Аналитический контроль показателей безопасности лакокрасочных материалов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.02, кандидат технических наук Миронова, Ирина Викторовна

• Миронова, Ирина Викторовна
• кандидат технических наук
• 2004

Оглавление диссертации кандидат технических наук Миронова, Ирина Викторовна

ВВЕДЕНИЕ.

Условные обозначения, использованные при написании работы.

Литературный обзор

ГЛАВА 1. Современное обеспечение безопасности лакокрасочной продукции.

1.1. Особенности токсичности лакокрасочных материалов.

1.2. Современные требования безопасности к лакокрасочным материалам

1.3. Замечания по нормативно-методическому обеспечению контроля безопасности лакокрасочных материалов.

1.4. Исследования в области санитарно-химического анализа лакокрасочных материалов.

1.4.1. Отбор проб лакокрасочных материалов на анализ.

1.4.2. Определение летучих органических соединений.

1.4.2.1. Подготовка лакокрасочных материалов к исследованиям в модельных условиях.

1.4.2.2. Подходы к моделированию условий применения лакокрасочных материалов.

1.4.2.3. Отбор выделившейся газовой фазы на анализ.

1.4.2.4. Анализ выделившейся газовой фазы.

1.4.2.5. Влияние различных факторов на состав и динамику выделения летучих органических соединений из лакокрасочных материалов.

1.4.3. Определение тяжелых металлов.

1.5. Постановка задачи исследования.

Экспериментальная часть

ГЛАВА 2. Объекты и методы исследования, приборная база, техника эксперимента.

2.1. Объекты исследования.

2.2. Методы исследования лакокрасочных материалов.

2.3. Приборная база.

2.3.1. Аналитические приборы.

2.3.2. Оборудование для пробоподготовки и вспомогательное оборудование.

2.4. Техника эксперимента.

2.4.1. Техника анализа газовыделений из лакокрасочных материалов.

2.4.2. Техника автоклавного вскрытия лакокрасочных материалов с получением жидкофазных минерализатов.

ГЛАВА 3. Исследование газовыделения из лакокрасочных материалов.

3.1. Идентификация летучих органических соединений, выделяющихся из лакокрасочных материалов.

3.2. Моделирование рабочих условий применения лакокрасочных материалов.

3.2.1. Влияние температуры окружающей среды на концентрацию летучих органических соединений в воздухе над лакокрасочным покрытием.

3.2.2. Влияние коэффициента насыщенности на концентрацию летучих органических соединений в воздухе над лакокрасочным покрытием.

3.2.3. Влияние воздухообмена на концентрацию летучих органических соединений в воздухе над лакокрасочным покрытием.

3.2.4. Динамика выделения летучих органических соединений. Время экспозиции образца лакокрасочного покрытия.

3.3. Разработка методики газохроматографического определения летучих органических соединений, выделяющихся из формирующегося лакокрасочного покрытия.

3.3.1. Оптимальные условия газохроматографического разделения смеси летучих органических соединений и их идентификация.

3.3.2. Градуировка хроматографа.

3.3.3. Метрологическое обеспечение определения летучих органических соединений, выделяющихся из формирующихся лакокрасочных покрытий.

3.3.3.1. Контроль правильности.

3.3.3.2. Контроль прецизионности.

ГЛАВА 4. Определение тяжелых металлов в лакокрасочных материалах с использованием автоклавной пробоподготовки.

4.1. Разработка условий автоклавного вскрытия в неорганическом анализе лакокрасочных материалов.

4.1.1. Выбор и обоснование эффективного метода деструкции органической составляющей лакокрасочных материалов.

4.1.2. Оптимизация условий автоклавной минерализации лакокрасочных материалов в смеси НЖ)з+Н202.

4.1.3. Исследование твердофазных продуктов автоклавной минерализации лакокрасочных материалов в смеси НЫ03+Н202.

4.1.4. Выбор и оптимизация условий автоклавного растворения зеленого пигмента оксида хрома.

4.1.5. Выбор и оптимизация условий растворения компонента наполнительного пигмента сульфата бария.

4.2. Метрологическое обеспечение определения тяжелых металлов в лакокрасочных материалах.

4.2.1. Контроль правильности.

4.2.2. Контроль прецизионности.

