают влияния на положение пика 020. Расчет расстояния do2o необходимо проводить с введением поправки на инструментальные факторы.

Рентгенофазовый анализ с помощью полученных в данной работе градуировочных графиков использовался для установления условий получения гидроксидов байерита и псевдобемита из продукта ЦТА гиббсита.

На защиту выносятся:

- результаты моделирования дифракционных картин и кривых РРЭП гидроксидов и оксидов алюминия;

- предложенная в работе модель структуры псевдобемита, учитывающая наличие дополнительных молекул воды и объясняющая особенности дифракционных картин гидроксидов, полученных по различным технологиям;

- результаты изучения фазового состава и структурных особенностей гидроксидов и оксидов алюминия, полученных по новой технологии ЦТА гиббсита.

Достоверность и надежность полученных результатов основываются на использовании нескольких рентгенографических методик при изучении структурных особенностей, а также на согласованности дифракционных данных с данными электронной микроскопии и на согласованности результатов с имеющимися литературными данными.

Личный вклад автора. Получение и анализ экспериментальных дифракционных данных, моделирование дифрактограмм и кривых РРЭП выполнены лично автором. Обсуждение результатов, написание и оформление диссертации и публикаций проводились. совместно с научным руководителем и соавторами.

Апробация работы. Основные результаты работы были представлены на на следующих конференциях: 2-я Международная школа-конференция молодых ученых по катализу (Новосибирск - Алтай, 2005), 8-й Международный симпозиум «Порядок в металлах и сплавах», ОМА-2005 (Сочи, 2005), 10-я Европейская конференция по порошковой дифракции EPDIC-10 (Женева, Швейцария, 2006), II Всероссийская конференция по наноматериалам НАНО-2007 (Новосибирск, 2007), Всероссийская конференция «Современные подходы к проблемам физикохимии и катализа» (Новосибирск, 2007), 10-й и 11-й Международные симпозиумы «Порядок, беспорядок и свойства оксидов», ODPO-IO, 11 (Сочи, 2007, 2008), III Международная конференция «Катализ: теория и практика» (Новосибирск, 2007), XVII Международная конференция по синхротронному излучению SR-2008 (Новосибирск, 2008).

Публикации. Результаты работы опубликованы в 6 статьях и 9 тезисах докладов и материалах конференций.

Объем и структура работы. Диссертация изложена на 165 страницах, содержит 54 рисунка и 20 таблиц. Работа состоит из введения, пяти глав, выводов, списка цитируемой литературы (132 наименования) и двух приложений.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Шефер, Кристина Ивановна

выводы

1. Впервые выполнен теоретический анализ влияния характерных нарушений кристаллической структуры гидроксидов алюминия (гиббсита, байерита, бемита) на их дифракционные картины с учетом следующих факторов: форма частиц, микроискажения и дефекты упаковки слоев. Установлены дифракционные проявления, позволяющие идентифицировать эти микроструктурные особенности и дефекты.

2. Рассчитаны общие и парциальные модельные кривые радиального распределения электронной плотности (РРЭП) гидроксидов и оксидов алюминия, показывающие вклады отдельных групп межатомных расстояний в результирующие модельные кривые РРЭП. Сравнение полученных кривых с экспериментальными позволяет выявить особенности локальной структуры этих объектов в связи с их химическими свойствами.

3. Исследована атомная структура и микроструктура высокодисперсных образцов псевдобемита А100Н*пН20 (удельная поверхность 128 - 450 м2/г), полученных по различным технологиям. Установлены кристаллографические позиции в их структуре, которые могут занимать дополнительные атомы. Показано, что, вопреки распространенному в литературе мнению, молекулы воды или ОН-группы не могут располагаться в межслоевом пространстве структуры псевдобемита, не нарушая ее регулярности. Положение пика 020 не может использоваться для определения содержания дополнительных молекул воды в псевдобемите. Эти молекулы могут размещаться в межкристаллитных границах и на поверхности высокодисперсных частиц.

