Аналитические возможности селективных электродов для определения фенолов и поверхностно-активных веществ различных типов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.02, кандидат химических наук Аринушкина, Татьяна Валентиновна

• Аринушкина, Татьяна Валентиновна
• кандидат химических наук
• 1998

Оглавление диссертации кандидат химических наук Аринушкина, Татьяна Валентиновна

электродов

4.2. Влияние природы, концентрации электродно-активных соединений и соотношения компонентов мембран на электрохимические характеристики ПАВ-электродов

4.3. Оценка возможности применения универсальных электродов в качестве датчиков для потенциометрического титрования ПАВ различных типов

4.4. Физико-химические характеристики ионного ассоциата це-тилпиридиний-тетрафенилборат

4.5. Транспортные свойства мембран на основе ионообменника цетилпиридиний-тетрафенилборат

ГЛАВА 5 АНАЛИТИЧЕСКИЕ ВОЗМОЖНОСТИ УНИВЕРСАЛЬНЫХ

ПАВ-ЭЛЕКТРОДОВ

5.1. Синтетические ПАВ как компоненты моющих средств и косметико-гигиенических препаратов

5.2. Применение разработанных электродов для определения ПАВ различных типов

5.2.1. Определения неионных ПАВ с сточных водах

5.2.2. Определение содержания катионных ПАВ в бальзаме

5.2.3. Оценка смываемости анионных ПАВ

5.3. Применение универсальных электродов для раздельного определения ПАВ при совместном присутствии

5.3.1. Определение неионных и катионных ПАВ в модельных смесях

5.3.2. Определение неионных и анионных ПАВ в бинарных смесях

5.4. Определение неионных и анионных ПАВ в шампунях

5.5. Определение неионных и анионных ПАВ в синтетических моющих средствах

ВЫВОДЫ

ЛИТЕРАТУРА

ПРИЛОЖЕНИЯ

СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ

ПАВ- поверхностно-активные вещества

ЭАВ - электродно-активное вещество

ДБФ - дибутилфталат

ПВХ - поливинилхлорид

ДС - децилсульфат натрия

ДДС - додецилсульфат натрия

ТриДС -тридецилсульфат натрия

ГДС - гексадецилсульфат натрия

ДДБС -додецилбензолсульфонат натрия (сульфонол)

ДПХ - децилпиридиний хлорид

УДПХ - ундецилпиридиний хлорид

ДДПХ - додецилпиридиний хлорид

ЦПХ -цетилпиридиний хлорид

ОДПХ - октадецилпиридиний хлорид

ТДТАБ - тетрадецилтриметиламмоний бромид

ЦТАБ - цетилтриметиламмоний бромид

ТДАБ - тетрадециламмоний бромид

ТДАФ - тетрадециламмоний фенолят

ТДАТ - тетрадециламмоний 2-изопропил-5-метилфенолят

Н-12 - полиоксиэтилированный нонилфенол

ТХ-100 - полиоксиэтилированный октилфенол (Тритон Х-100)

ДС-10 - полиоксиэтилированный спирт (синтанол ДС-10)

ТГФ - тетрагидрофуран

Пр Пт - прямая потенциометрия

Пт Тт - потенциометрическое титрование

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Аналитические возможности селективных электродов для определения фенолов и поверхностно-активных веществ различных типов»

ВВЕДЕНИЕ

Органические ксенобиотики (поверхностно-активные вещества различных типов, фенолы) при попадании в объекты окружающей среды являются причиной возникновения токсикологической ситуации. Сложность анализа различных объектов на содержание ксенобиотиков обусловлена их много-компонентностью и широким концентрационным интервалом. Унифицированные методы позволяют определять сумму соответствующего класса веществ, либо применять предварительное разделение, что увеличивает длительность анализа.

Потенциометрия с селективными электродами является перспективным методом определения фенолов и раздельного определения поверхностно-активных веществ различных типов. Одной из основных задач потенциомет-рии в указанной области является поиск единого подхода к моделированию состава мембран селективных электродов, позволяющих обеспечить отклик в растворах различных типов веществ.

К настоящему времени имеются единичные разработки по селективным электродам, чувствительным к ароматическим гидроксилсодержащим соединениям, в основном нитро- и галоидфенолам. Систематических исследований по выбору электродно-активных веществ, составу мембран, конструкций фе-нолселективных электродов не проводилось.

Известные на сегодняшний день ПАВ-еелективные электроды позволяют проводить определение отдельных типов ПАВ, поэтому задача создания универсальных электродов для раздельного определения ПАВ различных типов (катионных, анионных, неионных) является актуальной.

Настоящее исследование посвящено оценке электроаналитических свойств селективных электродов на основе пластифицированных мембран с фиксированными зарядами в растворах фенолов и поверхностно-активных веществ различных типов. В связи с этим необходимо было решить следующие задачи:

- выявить факторы, ответственные за селективность электродов на основе

ионообменников к фенолу и поверхностно-активным веществам различных типов;

- изучить процессы, ответственные за возникновение мембранного потенциала селективных электродов в водных растворах фенола, поверхностно-активных веществ различных типов;

- определить основные электрохимические характеристики электродов и оценить их аналитические возможности;

- разработать фенолселективные электроды и универсальные ПАВ-электроды.