ГЛАВА 5. Показатели опасности лакокрасочных материалов. Классификация лакокрасочных материалов по степени опасности.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Аналитический контроль показателей безопасности лакокрасочных материалов»

Актуальность работы. Лакокрасочные материалы (ЛКМ) являются одним из наиболее массовых видов химической продукции, используемой в различных отраслях промышленности и в быту для защиты от коррозии и декоративной отделки поверхностей из бетона, кирпича, металла, пластмасс, дерева и др. Вместе с тем, как показывает производственная практика и знакомство с рецептурами, большинство ЛКМ содержит компоненты, которые могут оказывать опасное воздействие на окружающую среду и организм человека.

Во-первых, в ЛКМ содержатся органические растворители, которые при окрашивании изделий неизбежно выделяются в атмосферу. Следует отметить, что эмиссия растворителей при применении ЛКМ в несколько раз больше, чем при их производстве.

Во-вторых, в пигментах и различного рода добавках, используемых в ЛКМ, широко применяются соединения тяжелых металлов. При окрашивании они могут присутствовать в воздухе зоны окрашивания в аэрозоле жидкого ЛКМ и оказывать вредное воздействие на организм человека, при промывке и зачистке оборудования они уносятся в сточные воды и почву, а также содержатся в готовом покрытии и могут быть опасны при попадании пленки ЛКМ внутрь организма.

В ряде стран с целью защиты окружающей среды принимаются меры по снижению содержания органических растворителей и других опасных компонентов в рецептуре ЛКМ. Вводятся запреты на целый ряд летучих органических соединений (ЛОС) и металлов.

В России контроль за летучей составляющей ЛКМ осуществляется Госсанэпиднадзором РФ. Органы санэпиднадзора выдают санитарно-эпидемиологическое заключение о токсичности ЛКМ на основании, в том числе, санитарно-химических исследований, проводимых по методическим указаниям, разработанным ими же.

Обзор действующей методической базы по химическому и санитарно-химическому контролю ЛКМ дает основания предположить, что она не может полностью обеспечить надежный и эффективный контроль безопасности выпускаемой лакокрасочной продукции по многим причинам. Отсутствуют показатели и нормы для оценки опасности ЛКМ, соответственно нет четких правил контроля опасности. Существующая методика выделения ЛОС из ЛКМ не позволяет моделировать условия формирования покрытия, а именно на этом этапе применения ЛКМ проявляется его наибольшая опасность. Действующие методические указания по определению ЛОС в воздухе и стандарты на методы определения тяжелых металлов в ЛКМ не соответствуют требованиям ГОСТ Р 8.563-96 в части метрологического обеспечения методик выполнения измерений.

Стандарты на определение тяжелых металлов в ЛКМ (принятые стандарты ИСО) чрезвычайно сложны, длительны и малоинформативны вследствие использования устаревших методов химической пробоподготовки. В России они так и не были внедрены в практику.

Таким образом, актуальной задачей является разработка процедуры оценки экологической безопасности ЛКМ с использованием современных подходов к подготовке проб ЛКМ, а также прогрессивных методов органического и неорганического анализа.

Цель работы. Разработка методов аналитического контроля безопасности ЛКМ. Достижение указанной цели предполагает решение следующих задач:

1) Разработка методики определения ЛОС, выделяющихся из формирующего лакокрасочного покрытия (ЛКП), включающая проведение следующих исследований:

- идентификация состава газовыделений из ЛКМ методом хромато-масс-спектрометрии;

- изучение влияния различных параметров (температуры окружающей среды, воздухообмена, коэффициента насыщенности, расхода материала) на состав газовыделений и концентрацию ЛОС в воздухе при формировании и эксплуатации покрытия для моделирования газовыделения в рабочих условиях применения ЛКМ;

- разработка методики газохроматографического определения ЛОС, выделяющихся в моделируемых условиях из формирующегося ЛКП;

- метрологическое обеспечение разработанной методики.

2) Разработка методики определения тяжелых металлов в ЛКМ, включающая проведение следующих исследований:

- разработка условий автоклавного вскрытия ЛКМ, включающая выбор метода деструкции и оптимизацию условий деструкции органической составляющей и растворения соединений тяжелых металлов;

- разработка методик определения тяжелых металлов в жидкофазных минерализатах, полученных в результате автоклавной пробоподготовки ЛКМ, методами атомно-абсорбционного анализа (с атомизацией в пламени) и атомно-эмиссионного анализа (с индуктивно связанной плазмой);

- метрологическое обеспечение разработанных методик.

3) Определение показателей опасности ЛКМ и разработка подхода к классификации ЛКМ по степени опасности.

Научная новизна.