4. Объяснены особенности дифракционной картины образца псевдобемита, полученного по золь-гель технологии, и установлена его микроструктура. Показано, что исчезновение дифракционного пика 020 и появление нового максимума, являющегося сателлитным максимумом малоуглового дифракционного пика 000, обусловлено формой частиц (областей когерентного рассеяния), представляющих собой тонкие пластинки с толщиной в один период кристаллической решетки (около 12.2 А) по направлению [010] и размерами в плоскости слоя около 50-100 А. Пластины собраны в агрегаты с размерами около

1000 А.

5. Методом радиального распределения электронной плотности показано, что для оксидов у-А1203, полученных из гидроксидов с размерами частиц менее 40 А, характерно преобладание вакансий в октаэдрических позициях катионной подрешетки их шпинельной структуры; в образцах, полученных из гидроксидов с размерами частиц 50-100 А, в большей степени вакантны тетраэдрические позиции. Во всех исследованных образцах у-А1203, помимо основных позиций катионов, характерных для структуры шпинели, частично заняты дополнительные октаэдрические и тетраэдрические позиции плотной упаковки ионов кислорода.

6. Разработана методика количественного фазового анализа для смесей гидроксидов алюминия, полученных из продукта центробежной термоактивации (ЦТА) гиббсита. Операции с подбором эталонов, выбором линий обеспечивают точность определения кристаллических фаз около 1 %, аморфных и высокодисперсных фаз - около 10 %. Проведенный на всех технологических этапах ЦТА гиббсита рентгенофазовый анализ позволил установить последовательность происходящих химических превращений и был необходим для оптимизации данного процесса. Обнаружение рентгеноаморфных фаз байерита и псевдобемита выполнено методом РРЭП.

5.3. Заключение

Таким образом, была полностью отработана методика рентгенографического количественного анализа продуктов ЦТА-гиббсита и построены градуировочные графики для бинарных смесей гидроксидов алюминия. С помощью этих графиков проведен анализ более 200 образцов.

Были охарактеризованы продукты ЦТА в сравнении с продуктами ТХА гиббсита. Методом РРЭП в продукте ЦТА обнаружено присутствие высоко дисперсной фазы байерита, а в продукте ТХА - псевдобемита. Разный состав продуктов обусловлен различными условиями протекания этих двух процессов. На всех этапах процесса ЦТА для характеристики продуктов в ходе подбора условий для синтеза гидроксидов байерита и псевдобемита с хорошим выходом проводился рентгенофазовый анализ. Гидроксиды алюминия, синтезированные гидратацией ЦТА-продуктов, и оксиды, формирующиеся при их термической обработке, несколько отличаются по своим характеристикам от осажденных гидроксидов и полученных из них оксидов.

Данные результаты опубликованы в работах [108, 110, 111, 131, 132].

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Шефер, Кристина Ивановна, 2008 год

1. Rietveld Н.М. A Profile Refinement Method for Nuclear and Magnetic Structures // J. Appl. Crystallogr. -1969. V. 2. - P. 65-71.

2. Мороз Э.М. Рентгенографическое исследование носителей и нанесенных металлических катализаторов // Успехи химии. 1992. - Т. 61, № 2. - С. 356-383.

3. Черепанова С.В. Моделирование структуры частично разупорядоченных ультрадисперсных материалов на основе полнопрофильного анализа порошковых дифракционных картин: Дис. . канд. физ.-мат. наук: 02.00.04. Новосибирск, 2000-101 с.

4. Дзисько B.A., Иванова A.C. Основные методы получения активного оксида алюминия // Изв. СО АН СССР. Сер. хим. 1985. - Вып. 5, № 15. - С. 110.

5. Kloprogge J.T., Duong L.V., Wood B.J., Frost R.L. XPS study of the major minerals in bauxite: Gibbsite, bayerite and (pseudo-)boehmite // J. Colloid Interface Sci. 2006. -V. 296.-P. 572-576.

6. Klopprogge J.T., Ruan H.D., Frost R.L. Thermal decomposition of bauxite minerals: infrared emission spectroscopy of gibbsite, boehmite and diaspore // J. Mater. Sci. -2002. -V. 37.-P. 1121-1129.