В работе рассматривается единый подход к потенциалобразованию и принципам работы селективных электродов на основе мембран с активными центрами ионообменников в растворах органических ксенобиотиков - фенолов и поверхностно-активных веществ различных типов.

Исследования проводились в соответствии с темой НИР № 3.71.96 "Изучение механизма аналитических реакций разных типов в водных, неводных и мицеллярных средах для разработки высокоэффективных методов контроля за содержанием металлов, ПАВ, органических соединений в объектах окружающей среды".

Заключение диссертации по теме «Аналитическая химия», Аринушкина, Татьяна Валентиновна

ВЫВОДЫ

1.В результате систематического исследования электроаналитических свойств мембран с фиксированными зарядами на основе различных электродно-активных соединений выявлены факторы, отвечающие за селективность электродов к фенолу и поверхностно-активным веществам различных типов (природа и концентрация ЭАВ, соотношение компонентов).

2.Оптимизированы составы мембранных фаз исследуемых электродов. Показано, что лучшими электрохимическими характеристиками обладают фе-нолселективные электроды на основе тетраОециламмонии бромид - фенол. Использование катиона симметричного ЧАО обуславливает диссоциацию электродно-активного вещества в фазе мембраны. В качестве активного компонента мембран универсальных ПАВ-электродов рекомендован ионо-обменник цетилпиридиний-тетрафенилборат.

3.Показано, что определяющую роль в потенциалобразовании фенолселек-тивных электродов выполняет взаимодействие фенола с переносчиками заряда в мембранной фазе. Установлено, что ионообменные процессы в мембранах на основе ЦП-ТФБ являются обратимыми.

4. Установлена корреляция между электродными и транспортными процессами в пластифицированных ионообменных мембранах исследуемых электродов.

5. На основании условных коэффициентов селективности показана возможность определения индивидуальных фенолов в присутствии 100- и 1000-кратных избытков неорганических ионов (]\Юз">Вг>С1->8042"НР042") Разработана экспрессная методика ионометрического определения фенола в сточных водах. б.Оценены аналитические возможности универсальных электродов для целей определения индивидуальных ПАВ различных типов, раздельного определения ПАВ при совместном присутствии (смеси катионных и неионных, неионных и анионных). Установлены интервалы концентраций, соотношения компонентов.

7.Разработаны методики определения неионных, катионных, анионных ПАВ в сточных водах, бальзамах, чистящих средствах; раздельного определения ПАВ при совместном присутствии (смеси катионных и неионных в сточных водах, неионных и анионных в шампунях, CMC). Оценены их метрологические характеристики.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Аринушкина, Татьяна Валентиновна, 1998 год

ЛИТЕРАТУРА

1. Скурлатов Ю.И., Дука Г.Г., Мизити А. Введение в экологическую химию. -М: Высш. шк., 1994.-400 с.

2. Dorner W.G. Phenole in Wasser: ein ökologisches und analy-tisches Problem // Technische Rundschau. -1986. - Bd 78, N 39. - S. 60-61,63.

3. Харлампович Г.Д., Чуркин Ю.В. Фенолы. - М.: Химия, 1974. - 376 с.

4. Грушко Я.М. Вредные органические соединения в промышленных и сточных водах.Справочник. - Л.: Химия, 1982. - 216 с.

5. Запрометов М.Н. Основы биохимии фенольных соединений. - М.:Высш. шк., 1974. - 213 с.

6. Phenol // Environ. Health Criteria.- 1994. N 161 С. 1-151 - анг.

7. Свойства органических соединений. Справочник / Под ред. Потехина A.A. -Л.: Химия., 1984. - 518 с.

8. Лейте В. Определение органических загрязнений питьевых, природных и сточных вод. - М.: Химия, 1975. - 200 с.

9. Карасев И.С., Шкатов Е.Д.. Серебрянников Н.Д. Унифицированные методы анализа фенолов в промышленных сточных водах . Тематический обзор. Сер " Нефтехимия и сланцепереработка " - М.: ЦНИИТЭ нефтехим. 1976.- 53 с.

Ю.Топоркова Л.А., Бутана Н.П., Белых Л.И. Спектрофотометрические методы анализа фенольных соединений в природных и сточных водах. Межвузовский сборник ГГУ.- Горький, 1983. - С. 27-30.

Н.Лурье Ю.Ю. Аналитическая химия промышленных сточных вод. -М.:Химия, 1984.-448 с.

12.Инструментальныые методы определения фенолов в объектах окружающей среды. / Кремер В.А., Боровских A.M., Бенедис H.A. и др. // Обзорная информация. Серия. Охрана окружающей среды и рациональное использование природных ресурсов./НИИТЭХИМ,- 1989. - N 5. - С. 1-41.

13.Новиков Ю.В., Ласточкина К.О., Болдина З.Н. Методы исследования качества воды водоемов. - М : Медицина, 1990. - 360 с.

14.Кумченко Т.А., Коренман Я.И. Комбинированные способы определения фенола в водах - состояние и перспективы развития / Воронеж, технол. ин-т. - Воронеж, 1991, - 19 с. Деп. в фил. ОНИИТЭХИМа Черкассы, 13.06.91. N 273-ХП 91.

15.Korba Т., Popl М. Chlorfenoly ve vodach a motody jejich stanoveni // Chem. Listy. - 1993. -87. N 5. - C. 332-347.