1. Установлены закономерности выделения ЛОС из формирующегося ЛКП в условиях, моделирующих рабочие условия применения ЛКМ.

2. Предложен и разработан метод химической пробоподготовки ЛКМ с целью получения жидкофазных минерализатов для определения тяжелых металлов путем деструкции органической составляющей ЛКМ смесью азотной кислоты и пероксида водорода в аналитическом автоклаве.

3. Предложен и разработан способ растворения пигмента оксида хрома (СГ2О3) смесью азотной и хлорной кислот в аналитическом автоклаве.

4. Предложен способ расчета концентрации тяжелых металлов в воздухе зоны окрашивания для оценки опасности ЛКМ при нанесении методом распыления (по результатам определения тяжелых металлов в ЛКМ).

5. Предложена классификация лакокрасочных материалов по степени опасности.

Практическая значимость состоит в разработке методики газохроматографического определения ЛОС, выделяющихся из формирующегося ЛКП; а также методик атомно-абсорбционного (с атомизацией в пламени) и атомно-эмиссионного (с индуктивно связанной плазмой) определения тяжелых металлов в ЛКМ в сочетании с методикой автоклавной пробоподготовки жидких ЛКМ к определению тяжелых металлов выше названными методами. Методики соответствуют требованиям ГОСТ Р 8.563-96 в части метрологического обеспечения и могут применяться для контроля качества воздуха рабочей зоны в окрасочных цехах, а также при сертификации лакокрасочной продукции на экологическую безопасность.

Предложенные показатели экологической безопасности ЛКМ и методики анализа ЛКМ внедрены на ОАО «НПФ «Спектр ЛК».

Работа поддержана грантом Министерства образования РФ по фундаментальным исследованиям в области естественных наук № 02-5.0-186 (2003-2004) по теме «Разработка методов химического анализа фракционного состава пленкообразующих материалов» и грантами Президента РФ для поддержки научных исследований молодых российских ученых и ведущих научных школ РФ №№ 00-15-97342, НШ-1508-2003.3 по теме «Разработка теоретических основ сертификации, новых методов химического анализа и контроля вторичных металлсодержащих веществ и материалов».

На защиту выносятся.

1. Условия моделирования процесса газовыделения из формирующегося лакокрасочного покрытия.

2. Методика газохроматографического определения ЛОС, выделяющихся из формирующегося ЛКП.

3. Методика автоклавной пробоподготовки жидких ЛКМ для определения тяжелых металлов.

4. Методика атомно-абсорбционного (с атомизацией в пламени) определения свинца, цинка, хрома, кобальта, кадмия, мышьяка, бария в ЛКМ после автоклавной пробоподготовки.

5. Методика атомно-эмиссионного (с индуктивно связанной плазмой) определения свинца, цинка, хрома, кобальта, кадмия, мышьяка, бария, стронция в ЛКМ после автоклавной пробоподготовки.

6. Классификация ЛКМ по степени опасности.

Апробация работы. Результаты работы докладывались и обсуждались на Всероссийской конференции "Актуальные проблемы аналитической химии" (Москва, 2002); 1ой Всероссийской конференции "Аналитические приборы" (Санкт-Петербург, 2002); 15ой Международной конференции по качеству (Иерусалим, 2002); 10м Международном форуме "Аналитика и аналитики" (Воронеж, 2003); 8ой Международной конференции "Лакокрасочные материалы: современное состояние и тенденции развития" (Москва, 2004).

Публикации. В российской и зарубежной печати по теме диссертационной работы опубликовано 5 статей и 7 тезисов докладов.

Структура и объем работы. Диссертация состоит из введения, пяти глав, выводов, списка литературы, включающего 119 наименований и четырёх приложений. Общий объем составляет 161 страницу машинописного текста, иллюстрированного 19 рисунками и 23 таблицами.

Заключение диссертации по теме «Аналитическая химия», Миронова, Ирина Викторовна

выводы

1. Основными опасными для здоровья человека компонентами лакокрасочных материалов являются летучие органические соединения, входящие в состав растворителей и пленкообразователей, и тяжелые металлы (РЬ, Ъс\, Сг, Сс1, Со, Аб, Ва, Бг), содержащиеся в неорганических пигментах и различного рода добавках.

2. На основании результатов идентификации химического состава газовыделений из лакокрасочных материалов хромато-масс-спектральным методом установлены 14 опасных летучих органических соединений, характерных для большинства ЛКМ.