7. Стайлз, Э.Б. Носители и нанесенные катализаторы. Теория и практика. М.: Химия, 1991.-230 с.

8. Липпенс Б.К., Стеггерда Й.Й. Активная окись алюминия // Строение и свойства адсорбентов и катализаторов / Под. ред. Линсена Б.Г. М.: Мир, 1973. - С. 190-232.

9. Bokhimi X., Toledo-Antonio J.A., Guzman-Castillo M.L., Hernandez-Beltran F. Relationship between crystallite size and bond lengths in boehmite // J. Solid State Chem. -2001. B. 159, № 1. - P. 32-40.

10. McAtee J.L.J. Crystal structure of gamma-boehmite and gamma-scandium oxide monohydrate // Dissertation Abstracts International. 2004. V. 64, № 02. - P. 732.

11. Картотека ICSD for WWW, Copyright by Fachinformationszentrum (FIZ), Karlsruhe, 2007.

12. Music S., Dragcevic В., Popovic S. Hydrothermal crystallization of boehmite from freshly precipitated aluminium hydroxide // Mater. Lett. 1999. - V. 40, № 6. - P. 269274.

13. Кетчик C.B., Плясова Л.М. Исследование структуры псевдобемита методом радиального распределения электронной плотности // Неорг. матер. 1978. -Т. 14, №6.-С. 1124-1128.

14. Рора A.F., Rosignol S., Kappenstein С. Ordered structure and preferred orientation of boehmite films prepared by sol-gel method // J. Non-Crystalline Solids. 2002. - V. 306, №2.-P. 169-174.

15. Bokhimi X., Sanchez-Valente J., Pedraza F. Crystallization of sol-gel boehmite via hydrothermal annealing // J. Solid State Chem. 2002. - V. 166, № 1. - P. 182-190.

16. Lu J., Gao L., Guo J. Preparation and phase transition of superfine boehmite powders with different crystallinity II J. Mater. Sci. Lett. 2001. - V. 20. - P. 1873-1875.

17. MacKenzie K.J.D., Temuujin J., Smith M.E., Angerer P., Kameshima Y. Effect of mechanochemical activation on the thermal reactions of boehmite (y-AlOOH) and y-A1203 // Thermochim. Acta. 2000. - V. 359. - P. 87-94.

18. Иванова А.С., Литвак Г.С., Крюкова Г.И., Цыбуля С.В., Паукштис Е.А. Реальная структура метастабнльных форм оксида алюминия // Кинетика и катализ.- 2000. Т. 41, №1. - С. 137-141.

19. Alphonse P., Courty М. Structure and thermal behavior of nanocrystalline boehmite // Thermochim. Acta. 2005. -V. 425. - P. 75-89.

20. Morterra C., Emanuel C., Cerrato G., Magnacca G. Infrared Study of some Surface Properties of Boehmite (у-АЮ2Н) // J. Chem. Soc., Faraday Trans. 1992. - V. 88, № 3.- P. 339-348

21. Baker B.R., Pearson, R.M. Water content of pseudoboehmite: A new model for its structure // J. Catal. -1974. V. 33, i. 2. - P. 265-278.

22. Petrovic R., Milonjic S., Jokanovic V., Kostic-Gvozdenovic L., Petrovic-Prelevic I., Janackovic D. Influence of synthesis parameters on the structure of boehmite sol particles //Powder Tech.-2003.-V. 133.-P. 185-189.

23. Wang S.-L., Johnston С. Т., Bish D. L., White J. L., and Hem S. L. Water-vapor adsoiption and surface area measurement of poorly crystalline boehmite // J. Colloid Interface Sci. 2003. - V. 260. - P. 26-35.

24. Pacewska В., Kluk-Proskowska O., Szychowski D. Influence of aluminium precursor on physico-chemical properties of aluminium hydroxides and oxides. Part II. A1(C104)3-9H20 // J. Therm. Anal. Cal. 2006. - V. 86, № 3. - P. 751-760.

25. Buining P.A., Pathmamanoharan C., Jansen B.H., Lekker H.N.W. Preparation of colloidal boehmite needles by hydrothermal treatment of aluminium alkoxide precursors //J. Amer. Ceram. Soc. 1991. - V. 74. - P. 1303-1307.