16.Анализ объектов окружающей среды: инструментальные методы / Под ред.Сониассы : Пер. с англ.- М. : Мир, 1993,- 78 с.

17.Коренман Я.И., Фокин В.Н. Определение летучих фенолов / Воронеж.технол.ин-т.-Воронеж, 1994.-148 с. Деп. в ВИНИТИ, 10.03.93, N 557-В 94.

18.Бобринская Е.В., Ермолаева Т.Н., Коренман Я.И. Кулонометрическое определение фенолов / Воронеж.технол.ин-т. - Воронеж, 1994.-9 с. Деп. в ВИНИТИ, 6.4.94, N 843-В 94.

19.Демьянов Н.И. Химические методы получения производных при хроматографическом определении фенолов // Журн. аналит. химии.- 1992.-Т.47, N 12.-С. 1942- 1966.

20.Stuzka V.,Soucek J. Determination of some nitrophenols by atomic absorption spectrometry (AAS) after extraction of ionic associates involving the bipyridylocopper(II) or phenanthrolinocopper(II) complex / Collect. Czechosl. Chem. Commun.. - 1994. - Vol. 59, N 10. - P. 2227-2234.

21.Esteves da Silva J.C.G., Machado A.A.S.C. Self-modelling curve resolution analysis of synchronous fluorescence spectroscopy data for characterization of acid mixtures and study of acid-base equilibria / Analyst. - 1995. - Vol. 120, N 10.-P. 2553-2560.

22.Laser mass spectrometry of a frozen water matrix in environmental analysis /

S.S. Alimpiev, M.E. Belov, V.V. Mlinsky, S.S. Nikiforov // Analyst.- 1994.- Vol. 119, N 4.- C. 579-582.

23.Analysis of polychlorinated biphenyls, organochlorine pesticides and chlorophenols in rain and snow / S. Fingler, B. Tkalcevic, Z. Frobe, V. Drevenkar//Analyst. - 1994. - Vol. 119, N 6. - P. 1135-1140.

24.Lee Hitex-Biu,Peart Т. E. Determination of 4-nonylphenol in effeluent and sludge from sewage treatment plants // Anal. Chem.. - 1995. - Vol. 67, N 13. - P. 1976-1980.

25.Экстракционно- кондуктометрическое определение фенолов в водах / Я.И.Каренман, Т.Н. Ермолаева, А.В. Мишина, Е.А. Подолина // Воронеж.технол.ин-т. - Воронеж, 1994.- 8 с. Деп. в ВИНИТИ 06. 04.94, N 844- В 94.

26.Kotoucek M.,Halata М., Ruzicka J. Voltammetric behaviour and determination of some nitrophenols at mercury drop electrode / Acta Univ. Palack. olomuc. Fac. rerum natur. Chem.. - 1994. - Vol. 117, N 33. - P. 31-37.

27.Development of enzyme-based amperometric sensors for the determination of phenolic compounds /G. Marko-Varga, J. Emneus, Lo Gorton, T. Ruzgas II TRAC: Trends Anal. Chem.. - 1995. - 14, N 7. -'. 319-328.

28.Wang J.,Chen Q. Highly sensitive biosensing of phenolic compounds using bioaccumulation/ chronoamperometry at a tyrosinase electrode / Electroanalysis. - 1995. - Vol. 7, N 8. - P. 746-749.

29.Methylphenazonium-modified enzyme sensor based on polymer thick films for subnanomolar detection of phenols / H. Kotte, B. Grundig, K.-D. Vorlop, B. Strehlitz, U.Siottmeister//Anal. Chem.. -1995. -Vol.67, N 1. - P.65-70.

30.Wang J.,Chen Qiang. Microfabricated phenol biosensors based on screen printing of tyrosinase containing carbon ink // Anal. Lett.. - 1995. - Vol. 28, N 7. - P. 1131-1142.

31. Development of an amperometric biosensor for the determination of phenolic compounds in reversed micelles / F. Liu, A.J. Reviejo, J.M. Pingarron, J. Wang //

Talanta.- 1994.- Vol. 41, N 3.- P.455-459.

32.Comparison of immobilisation procedures for development of an electrochemical PRO - based biosensor for on line monitoring of a depuration process / S. Canofeni, S. Disario, S. Mela, R. Pilloton // Anal. Left.- 1994.- Vol. 27, N9.- P. 1659-1669.

33.Коренман И.М. Фотометрический анализ. Методы определения органических соединений. -М.: Химия, 1975. - 359 с.

34.Крешков А.П., Балятинская JI.H., Курченко Т.В. Окислительно-восстановительное меркури метрическое определение пирокатехина, резорцина и гидрохинона в неводных средах // Журн. аналит. химии. - 1973. -Т. 28, N 12.-С. 2446-2449.

35.Grams Wiktor, Majewska Janina. Potencjometryezne oznaczanie hydrochinones i tiosiarezanun sodowego wkapielach alsorbujacych siarkowodor /1Сhem. anal. - 1975. - Vol. 20, N 1. - P. 221-224.

36.Князев B.H., Дроздов В.А. Использование новых титрантов для проведения окислительно- восстановительных реакций в неводных средах// Изв. Тимирязевск. с.-х. акад. - 1976. - N 3. - С. 205-210.