3. Изучено влияние различных технологических характеристик (температуры окружающей среды, воздухообмена, коэффициента насыщенности, расхода ЛКМ) на состав газовыделений и концентрацию летучих органических соединений в воздухе при формировании и эксплуатации покрытия. Выбраны параметры моделирования процесса газовыделения. Рабочий диапазон параметров для воздухообмена 0,5 - 5,0 объемов/час; для

У л коэффициента насыщенности 0,04 - 1,4 м /м . Рабочее значение температуры 20±2°С.

4. Разработана методика аналитического контроля газовыделений из лакокрасочных материалов (в диапазоне концентраций ЛОС), основанная на выделении летучих органических соединений из формирующегося лакокрасочного покрытия, помещенного в замкнутый объем, и последующем анализе газовой фазы методом газовой хроматографии с разделением на насадочной колонке и регистрацией компонентов пламенно-ионизационным л детектором. Диапазон определяемых содержаний ЛОС составляет 5-1500 мг/м . Относительное стандартное отклонение результатов анализа для разных ЛОС (Бг) 2,2-7,0%.

5. Предложен и разработан способ подготовки проб к анализу лакокрасочных материалов на содержание тяжелых металлов путем деструкции органической составляющей и растворения соединений определяемых компонентов в аналитическом автоклаве в смеси 14М НИОз + 30% Н202 (3:1) для их дальнейшего атомно-абсорбционного (с атомизацией в пламени) и атомно-эмиссионного (с индуктивно связанной плазмой) определения в жидкой фазе.

6. Предложены варианты растворения твердофазных продуктов автоклавной минерализациии лакокрасочных материалов в смеси 14М HNO3+ 30% Н2О2. Твердую фазу, содержащую оксид хрома, предлагается растворять в 14М HNO3+ 69% НСЮ4 (3:2) в аналитическом автоклаве. Твердую фазу, содержащую сульфат бария, - при нагревании в открытой системе с кристаллическим йодидом калия в присутствии концентрированной фосфорной кислоты.

7. Разработаны методики атомно-абсорбционного (с атомизацией в пламени) и атомно-эмиссионного (с индуктивно связанной плазмой) определения тяжелых металлов в жидкофазных минерализатах лакокрасочных материалов. Диапазон определяемых концентраций тяжелых металлов составляет 0,0002 - 10,0 % масс (для бария 0,01 - 30 % масс).

8. Проведена классификация лакокрасочных материалов по степени опасности для потребителя на этапе окрашивания и формирования покрытия. Материал относительно безопасен, если относительный показатель опасности (Т) меньше п; материал средней степени опасности, если Т меньше 2-п; материал высоко опасен, если Т больше 2-п (п - количество ЛОС в газовыделениях из формирующегося лакокрасочного покрытия или количество металлов в лакокрасочном материале).

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Миронова, Ирина Викторовна, 2004 год

1. Кудрявцева Б. Б. К вопросу о принципах формирования рецептур лакокрасочных материалов // Лакокрасочные материалы и их применение. — 2000.-№7.-С. 24-25.

2. Бабкин О. Э., Проскуряков C.B., Есеновский А. Г. Экологически чистые технологии в лакокрасочной промышленности // Лакокрасочные материалы и их применение. 2000. - № 2-3. - С. 3-5.

3. ГН 2.1.5.686-98. Предельно допустимые концентрации загрязняющих веществ в воздухе рабочей зоны. ГН 2.1.5.687-98. Ориентировочно безопасные уровни воздействий загрязняющих веществ в воздухе рабочей зоны. М.: Минздрав России, 1998. 254 с.

4. Дринберг С. А., Ицко Э. Ф. Растворители для лакокрасочных материалов Л.: Химия, 1986. 206 с.

5. Сырье и полупродукты для лакокрасочных материалов: Справочное пособие / под. ред. M. М. Гольдберга. М.: Химия, 1978. - 512 с.

6. Вредные вещества в промышленности: справочник для химиков, инженеров и врачей: в 3 т./ под ред. Н. В. Лазарева Л.: Химия, 1976.

7. Кузнецова Т. Л., Засорина Л. В. Сравнительный анализ экологических аспектов применения жидких и порошковых лакокрасочных материалов // Лакокрасочные материалы и их применение. 2003. - № 6. - С. 811.

8. Неорганические пигменты: справочник/ Под. ред. Л. Ф. Корсунского. -СПб.: Химия, 1992.-334 с.

9. Зигель X. Некоторые вопросы токсичности ионов металлов. М.: Мир, 1993.-356 с.