26. Grebille D., Berar J.F. Calculation of diffraction line profiles in the case of coupled stacking fault and size-effect broadening: Application to boehmite AlOOH // J. Appl. Crystallogr. -1986. -V. 19. P. 245-254.

27. Okada K., Nagashima Т., Kameshima Y., Yasumori A., Tsukada T. Relationship between formation conditions, properties and crystallite size of boehmite // J. Colloid Interface Sci. 2002. - V. 253, № 2. - P. 308-314.

28. Tettenhorst R., Hofmann D. A. Crystal Chemistry of Boehmite // Clays Clay Miner. -1980. V. 28, № 5. - P. 373-380.

29. Martens W.N., Klopproge J.T., Frost R.L., Bartlett J.R. A crystallite packing model for pseudoboehmite formed during the hydrolysis of trisecbutoxylaluminium to explain the peptizability // J. Colloid Interface Sci. 2002. - V. 247. - P. 132-137.

30. Watson J.H.L., Parsons J., Souza Santos H. and Souza Santos P. X-ray and Electron Microscope Studies on Aluminium Oxide Trihydrates // Kolloid Z. -1955. B. 140. - P. 102-112.

31. Chane-Ching J.-Y., Klein L.C. Hydrolysis in the aluminium sec-butoxide-water-isopropyl alcohol system: I. Rheology and gel structures // J. Amer. Ceram. Soc. 1988. -V. 71.-P. 83-86.

32. Sousa Santos H., Kizohara P.K. A route for synthesis of microcrystalline gibbsite in Na+ free medium // J. Mater. Sci. Lett. 2000. - V. 19. - P. 1525-1527.

33. Paulaime A.-M., Seyssiecq I., Veesler S. The influence of organic additives on the crystallization and agglomeration of gibbsite // Powder Tech. 2003. - V. 130. - P. 345351.

34. Seyssiecq I., Veesler S., Pepe G., .Boistelle R. The influence of additives on the crystal habit of gibbsite // J. Cryst. Growth. 1999. - V. 196. - P. 174-180.

35. Sato T. Transformation from bayerite to hydrargillite // Die Naturwissenschaften. — 1959.-V. 46, № 11.-p. 376.

36. Zakharchenya R.I., Vasilevskaya T.N. Influence of hydrolysis temperature on the hydrolysis products of aluminium alkoxides // J. Mater. Sci. 1994. - V. 29. - P. 28062812.

37. Парамзнн C.M. Влияние механохимической активации гидроксидов Al(III) на их реакционную способность и твердофазные превращение: Дис. . канд. физ.-мат. наук: 02.00.04. Новосибирск, 1988. - 157 с.

38. MacKenzie K.J.D., Temuujin J., Okada К. Thermal decomposition of mechanically activated gibbsite // Thermochim. Acta. 1999. - V. 327. - P. 103-108.

39. Menzheres L.T., Kotsupalo N.P., Mamylova E.V. Solid-state interaction of aluminium hydroxide with lithium salts // J. Mater. Synth. Process. 1999. - Vol. 7, № 4.- P. 239-244.

40. Wang S.L., Cheng C.-Y., Tzou Y.-M., Liaw R.-B., Changd T.-W., Chen J.-H. Phosphate removal from water using lithium intercalated gibbsite // J. Hazard. Mater. -2007. -V. 147. P. 205-212.

41. Порошина И.А., Коцупало Н.П., Менжерес Л.Т., Исупов В.П. Кристаллохимические особенности анионных рановидностей двойного гидроксида алюминия и лития // ЖСХ. 1994. - Т. 35, №. 5. - 158-170.

42. Девяткина Е.Т., Коцупало Н.П., Томилов Н.П., Бергер А.С. О карбонатогидроксоалюминате лития // ЖСХ. 1983. - Т. 28, № 3. - С. 1420-1425.

43. Девяткина Е.Т., Томилов Н.П., Бергер А.С. Сульфатогидроксоалюминат лития //ЖСХ. 1985. - Т. 30, № 1. - С. 86-92.