37.Khalifa Н., Zayed М.А., A.About Alu. Redox properties of cobalt (Ш) mixed ligand complexes. II.Redox titration of some organic and inorganic substances potentiometrically // Micro. Chem. J. - 1984. - Vol. 30, N 3. - P. 319-326.

38.Redox reaction of iodine and phenols. П. Microdetermination of phenols with iodine by potentiometry / H.Khalifa, M.A.Zayed, M.S.Rizk, F.A.Nour El-Dien // Egypt. J. Chem. - 1984. - Vol. 27, N 66. - P. 723-735.

39.Zayed M.A., Khalifa H., Nour El-Dien F.A. The kinetics and thermochemistry of the redox reaction between iodine and phenol derivatives with ortho-bromophenol // Thermochim. acta.- 1986. - N 101. - P. 325-340.

40.Adler E., Andersson J.C., Edman E. Periodate oxidation of phenols. XVII. Oxidation of 2-methylphenols with aqueous and methanolic periodic and iodic acids II Acta Chem. Scand.B. - 1975. - Vol. 29, N 9. - P. 909-920.

41.Zayed M.A., Khalifa H., our El-Dien F.A. The potentiometric microdetermination of aminophenols with iodate and periodate// Microchem. J.

- 1986. - Vol. 34, N 2. - P. 204-210.

42.Zayed M.A., Khalifa H., Nour El-Dien F.A. Potentiometrie microdetermination of nitro- and bromophenols by oxidation with iodate and periodate// Microchem. J. - 1987. - Vol. 35, N 1. - P. 30-39.

43.Mraz ML, Jenkovsky L., Zyka J. Analytische moglichkeiten Der oxydation von phenolen mittels bis-telluratocuprat (III) // Coll. Czech. Chem. Commun. -1971. - Bd. 36, N 11.- S. 3858-3862.

44.Haftendorn M., Lorenz D. Zur potentiometrishen Titration von Phenol und Phenolcarbonsauren in nichtwabrigen Losungen // Z. Phys. Chem. - 1974. - Bd. 255, N 5. -S. 1009-1014.

45.A.c. 388224 СССР, KJI. G 01 31/16. Способ количественного определения фенола / H.A. Груздева, Т.К. Гейхриб. Опубл. 17.10.73.

46.Яковлева Т.П., Привалова Н.В., Войль Б.И. Определение фенолов в каменноугольных маслах унифицированным потенциометрическим методом // Кокс и химия. - 1990. - N 2. - С. 21-22.

47.Груздева H.A., Гейхриб Т.К., Кусова А.И. Экспресс-анализ фенолятов натрия // Кокс и химия. - 1974. - N 7. - С. 44-47.

48.Яковлева Т.П., Привалова Н.В. Потенциометрическое определение фенолов и бензойной кислоты в растворах регенерированного едкого натра // Кокс и химия. - 1989. - N 3. - С. 38-40.

49.А.С. 1686348 СССР, МКИ5 G 01 N31/16. Способ определения фенола в реакционной массе разложения гидроперекиси изопропилбензола производства фенола и ацетона / Н.В. Паршина, H.A. Грачева. Опубл. 23.10.91, Бюл. N 39.

50.Крешков А.П., Быкова JI.H., Казарян H.A. Кислотно-основное титрование в неводных растворах. - М.: Химия, 1967. - 192 с.

51.Крешков А.П. Аналитическая химия неводных растворов. - М.: Химия, 1982.- 256 с.

52.Крешков А. П., Гурвич Я. А., Гальперн Г. И. Определение пространственнозатрудненных фенолов и бисфенолов методом потенциометрического титрования в среде М-метилпирролидона-2 // Журн.

аналит. химии. - 1973. - Т. 28, N 12. - С. 2440-2445.

53.Conductimetric and Potentiometrie titrations of phenolic acids with triethylamine and tetrabutylammonium hydroxide in acetonitrile / T. Gunduz, E. Kilic, G. Ozkan, M.F. Awaad,M. Tastekin // Anal. Chim. Acta. -1990. -Vol. 234, N 2. - P. 339-344.

54.Определение натриевых солей карбоксиметилированных этоксилатов спиртов или алкилфенолов / Д.П. Стогнушко, З.А. Минькова, В.А. Шевченко, И.Н. Круть // Науч.-техн. реф. сб. Сер. Методы анализа и контроля качества продукции. НИИТЭХим. - 1991. -N1. - С. 16-18.

55.Денеш И. Титрование в неводных средах,- М.: Мир, 1971,- 414 с.

56.Mohr К.Н., Wolf F. Zur potentiometrischen titration von Phenolen im Gegenwart von Athylenoxidaddukten // Analytische Chemie. - 1968. - Bd. 233, Heft 4. - S. 269.

57.Kaufman S. Nonaqueous Potentiometrie titration of phenols with paladium-hydrogen electrodes // Anal. Chem. - 1975. - Vol. 47, N 3. - P. 494-497.

58.Culp Siegmond L., Caruso Joseph A. Potentiometrie acid-base titrations in tetramethylurea // Analyt. Chem. - 1969.-Vol. 41, N 10. - P. 1329-1332.