10. Hasbands H. J., Colorants for paints // Surf. Coat. Int. Part A. 2002. - № 8. C. 310-311.

11. Wings N., Elsner M. Resins for water-thinnable. Stress-free flat wall and ceiling paints: A contribution to the réduction of VOC émissions // Surf. Coat. Int. Part A. 2002. - № 6. C. 226-227.

12. EN 71-3:1994. Safety of Toys. Part 3: Migration of Certain Eléments.

13. ГОСТ P25779-90 Игрушки. Общие требования безопасности и методы контроля. М.: Изд-во стандартов, 1990.

14. Сакович Д. А. Пневмораспыление: новое об известном. // Лакокрасочные материалы и их применение. 2002. - № 2-3. - С. 32-33.

15. ГОСТ Р 50279.1-92 50279.11-92. Материалы лакокрасочные. Методы определения содержания металлов. - М.: Изд-во стандартов, 1993.

16. Методика расчета выделений (выбросов) загрязняющих веществ в атмосферу при нанесении лакокрасочных материалов (по величинам удельных выделений). Разраб. НИИ охр. атм. воздуха. СПб., 1997. - 33 с.

17. Филичкина О. Г., Земан Л. П., Захарова Э. А. Контроль за содержанием примесей мигрирующих токсичных металлов в игрушках методом инверсионной вольтамперометрии // Зав. лаб. Диаг. мат.-Т.65. №2.

18. Методические указания по санитарно-химическому контролю полимерных строительных материалов, предназначенных для применения в строительстве жилых и общественных зданий: МУК 2158-80 / Под ред. К. И.

19. Станкевича. 3-е изд., доп. - Ереван: НМК Мин-ва ВиССОО Арм. ССР, 1980. -80 с.

20. Методические указания по газохроматографическому измерению концентраций растворителей, красок, эмалей (ацетона, бензола, толуола, ксилола, циклогексанона, этилацетата) в воздухе рабочей зоны. МУК 5912-91.

21. Методические указания по хромато-масс-спектрометрическому определению летучих органических веществ в атмосферном воздухе. МУК 4.1.618-96.

22. Методические указания на колориметрическое определение сложных эфиров органических кислот в воздухе. МУК 1689-77.

23. Методические указания по газохроматографическому определению метилового и этилового спиртов в атмосферном воздухе. МУК 4.1.624-96.

24. Методические указания по газохроматографическому определению ароматических, серосодержащих, галогенсодержащих веществ, метанола, ацетона и ацетонитрила в атмосферном воздухе. МУК 4.1.598-96.

25. Методические указания по газохроматографическому измерению концентраций этилцеллозольва, этилгликольацетата и бутилцеллозольва в воздухе рабочей зоны. МУК 4894-88.

26. Методические указания по газохроматографическому измерению концентрации сольвент-нафта в воздухе рабочей зоны. МУК 3974-85.

27. Методические указания по газохроматографическому измерению концентраций уайт-спирита (бензина-растворителя топливного БР-1, БР-2) в воздухе рабочей зоны. МУК 5064-89.

28. Методические указания по газохроматографическому определению ацетальдегида в атмосферном воздухе. МУК 4.1.599-96.

29. Методические указания по фотометрическому измерению концентраций формальдегида в воздухе рабочей зоны при использовании фенолформальдегидных смол. МУК 4820-88.

30. Методические указания на газохроматографические определения бензола, толуола, о-, ш- р-ксилола, стирола, метилметакрилата в воздухе. МУК 1493-76.

31. ГОСТ Р 8.563-96 ГСИ. Методики выполнения измерений. Взамен ПР 50.2.001-94; введ. 23.05.96. - М.: Изд-во стандартов, 1996. - 23 с.

32. FED STD 141 с/7060-86. Determination of lead by x-ray emission spectrometric analysis.

33. ASTM D 2374-85. Standard test methods for lead in paint driers by EDTA method.

34. ASTM D 2348-91. Standard test methods for determination of arsenic inpaint.

35. ASTM D 3718-85. Standard test methods for low concentrations of chromium in paint by atomic absorption spectrometry.

36. ASTM D 3335-85a. Standard test methods for low concentrations of lead, cadmium and cobalt in paint by atomic absorption spectroscopy.

37. Панов И. В., Романенко И. М., Миронов Ю. Г. Проблемы метрологического обеспечения качества лакокрасочных материалов // Лакокрасочные материалы и их применение. 2000. -№ 1. - С. 28-30.