44. Козлова С.Г., Габуда С.П., Исупов В.П., Чупахина Л.Е. Структурные эффекты интеркаляции в системе LiAl2(0H)6.Cl*xH20 по данным мультиядерной спектроскопии 1Н, 7Li, 27А1ЯМР // ЖСХ. 2001. - Т. 42, № 2. - С. 231-235.

45. Isupov V., Chupakhina L., Belobaba A., Trunova A. Intercalation Method for the Synthesis of Fine Aluminium Hydroxide // J. Mater. Synth. Process. 1999. - V. 7, № 1. -P. 7-12.

46. Козлова С.Г., Габуда С.П., Исупов В.П., Чупахина Л.Э. Использование метода ЯМР для изучения структуры интеркаляционных соединений гидроксида алюминия с солями лития // ЖСХ. 2003. - Т. 44, № 2. - Р. 228-236.

47. Casas-Cabanas М., Rodriguez-Carvaja J., Palacin M.R. FAULTS, a new program for refinement of powder diffraction patterns from layered structures // Z. Kristallogr. 2006. - Suppl. 23. - P. 243-248.

48. Ramesh T.N., Jayashree R.S., Kamath P.V. Disorder in layersrd hydroxides: DIFFaX simulation of the X-ray powder diffraction patterns of nickel hydroxide // Clays Clay Miner. 2003. - V. 51, № 5. - P. 570-576.

49. Radha A.V., Kamath P.V., Shivakumara C. Classification of stacking faults and their stepwise elimination during the disorder order transformation of nickel hydroxide // Acta Crystallogr. 2007. - V. 63. - P. 243-250.

50. Thomas G.S., Kamath P.V. Line broadening in the PXRD patterns of layered hydroxides: The relative effects of crystallite size and structural disorder // J. Chem. Sci. -2006. -V. 118, No. 1. P. 127-133.

51. Radha A.V., Shivakumara C., Kamath P.V. DIFFaX simulations of stacking faults in layered double hydroxides (LDHs) // Clays Clay Miner. 2005. - V. 53, № 5. - P. 520527.

52. Zhou R.-S., Snyder R.L. Structures and transformation mechanisms of the rj, y, and 0 transition aluminas // Acta Crystallogr. -1991. V. 47. - P. 617-630.

53. Mehta S.K., Kalsotra A. Kinetics and hydrothermal transformation of gibbsite // J. Therm. Anal. 1991. -V. 367. - P. 267-275.

54. Tanev P.T., Vlaev L.T. Effect of grain size on the synthesis of active alumina from gibbsite by flash calcination and rehydration//Catal. Lett. 1993.-V. 19.-P. 351-360.

55. Б. Гейтс, Дж. Кетцер, Г. Шуйт // Химия каталитических процессов. М.: Мир, 1981.-551 с.

56. Gutierrez G., Taga A., Johansson В. Theoretical structure determination of у-А120з // Phys. Rev. 3. В Condenced matter. - 2001. - V. 65. - P. 012101 -1 -012101 -4.

57. Soled. D. The view on y-Al203 as defect hydroxides // J. Catal. 1983. - V. 81. - P. -252-257.

58. Tsybulya S.V., Kryukova G.N. Nanocrystalline transition aluminas: nanostructure and features of X-ray powder diffraction patterns of low-temperature A1203 polymorphs // Phys. Rev. B. 2008. - V. 77. - 024112-1-024112-13.

59. Ушаков В.А. Исследование структуры оксидов алюминия и нанеснных алюмоплатиновых катализаторов рентгенографическими методами: Дис. . канд. хим. наук: 02.00.15. Новосибирск, 1988.-248 с.

60. Paglia G., Buckley С.Е., Rohl A.L., Hunter B.A., Hart R.D., Hanna J.V., Byrne L.T. Tetragonal structure model for boehmite-derived y-alumina // Phys. Rev. B. 2003. - V. 68.-P. 144110-1-144110-4.

61. Paglia G., Bozvin E.S., Billinge S.J.L. Fine-Scale Nanostructure in y-Al203 // Chem. Mater. 2006. - V. 18. - P. 3242-3248.