59.Kamakura K.A. A plot of the pH vs. the logarithm of the titrant volume in Potentiometrie titration. The determination of phenol in water // Bull. Chem. Soc. Japn. - 1980. - Vol. 53, N 3. - P. 658-660.

60.Пат. 2021594 Россия, МКИ 5 G 01 N 31/ 16 . Способ раздельного определения фенола и бензойной кислоты в водном растворе / Я.И. Ко-ренман, Т.А. Кумченко; Воронеж, технол. ин-т. Опубл. 15.10.94. Бюл. N 19.

61.Коренман Я.И. Экстракция фенолов,-Горький: Волго-Вятское книжное издательство, 1973. - 216 с.

62.Коренман Я.И., Кумченко Т.А., Смольский Г.М. Экстракционно-фотометрическое и потенциометрическое определение фенола и нитроанилинов в водах // Экол. и аналит. хим. Матер, краткосроч. семинара / О-во "Знание" РСФСР. Лен. дом. науч. техн. проп. - Л.: 1991. -С. 30-39.

63.Кумченко Т.А., Коренман Я.И. Способы детектирования фенола в

концентрате после извлечения гидрофильными экстрагентами / Воронеж, технол. ин-т.-Воронеж, 1990. - 17 с. Деп. в ОНИИТЭХим г.Черкассы, 03.12.90, N 718 хп-90.

64.Коренман Я.И., Сельманщук H.H., Нифталиев С.И. Определение хлорфенолов в водных средах методом косвенной потенциометрии /Воронеж, технол. ин-т. - Воронеж, 1991. - 19 с. Деп. в ОНИИТЭХим г.Черкассы, 13.06.91, N 273хп-91.

65.Пат. 2021595 Россия, МКИ 5 G 01 N 31/ 16. Способ определения фенола в водном растворе / Я.И. Коренман, Т.А. Кумченко, Т.Н. Ермолаева ; Воронеж, технол. ин-т. Опубл. 15.10.94, Бюл N 19.

66.Коренман Я.И., Ермолаева Т.Н., Кумченко Т.А. Потенциометрическое и вольтамперометрическое определение содержания фенолов в органическом экстракте при анализе природных вод //Совр. методы анал. пром. матер, и прир. объектов: Матер, науч.-техн. краткосроч. семии. 4.1 / О-во "Знание" РСФСР. Ленингр.дом науч.-техн. прог. - С.-Пет-г. 1992. -С.80-82.

67.Коренман Я.И., Кумченко Т.А., Ермолаева Т.Н. Экстракционное концентрирование и потенциометрическое определение фенола вводах // Завод, лаб. - 1992. - N 9. - С, 9-10.

68.Коренман Я.И., Кумченко Т.А., Ермолаева Т.Н. Потенциометрическое определение фенола после экстракционного концентрирования // Журн. аналит. химии. - 1992. - Т. 47, Вып. 7. - С. 1255-1259.

69.Мишина A.B., Ермолаева Т.Н.. Коренман Я.И. Потенциометрическое титрование нитро-, нитрозо- и аминофенолов в ацетоне и ацетоновом экстракте / Воронеж, технол. ин-т. - Воронеж, 1994. - 13 с. Деп . в ВИНИТИ, 10.03.94, N 556-В94.

70.Пат. 2021593 Россия, МКИ 5 G 01 N 13/16 . Способ определения фенола и 2,4,6 - трихлорфенола в водных средах / Я.И. Коренман, Т.А. Кумченко, Т.Н. Ермолаева, С.И. Нифталиев / Воронеж.технол. ин-т. Опубл. 15.10.94. Бюл N 19.

71.Коренман Я. И..Ермолаева Т. Н., Мишина А. В. Экстракционное извлечение нитрофенолов гидрофильными спиртами из водных растворов

//Ж. прикл. химии. - 1995. - Т. 68, N 6. - С. 932-935.

72.Потенциометрическое титрование фенолов в неводных полярных экстрактах. Ацетон как экстрагент / Я. И. Коренман, Т. Н. Ермолаева, А. В. Мишина, Е. А. Подолина //Ж. анал. химии. - 1995. - Т. 50, N 7. - С. 778-781.

73.Selig Walter. Potentiometric microdetermination of catecholin the presence of its isomers using a lead-ion selectiveelectrode // Microchim. acta. - 1982. -Vol. 2, N 1-2.-P.141-147.

74.Selig Walter. Potentiometric microdetermination of substituted catechols using a lead-ion selective electrode// Microchim. acta.-1983.-Vol. 1,N 1-2.-P. 141-145.

75.Archontaki H.A., Koupparis M.A., Efstathiou C.E. Semi-automated kinetic determination of phenolic compaunds using a fluoride-selective electrode and based on their micellar-catalysed reaction with l-fluoro-2,4-dinitrobenzene // Analyst. - 1989. - Vol. 114, N 5. - P. 591-596.

76.Chan Wing Hong, Lee A.W.M., Wong Man Shing. Некоторые наблюдения по определению фенола при помощи ИСЭ II Microchem.-1989.- Vol. 40, N 3. - P. 322-327.

77.Потенциометрическое проточно-инжекционное определение следов фенола / Н. Ohura, Т. Imato, S.Yamasaki, N. Ishibashi // Бунсэки кагака. - 1991. - Т. 40, N 2. - С. 93-96.