38. Березкин В. Г., Алишоев В. Р., Немировская И. Б. Газовая хроматография в химии полимеров. М.: Наука, 1972. - 283 с.

39. R. Е. Bailey, О. М. Under, D. P. Grettie. Journal Gas Chromatograhy. -1968.-№6.-С. 340-342.

40. J. A. Hudy. Analysis of polymers // Journal Gas Chromatograhy. —1966. -№4.-C. 350-353.

41. Методы анализа лакокрасочных материалов: Справочное пособие / С. Т. Байбаев, JI. А. Миркинд, JI. П. Крылова и др. М.: Химия, 1974. - 472 с.

42. Хорсли JI. Таблица азеотропных смесей. М.: Издатинлит, 1951.292 с.

43. Методы исследования нефтей и нефтепродуктов / С. Н. Павлова, 3. В. Дриацкая. М.: ГНТИ, 1955.-317 с.

44. Петов Г. М., Шкурко В. Н. Экстракционное определение летучих органических соединений в полимерных пленках // Лакокрасочные материалы и их применение. 1969. - №3. - С. 37-39.

45. Перегуд Е. А., Гернет Е. В. Химический анализ воздуха промышленных предприятий. Л.: Химия, 1973. - 440 с.

46. Быховская Н. С., Гинзбург С. Л., Хамедова О. Д. Методы определения вредных веществ в воздухе. Изд. 2е, испр. и доп. М.: Медицина, 1966.-595 с.

47. Витенберг А. Г., Иоффе Б. В. Газовая экстракция в хроматографическом анализе: Парофазный анализ и родственные методы. — Л.: Химия, 1982.-280 с.

48. Решетникова Л. Е., Карабанов Н. Т., Прусакова И. И., Санитарно-химические исследования лакокрасочных покрытий методом газовой хроматографии // Прикладная хроматография. Тр. универ-та/Нижег. госуд. универ-т. 1990. - С.42-58.

49. Yu C.W.F., Crump D. R. Methods for measuring VOC emission from interior paints // Surface Coatings Int. 2000. -№11.- P.548-556.

50. Zeh H., Kohlhammer К., Krell M. VOC-emission from latex paints and plasters during application // Surface Coatings International. 1994. -№ 4— P. 142151.

51. Zeh H. The determination of VOC emission from latex paints during and after application; methods, perfomance and precision // Surface Coat. Int. — 2000. — №3. P. 111-118.

52. Решетникова JI. E., Михайлова Л. С., Ляпунова Н. Н. Исследование состава летучих веществ^ выделяемых лакокрасочными покрытиями, методом газовой хроматографии // Лакокрасочные материалы их применение. 1990. -№2.-С. 108.

53. Мальцев В. В. Хроматографический анализ летучих выделений из полимерных материалов и прогнозирование их санитарно-химических свойств: дисс. д-ра хим. наук: 02.00.02 / ГУП НИИ «Научстандартдом-Гипролеспром». — М.: 1998.-296 с.

54. Першина А. В., Лобачев А. Л., Лобачева И. В. Контроль содержания растворителей в лакокрасочных материалах // Экоаналитика 98: Тез. докл. Всерос. науч. конф. Краснодар, 1998 С. 364.

55. Гетманенко Е. Н., Шмуйлович С. Н., Калмыкова Т.А. Санитарно-химические исследования полимерных материалов на основе поливинилхлорида // Пластические массы. 1989. - №12. - С. 72-74.

56. Васильева И. А., Вишняков И. М., Савельева Е. И. Методы оценки компонентного соства газовыделений при гигиенической сертификации лакокрасочных изделий. // Экоаналитика 98: Тез. докл. Всерос. науч. конф. Краснодар, 1998-С. 212.

57. Guo Н., Murray F. Characterization of total volatile organic compound emissions from paints // Clean Tech. and Envirom. Policy. 2000. - V.2 - №1. - P. 28-36.

58. Brown V., Crump D., Gardiner D. Determination of aromatic hydrocarbon emissions from paint and related products by an impugner method // Env. Int. -1990. -№ 16.-P. 283-289.

59. Colombo A., De Bortolo M. Chamber testing of organic emission from bulding and furnishing materials // Sci. total Enviroment. -1990. №91. - P. 237249.

60. Сотников Е. Е. Газохроматографическое определение вредных веществ в воде и воздухе после предварительного концентрирования // Журн. аналит. химии. 1998. №3. - С. 323-328.