62. Алешина JI.A., Ковалев-Троицкий К.Л., Макаров A.H., Никитина Е.А., Фофанов А.Д. Моделирование распределения атомов А1 в ГЦК кислородной подрешетке окисла А1203 / Петрозаводск, ун-т. Петрозаводск, 1992. - 17с. - Деп. в ВИНИТИ 03.08.1992, №2524-1392.

63. Saalfeld Н. The structures of gibbsite and the intermediate products of its dehydration // Neues Jarb. Mineral. Ahandl. 1960. - V. 95. - P. 1-87.

64. Цыбуля C.B. Рентгеноструктурный анализ нанокристаллов: развитие методов и структура метастабильных состояний в оксидах металлов: Дис. . док. физ.-мат. наук: 02.00.04. Новосибирск, 2004. - 337 с.

65. Kryukova G.N., Klenov D.O., Ivanova A.S., Tsybulya S.V. Vacancy ordering in the structure of y-Al203 // J. Europ. Ceram. Soc. 2000. - V. 20. - P. 1187-1189.

66. Repelin Y., Husson A. Etudes structurales d'alumines de transition. I -Alumines gamma et delta // Mater. Res. Bull. 1990. - V. 25. - P. 611-621.

67. Tsybulya S.V., Kryukova G.N New X-ray Powder Diffraction Data on 8-Al203 // Powder Diffr. 2003 - V. 18, i. 4. - P.309-311.

68. John C.S., Alma V.C.M., Hays G.R. Characterisation of transition alumina by solid-state magic angle spinning aluminium NMR // Appl. Catal. 1983. - V. 6. - P. 341-346.

69. Gross H.-L., Mader W. On the crystal structure of к-alumina // Chem. Commun. -1997.-P. 55-56.

70. Ollivier В., Retoux R., Lacorre P., Massiot D., Ferey G. Crystal structure of к-alumina: an X-ray powder diffraction, ТЕМ and NMR study // J. Mater. Chem. 1997. V. 7, №6. -P. 1049-1056.

71. Криворучко О.П., Буянов P.A., Федотов M.A., Плясова J1.M. О механизмах формирования байерита и псевдобемита // Журн. неорг. хим. 1978. - Т. 23, № 7. -С.1798-1803.

72. Криворучко О.П., Буянов Р.А., Федотов М.А. О влиянии неравновесности процессов поликонденсации аква-ионов Al(III) на фазовый состав продуктов старения гидрогелей Al(III) // Кинетика и катализ. 1978. - Т. 19, № 4. - С. 10701072.

73. Криворучко, О.П., Федотов, М.А., Буянов, Р.А. О влиянии способа добавления аква-ионов к растворам основания на состав продуктов поликонденсации аква-ионов Al(III) // Журн. неорг. хим. 1978. - Т. 23, № 8. - С. 2244-2248.

74. Федотов, М.А., Криворучко, О.П., Буянов, Р.А. Исследование гидролитической поликонденсации алюминия гидрогелей алюминия (III) методом ЯМР на различных ядрах // Журн. неорг. хим. 1978. - Т. 23, № 9. - С. 2326-2331.

75. Дзисько В.А. Основы методов приготовления катализаторов. Н.: Наука, 1983. -263 с.

76. Miller J.B., Ко E.I. Control of mixed oxide textural and acidic properties by the sol-gel method // Catal. Today. 1997. - V. 35. - P. 269-292.

77. Химическая энциклопедия: В 5 т. / под ред. И.Л. Кнумянца. М.: Советская энциклопедия, 1990. - Т. 2. - С. 173-174.

78. Narendar Y., Messing G.L. Mechanisms of phase separation in gel-based synthesis of multicomponenet metal oxides // Catal. Today. 1997. - V. 35, № 3. - P. 247-268.

79. Gonzalez R.D., Lopez Т., Gomez R. Sol-gel preparation of supported metal catalysts // Catal. Today. 1997. - V. 35, № 3. - P. 293-317.