78.Разработка и исследование селективных мембранных электродов. Сообщ. 16. Ионоселективные пленочные электроды для определения мононитрофенолов и некоторых динитрофенолов / И.В. Федотова, В.А. Дроздов, А.В. Эбралидзе, А.В. Гордиевский //Журн.аналит. химии. - 1981. -Т. 36, N 5. - С. 955-960.

79.Гурьев И.А., Гущина Е.А., Ковалевская Н.Б. Потенциометрическое определение фенолов в двухфазной системе вода-хлороформ /Горьков. унт.- Горький, 1978,- 18 с. Деп. в ОНИИТЭХим г.Черкассы, 15.05.79, N 2716/79 Деп.

80.Гурьев И.А., Гущина Е.А. Использование экстракционных параметров в прогнозировании результатов двухфазного титрования фенолят-ионов с жидкостным ионоселективным электродом // Журн. аналит. химии. -

1982. -Т. 37, N9. -С. 1670-1675.

81.Гурьев И.А.// Тез. докл. VI Всесоюз. конф. по аналит. химии орг. веществ, 23-25 янв. 1991 г. - Москва, 1991.-С. 108.

82.Ионоселективный электрод для определения фенола / М. Не, J.Pan, С. Xia, X. Liu, W. Li, С. Shang, Q.Shan // Фэньси хуасюэ, Anal. Chem. - 1986. -Vol. 14, N 5. - P. 357-359.

83.Аналитическое исследование ионоселективного электрода, чувствительного к 2,4-динитрофенолят-ионам / Е.А. Грибова, З.И. Фодиман, А.А. Черкасский, И.В. Федотова // Завод, лаб. -1982,- Т. 48, N 10. -С. 24-25.

84.Qian Xixin, Gao Changlan, Hu Zhenyuan. Динитрофенолят-селективный электрод с ПВХ-мембраной // Фэньси хуасюэ, Anal.Chem. - 1985. - Vol. 13, N 7. - P. 531-533.

85.Определение динитроортокрезола с использованием солей тринонилоктадециламмония / А.Р. Цыганов, А.Л. Гулевич, Е.М. Рахманько, А.К. Гурбан // Журн. аналит. химии. - 1986. - Т. 41,Вып. 12. -С. 2261-2264.

86.А.С. 1516934 СССР, МКИ 5 G 01 N 27/30. Состав мембраны ИСЭ для определения динитроортокрезола / А. Л. Гулевич, А.Р. Цыганов,Рахманько, Е.С. Боровский. Опуб. 23.10.89, Бюл. N 39.

87.А.С. 1638616 СССР, МКИ 5 G 01 N 27/333. Состав мембраны электрода для определения фенола и его производных / С.Б. Мокров, O.K. Стефанова,

B.C. Караван, В.М. Иванов. Опуб. 30.03.91,Бюл. N 12.

88.Отклик мембранного потенциала на содержание в системе водорастворимых неэлектролитов - фенола и его производных /

C.Б.Мокров, O.K. Стефанова, В.М. Иванков, B.C. Караван // Электрохимия. - 1995. - Т. 31, N 2. - С. 167-173.

89.Kankare J.. Vinokurov I.A. Potentiometric sensors for neutral organic compaunds based on conductive polymers // European conf. on anal, chem., Bologna (Italy), Sept. 1-7, 1996. - EUROANALYSIS IX: Book of Abstr. Bologna, 1996. - We P 61.

90. ПеровП.А. Состояние, проблемы и перспективы развития методов определения содержания следовых количеств ПАВ в водах // Аналитичесий контроль за содержанием поверхностно-активных веществ и сырья для них в различных объектах окружающей среды. - Белгород, 1991. - С. 8-34.

91. Alden P.G., Morawski J. The analysis of surfactants in personal care products using capillary ion analysis // Pittsburgh Conf. Anal. Chem. and Appl. Spectrosc., 8-12 th march 1993. - Atlanta, Ga, 1993. - P. 25.

92. Analysis of ionogenic surfactants by HPLC with extraction detector /M.Kanesato, K. Nakamura, O. Nakata, J. Morikawa // J. Amer. Oil Chem. Soc. - 1987. - Vol. 64, № 3. - P. 434-438.

93. Hellmann PI. Adsorbentien als ionenaustausch- and trennmedien ai2o3 und Si02 in der chromatographischen tensid analytik // Fresenius' Z. anal. Chem. -1989. -Bd. 334, N 2. - S. 126-132.

94. Определение ионогенных поверхностно-активных веществ методом высокоэффективной хроматографии/ Н. Joshimura, S. Tanaka, J. Fujiyama, Т. Sugiyama, Т. Nagai //J. Chem. Soc. Jap. - 1984 .- № 3. - P.445-451.

95. Tribet C., Gaboriand R., Gareil P. Determination of Cs-Czo saturated anionic and cationic surfactant mixtures by capillary isotachophoresis with conductivity detection //J. Chromatogr. - 1992. - Vol. 609, № 1-2. - P. 381-390.

96. СССР, МКИ4 G 01 N 27/02. Способ кондуктометрического определения ионогенных поверхностно-активных веществ / Б.И. Ревут. Опубл. 30.03.87, Бюл. № 12.