61. Зайцева Н. В., Уланова Т. С. Модификация методики газохроматографического определения бутилового спирта, акриловой кислоты и бутилового эфира акриловой кислоты в атмосферном воздухе и воздухе рабочей зоны // Гиг. и санит. 1999. - № 2. - С. 74-75.

62. Кузьмин Н. М. Концентрирование следов органических веществ // Журн. аналит. химии. 1992.-№6. -С. 1024-1032.

63. Overton S., Manura J. J. Comparison of volatile compounds in latex paints // Internet.

64. Другов Ю. С., Березкин В. Г. Газохроматографический анализ загрязненного воздуха. М.: Химия, 1981. - 254 с.

65. Другов Ю. С., Конопелько Л. А. Газохроматографический анализ газов. М.: Моимпекс, 1995. -464 с.

66. Другов Ю. С., Родин А. А. Газохроматографическая идентификация загрязнений воздуха, воды и почвы. СПб.: Теза, 1999. — 623 с.

67. Eiceman Gary A., Clement R. Е. Gas Chromatography // Anal. Chem. -1992. -№12. -P. 170-180.

68. Майстренко В. H., Хамитов В. 3, Будников Г. К. Экоаналитический мониторинг супертоксикантов. -М.: Химия, 1996. 319 с.

69. Esposito G. G., Swann М. Н. Identification of polyhydric alcohols in synthetic resins by programmed temperature gas chromatography // Anal. Chem. ANCHA. 1961. - V.33. - P. 1854-1860.

70. Барановский В. M., Задорина Е. Н., Кутилин В. М. Современные методы исследования полимерных материалов. М.: Изд. МАИ, 1993. - 61 с.

71. Brener A. J., Nateniel О. VOC in polymers // Offic. Dig. Federation Soc. Point. Tecnol. -1961. V.33. - P.51.

72. Yu CWF, Crump D. A review of the Emission of VOCs from Polymeric Materials used in Buildings // Building and Environment. Elsever Science Ltd, Pergamon. 1998. - V.33. - № 6. - P. 357-374.

73. Степин С. H. Регулирование межфазных взаимодействий в пигментированных лакокрасочных системах с целью оптимизации их свойств. Автореф. дис. д-ра хим. наук. СПб., 1996. - 32 с.

74. Koenders P., Beers. N. The effect of resins on the evaporation of solvent blends // Polym. Paint Color J. 1994. - №4351. - P. 296-298.

75. Hare Clive H. Anatomy of paint solvent families 1: hydrocarbons // J. Prot. Coat. And Linings. 1991. - №4. - C.45, 47-50, 52-53.

76. Marlowe I. Solvent emissions from paint usage in the UK and regulatory control // Polym. Paint Color J. 1991. - №4278. - P. 115-116.

77. Newman D. J., Numn С. I., Oliver I. K. Organic solvents for paints // J. Paint Technol. 1975. - V.47. - № 609. - P. 70-78.

78. Катаева С. Е. О санитарно-химических исследованиях полимерных материалов, применяемых в народном хозяйстве // Гиг. и санит. 1992. - №2. -С. 55-56.

79. Loesemittelemissionen bei Produktion und Anvendung von Lacken und Farben // Galvanotechnik. 2000. - № 12. - P. 3488 - 3491.

80. Chuck Yu, Crump D. VOC emissions from building products. Control, evaluation and labeling schemes // Digest/Building reseach establischment. Garston, Watford, 2002. 8 p.

81. Wang Bo, Caneba G. T. Low VOC latex paints from a precipitation polymerization process// Clean Prod, and Proces. 2001. -V.3. -№1. - P.55-59.

82. Губернский Ю. Д., Калинина H. В. Методические аспекты эколого-гигиенической оценки современных строительных и отделочных материалов // Гиг. и санит. 1996. - № 10. - С. 15-21.

83. ГОСТ 30494-96. Здания жилые и общественные. Параметры микроклимата в помещениях. М.: Изд-во стандартов, 1999.

84. Ицко Э. Ф., Морозова. И. И., Прокофьев Г. С. Динамика выделения ЛОС из полимерных пленок // Лакокр. матер, и их прим. 1976. - №5. - С. 4951.

85. Knusden Н., Kjaer U., Nielsen P. Sensory and chemical characterization of VOC emissions from building products: impact of concentration and air velocity // Atmospheric Environment. 1999.-№ 33.-P. 1217-1230.