80. Dilsiz N., Akovali G. Study of sol-gel processing for fabrication of low density alumina microspheres II Mater. Sci. Eng. 2002. - V. 332, i. 1-2. - P. 91-96.

81. Carnes C.L., Kapoor P.N., Klabunde K.J. Synthesis, characterization and adsorption studies of nanocrystalline aluminum oxide and a bimetallic nanocrystalline aluminum oxide/magnesium oxide // Chem. Mater. 2002. - V. 14. - P. 2922-2930.

82. R. Roy Ceramics by the solution-sol-gel route // Science. 1987. - V. 238, № 4834. -P. 1664-1670.

83. Буянов P.A., Криворучко О.П., Золотовский Б.П. // Изв. СО АН СССР. Сер. хим. наук. 1986. - № 11, Вып. 4. - С. 39.

84. Ingram-Jones V.J., Davies T.N., Slade R.C.T., Southern J.C., Salvador S. Dehydroxilation sequences of gibbsite and boehmite: study of difference between soak and flash calcinations and particle-size effect // J. Mater. Chem. 1996. - V. 6. - P. 73-79.

85. Jovanovic N., Novakovic Т., Janackovic J., Terlecki-Baricevic A. Properties of activated alumina obtained by flash calcination of gibbsite // J. Colloid Interface Sci. -1992.-V. 150, №1.- P. 36-41.

86. Zolotovskii В.P., Buyanov R.A., Bukhtiyarova G.A., Demin V.V., Tsybulevskii A.M. Low-waste production of alumina catalysts for gas sulfur recovery // React. Kinet. Catal. Lett. 1995. - V. 55, № 2. - P. 523-535.

87. Mista W., Wrzyszcz J. Rehydration of transition aluminas obtained by flash caltination of gibbsite // Thermochim. Acta. 1999. - V. 331. - P. 67-72.

88. Шкрабина Р.А., Воробьев Ю.К, Мороз Э.М., Камбарова Т.Д., Левицкий Э.А. Изучение многокомпонентных дисперсных алюмоокисных систем // Кинетика и катализ. 1981.-Т. 22, №4.-С. 1080-1081.

89. Цыбуля С.В., Черепанова С.В., Соловьева Л.П. Система программ ПОЛИКРИСТАЛЛ для IBM/PC // ЖСХ. 1996. - Т. 37, № 2. - С. 379-383.

90. Cherepanova S.V., Tsybulya S.V. Simulation of X-ray Powder Diffraction Patterns for Low-Ordered Materials // J. Mol. Catal. 2000. -V. 158. - P. 263-266.

91. Яценко Д. А., Цыбуля C.B. Моделирование дифракционных картин наноструктурированных систем // Материалы первой международной конференции Наноструктурные материалы 2008, Беларусь - Россия - Украина. - Минск, 2008. -С. 108.

92. Warren В.Е. X-ray diffraction. -N.Y.: АР, 1970. 383 р.

93. Скрышевский А.Ф. Структурный анализ жидкостей. М.: Высшая школа, 1971.-256 с.

94. Рихтер К.Г. Рентгенографическое исследование аморфных и мелкокристаллических катализаторов методом радиального распределения атомов: Дис. . канд. хим. наук. Новосибирск, 1973. - 144 с.

95. Billinge S.J.L. The atomic pair distribution function: past and present // Z. JCristallogr.-2004.-V. 219.-P. 117-121.

96. Вайнштейн Б.К. К теории метода радиального распределения // Кристаллография. 1957. - Т. 2, № 1. - С. 29-37.

97. Zabolotny V.A., Kreshchik D.V., Moroz Е.М. Some advanced techniques for radial distribution function; IBM PC calculation // Mater. Sci. Forum. 1994. - V. 166-169. -P. 205-212.

98. Зюзин Д.А. Локальная структура гидроксидных и оксидных соединений циркония и церия: Дис. . канд. хим. наук: 02.00.04. Новосибирск, 2005. - 115 с.

99. Мороз Э.М., Зюзин Д.А., Шефер К.И. Метод построения модельных кривых радиального распределения электронной плотности // ЖСХ. 2007. - Т. 48, № 2. -С. 269-273.