97. Masadome Т., Ohura Н., Ishibashi N. Определение поверхностно-активных веществ методом флуориметрии с использованием различных флуоресцирующих красителей // Ariake Kogyo Koto senmon gakko Kiyo=Res. Repts Ariake Techn. Coll. - 1992. - № 28. - P. 117-123.

98. Kuban V., Junasova J. Extraction spectrophotometric and two-phase titrimetric determination of ionic surfactants with neutral red // Scr. fac. sci. natur. UJEP brun. - 1988. - Vol. 18, №3-4. - P. 159-166.

99. Tsubouchi M., Yamamoto J. Determination of anionic surfactants in presence of cationic surfatants by two-phase titration // Anal.Chem. - 1983. - Vol. 55, N° 3. - P. 583-584.

100.Пат. 6026680 Япония, МКИ C23 5/024. Моющее средство для очистки металлов/Такэно Тадаеси, Хирасэ Конти. Опубл. 09.02.85..

tOl.Raney Kupk Н. Оптимизация состава смесей

неиногенных/анионных ПАВ для удаления жировых загрязнений // J. Amer. Oil Shem. Soc. -1991 .-Vol.68.-N 7.-P.525-531.

102.Пат. 461079 США, МКИ С 11 Д 1/62. Состав для смягчения тканей, содержащий цеолит / Chrash William, Wixon Harold E. Опубл. 09.09.86.

103.Пат. 4600622 США, МКИ СО 8 7/04.. Очищающие составы / Cirzeskwiak John A., Hershkowite Е. Опубл. 05.03.86.

104.Пат. 242053 ГДР, МКИ С 11 Д 3112.. Жидкое очищающее средство / Kittel Bedte, Weher Ruht. Опубл. 11.08.86.

105.1774229 СССР, МКИ 5 G 01 N 13/00. Способ определения концентрации ПАВ в водных растворах / С.В. Добрыднев, Н.Ф. Кизим. Опубл. 07.11.92. Бюл. № 41.

106.Sicilia D.,Rubio S., Perez-Bendito D. Determination of surfactants based on mixed-micelle formation //Anal. Chem.. - 1995. - Vol. 67, N 11. - P. 1872-1880.

107.Nitschke L.,Huber L. Tensidanalytik mittels HPLC. Analytik nichionischer und amphoterer Tenside// Lab. Prax. - 1992. - Bd. 16, № 11. - S. 1114-1116.

108.Lima L.B., Dunphy D.R., Synovoc R.E. Dynamic surface activity detection by probing a drop volume // Pittsb. Conf., Anal. Chem. and Appl. Spectrosc., Chicago, III, Febr.27-March 4,1994: Abst. - Chicago (III), 1994.- S. 1066.

109.Marcomini A., Stelluto S., Pavoni B. Determination of linear alkylbenzenesulphonates and polyethoxylates in commercial products and marine waters by reversed and normal-phase HPLC // Int. J. Environ. Anal. Chem.- 1989. - Vol. 35, № 4. - P. 207-218.

110.Thomas D., Rocca J. Analyse par chromatographic en phaze liquide des agents de surtace utilises dans les formulations detergents // Analusis.-1979.-

Vol. 7, N 7-8. - P. 386-394.

111.Pratt J.A.E., Moncur J.H. The characterization of ionic and non-ionic

surfactants by plasma dischage LC-MS // ICP Int. Newslett. - 1989. - Vol. 14, №9.-P. 561.

112.Hellmann H. Spurenanalytik von nichtionischen Tensiden in Klar- und anderen Schlammen // Fresenius ' Z. anal. Chem. - 1980. - Vol. 300, N 1. - P. 44-47.

U3.Yagami Kazuo, Yokota Yoshiko. Идентификация ПАВ в жидких сильнодействующих составах методом двумерной тонкослойной хроматографии // Yukagaku. - 1984. - Vol. 33, N 5. - P. 284-289.

114.Read H. Surfactant analysis using HPTLC and the Iatroskan. // Instrum. Hihg Performance Thin-Layer chromatog. Proc. 3rd Int. Symp., 17-19 apr. 1985. - Wirzburg., 1985. - P. 157-171.

115.Анализ различных моющих средств. II. Определение поверхностно-активных компонентов моющих средствах методом двумерной хроматографии в тонком слое / К. Yagami, М. Havaki, Y. Satai, N. Yamada, Y. Koga, M. Okada //Юкагаку = J. Jap. Oil Chem. Soc. -1990. -Vol.39, N5.-P. 340-345.

116.Cozzoli O. Analisi di miscele tensioattive nei detersivi // Riv. ital. sostanz grasse. -1980. - Vol.57, N 3. - P. 136-140.

117.Определение следов ПАВ в воде при помощи полимерных адсорбентов / Т. Saito, К. Hagiwara, К. Higashi // Bull. Govt. Ind. Res. Inst., Osaka. - 1982. - Vol. 33, N 1. - P. 101-106. 118.Saito Т., Hagiwara K. Analysis of trances of surfactants in water with anion-exchange resin and polymeric adsorbent // Bull. Gov. Ind. Res. Inst., Osaka. - 1983. - Vol. 34, N 2. - P. 128-131.

119.Янева С. P. Определение анионоактивных и неионогенных синтетиповерхностно-активных веществ в морской воде // Методики анализа морских вод Гр. сов. - болг. сотрудничества.-Л.:- 1981.- С. 34-40.