86. Sue B. The use of ICP spectroscopy in a surface coatings laboratory // Polymers paint color. 1991. V. 181. - №4282. - P.248.

87. Darrall K. G., Pindar A. Collaborative study for quality control of trace element determinations in paint coatings. Part 1. Interlaboratory study // Fresenius J. Anal. Chem. 1997. - № 357. - P. 833-836.

88. Якубович С. В., Терло Г. Я, Сабунаев В. Б. Физико-химические методы испытаний JIKM. Л.: Стандартгиз, 1940. - 199 с.

89. Неелова О. В., Шубин Н. Е., Сергиенко Ю. П. Определение примесей металлов в наполненных полимерных материалах // Экоаналитика: Тез. докл. Всерос. науч. конф. Краснодар, 1998 С. 209.

90. Majcen N. A new dissolution procedure for analysis of ТЮ2 pigment using lithium metaborate and potassium carbonate as fussing agents // Acta chim. Slov. 1993. - № 1. - P. 19-27.

91. Wreen Joseph E. Lead analysis in paints // Anal. Chem. and Appl. Spectr. Pittcon 93: Book Abstr. Int. Conf. Orlando, 1993. P.340.

92. Jain Jinesh C., Neal Clive R. Elemental analysis of paints and coatings by inductively coupled plasma mass-spectrometry // Anal. Chem. and Appl. Spectr. Pittcon 99: Book Abstr. Int. Conf. Orlando, 1999. P. 1945.

93. ГОСТ 9980.2-86. Материалы лакокрасочные. Отбор проб для испытаний. М.: Изд-во стандартов, 1986.

94. Вершинин В. И., Топчий В. А., Медведовская И. И. Критерии совпадения пиков в качественном хроматографическо анализе. Учет воспроизводимости характеристик удерживания.

95. ГОСТ Р ИСО 5725-2002. Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений.

96. Бок Р. Методы разложения в аналитической химии. Пер. с англ./ Под ред. А. И. Бусева, Н. В. Трофимова. М.: Химия, 1984. - 432 с.

97. Малютина Т. М., Конькова О. В. Технический анализ в металлургии цветных и редких металлов. М.: Металлургия, 1977. - с.

98. Методы химической подготовки в анализе материалов. Материалы семинара / Под ред. И. П. Харламова М.: МДНТН им. Ф. Э. Дзержинского, 1982- 178 с.

99. Орлова В. А. Автоклавная пробоподготовка в химическом анализе: Дисс. докт. хим. Наук: 02.00.02 / Гос. ин-т геохимии и аналит. химии им. В.И. Вернадского РАН. М., 2001. - 305 с.

100. Орлова В.А., Шерстнякова С.А., Карпов Ю.А. Современные возможности автоклавной химической пробоподготовки // Заводская лаборатория. 1993. - №9. - С. 1 -7.

101. Чегодаев Д. Д., Наумова 3. К. , Дунаевская И. С. Фторопласты. Л.: Госхимиздат, 1960. - 192 с.

102. Анализ металлов: Справ, изд./ А. И. Лазарев, И. П. Харламов. М.: Металлургия, 1987.-320 с.

103. Титов А. Н. // Журнал аналитической химии. 1946. - Т. 16. - №11; 1949. - Т. 18-№3.

104. Некрасов Б. В. Основы общей химии. В 2 т. М.: Химия, 1973. - Т. 1.-656 с.

105. Коттон Ф., Уилкинсон Дж. Современная неорганическая химия. Химия непереходных элементов. В 2 т. Пер. с англ./ Под. ред. К. В. Астахова. — М.: Мир, 1969.- 1086 с.

106. Фрумина Н. С., Горюнова Н. Н., Еременко С. Н. Аналитическая химия бария. М.: Наука, 1977. - 199 с.

107. Лаврухина А. К., Юкина Л. В. Аналитическая химия хрома. — М.: Наука, 1979.

108. Реми Г. Курс неорганической химии. В 2 т. Т. 2. Пер. с нем. / Под. ред. Г. М. Мануйловой М.: Мир, 1966.

109. Физико-химические свойства окислов: Справочник / Г. В. Самсонов, А. Л. Борисова, Т. Г. Жидкова и др. М.: Металлургия, 1978. - 472 с.

110. Химический анализ горных пород и минералов / Под. ред. Н. П. Попова, И. А. Столяровой. Л.: Недра, 1974. - 248 с.

111. Алексеев В. Н. Курс качественного химического полумикроанализа. М.: Госхимиздат, 1957.120