100. ICSD/Retrieve 2.01 by Dr. M.Berndt.

101. Уоррен Б.И. Рентгенографическое изучение деформированных металлов // Успехи физики металлов. М.: Изд. черной и цветной металлургии, 1963. - С. 171237.

102. Каган А.С., Портной В.К., Фадеева В.И. Дифракционная картина при ошибках упаковки в шпинельных структурах // Кристаллография. 1974. - Т. 19, № 3. - С. 489-497.

103. Фадеева В.И., Каган А.С., Уинкель А.П. Расчет влияния на рентгеновскую дифракционную картину дефектов упаковки сдвигового характера с привлечением дислокационных представлений // Кристаллография. 1980. - Т. 25, № 1. - С. 125132.

104. Хейкер Д. М., Зевин Л. С. Рентгеновская дифрактометрия. М.: Физматгиз, 1963.-380 с.

105. Порай-Кошиц М.А. Практический курс рентгеноструктурного анализа. М.: Изд. МГУ, 1960. - Т. 2. - 631 с.

106. Khattak С. P., Cox D. E. Profile Analysis of X—ray Powder Diffractometer Data: Structural Refinement of La^sSro^CrOs // J. Appl. Crystallogr. 1977. - V. 10. - P. 405411.

107. Мороз Э.М., Зюзин Д.А., Шефер К.И., Исупова JI.А. Модельные кривые радиального распределения электронной плотности оксидов и гидроксидов алюминия // ЖСХ. 2007. - Т. 48, № 4. - С. 754-756.

108. Шефер К.И., Зюзин Д.А., Мороз Э.М. Новые данные о структуре высокодисперсного гидроксида алюминия // Изв. РАН. Сер. физ. 2006. - Т. 70, № 4.-С. 1068-1070.

109. Moroz Е.М., Shefer K.I., Zyuzin D.A., Ivanova A.S., Kulko E.V., Goidin V.V., Molchanov V.V. Local structure of pseudoboehmites // React. Kinet. Catal. Lett. 2006. - V. 87, № 2. - P. 367-375.

110. Шефер К.И., Зюзин Д.А., Мороз Э.М., Иванова А.С. Локальная структура псевдобемитов // 2-я Международная Школа-конференция молодых ученых по катализу. Новосибирск-Алтай, 2005. - С. 330.

111. Мороз Э.М., Шефер К.И., Зюзин Д.А. Локальная структура псевдобемитов // 8-й международный междисциплинарный симпозиум «Порядок в металлах и сплавах», ОМА 2005. - Ростов-на-Дону - п. Лоо, Россия, 2005. - Т. 2. - С. 27.

112. Шефер К.И., Цыбуля С.В., Черепанова С.В., Мороз Э.М. Рентгенографическое исследование нанокристаллических гидроксидов алюминия // П Всероссийская конференция по наноматериалам НАНО-2007: Сборник тезисов. Новосибирск, 2007.-С. 318.

113. Руководство по рентгеновскому исследованию минералов / Под ред. Франк-Каменецкого В.Л. Л.: Недра, 1975. - 399 с.

114. Ушаков В.А., Мороз Э.М., Левицкий Э.А. Рентгенографическое исследование оксидов алюминя III. Анализ структур различных оксидов алюминия рентгеновским методом радиального распределения атомов // Кинетика и катализ. -1985. Т. 26, № 5. - С. 1200-1206.

115. Кетчик С.В., Плясова Л.М. Исследование структуры псевдобемита методом радиального распределения электронной плотности // Неорг. матер. 1978. - Т. 14, №6.-С. 1124-1128.

116. Ушаков В.А., Мороз Э.М. Рентгенографическое исследование оксидов алюминия I. Анализ дифракционных картин // Кинетика и катализ. 1985. - Т. 26, № 4. - С. 963-967.

117. Shefer K.I., Moroz Е.М., Isupova L.I., Kharina I.V., Tanashev Yu.Yu. RDF method application to phase analysis of X-Ray amorphous products of gibbsite thermal activation // Z. Kristallogr. 2007. - Suppl. 26. - P. 279-282.