120.Bihan Alain Le, Courtot C.G. Определение анионных и неиногенных

детергентов методом беспламенной ЛАС// Anal. Lett.-1977. - Vol.10.-N 10,-P. 759-767.

121.Новый экспрессный метод раздельного определения иеионных и анионных ПАВ в сточных водах / Р.К. Чернова, С.II. Штыков, Г.Г. Сумина, М.В. Лсмешкина // Жури, апалит. хим. - 1985. - Т. 40, N 5. - С. 907-910. 122.Чернова Р.К., Ястребова II.И. Hobi.ic фотометрические методы определения ПАВ в природных водах// Экологии. и аналит. химия: Матер,

краткосрочного семинара. О-во "Знание" РСФСР. Ленинград, дом ггауч,-техп. проп.-JI., 1991.-С. 65-66. 123.Определение некоторых ПАВ методом переменнотоковой

полярографии /11.А. Адамова, Ю.Д. Систер, И.И. Ватаман, В.И. Шлемов// Изв. АН МССР. Сер. биол. и xhm.h.-1986.-N 1 .-С.73-76.

124.Павлов Р.П., Казнима П.И., Зябкина М.В. Суммарное определение сиптанола, сиитамида и сульфопола полярографическим методом // Гигиена и санитария,-1981.-N 6.-С.49-50.

125.Rogue Ravelo Cesar, Torre Gonzalez Hector de la. Determinación de tensoactivos anionicos y no-anionicos en aquas residuales // Rev. cienc. y tech.-1983.-N 2.-P. 12-21.

126.Абрамзон А. А., Зайченко Л.П., Файнгольд С.И. 11оверхностно~активные вещества. Синтез, анализ, свойства, применение: Учеб. пособие для вузов. -Л.: Химия, 1998. -200 с.

11П 1С1ЛП'' 'Win Л ЛС1 JÍ А 1 X 1 л 1 /АА Л-____«Г ______,_____________ ..............., ... ..

J ¿/. I О I U400 L.LLr, i VI14 yi-J U UJ JN j>jaju. ^IIUCUO ОПрСЛСЛСНИЯ Kai ИОМоаКТИВПЫХ и

пеиногепных поверхностно-активных веществ в растворах / М.И. Лашкова, ИЛ 1. Пападайло, П.В. Рассыхасва. Опубл. 30.11.90, Ьюл. № 44. 128.Analysis of surfaclants by newer mass-spccrometric techiques. P.I Cationic and non-ionic surfactants / 1г. Schneider, K. Levsen, P. Dahling, P. Rolegen, F.W. Rolegen // Fresenius Z. Anal. -1983. - Vol. 316, № 3. - P. 277-285.

129.Study of the adsorption from aqueous solution of mixtures of nonionic and cationic surfactants on crystalline quarts using the techique of neutron reflection / D.C. McDermoft, D. Kanelleas, R.K. Thomas, A.R. Rennie, S.K. Satija, C.F. Majkzak // Langmuir. - 1993,- Vol. 9, № 9,- P. 2404-2407.

1 ЗО.Веаг G.R. Universal detection and quantitation of surfactants by high-performance liquid chromatography by means of the evaporative light-scattering detector // J. Chromatogr. - 1988. - Vol. 459. - P. 91-107.

131 .Kloster G., Schoester M. Bestimmung von Tenside in Oberflachenwasser-

Metodenentwicklung // CLB: Chem. Lab. und Biotechn. - 1993. - Bd. 44, № 12. - S. 616,618,620-623.

132.Pratt J.A.E., Moncur J.H. The characterization of ionic and non-ionic surfactants by plasma dischage LC-MS // ICP Int. Newslett. - 1989. - Vol. 14, № 9. - P. 561.

133.Kane M., Dean J.R., Hitchen S.M. Analysis of surfactants using supercritical fluid chromatography and extraction // Anal. Proc. - 1992. - Vol. 29, № 8. - P. 355-356.

134.Sandra P., David F. Microcolumn chromatography for the analysis of detergents and lubricants. Pt.l. High temperature capillary gas chromatography (CSFC)// J. High Resolut. Chromatogr. - 1990. - Vol. 13, № 6. - P. 414-417.

135.Armstrong D.W., Stine G.Y. Separation and quantitation of anionic, cationic and noionic surfactants by TLC // J. Liquid Chromatogr.-1983.-Vol.6.-N 1.-P.23-33.

136.Андреева И.Ю., Зиновьева Е.Б. Определение синтетических ПАВ в водах в присутствии гуминовых кислот // Журн. аналит. хим.-1991.-Т.46,-N 1. -С.951-957.

137.Konig Н. Analysis de productos tensioactivos рог meblio de metodos fisico-guimicas//Investe. inform, text, у tensioactiv.-1973.-Vol.54.-N 3.-P.341-374.

138.Carminati G., Cavalli L., Buosi F. Application of 13c NMR to the identification of surfactants in mixture // J. Amer. Oil Soc. - 1988. - Vol. 65, N 4. - P. 669-677.

139.Direct mixture analysis of surfactants by combined field desorption/collisionally activated dissociation mass spectrometry with simultaneous ion detection / Weber Raymund, Levsen Karsten, Louter Gerard Y, Boerboom A.Y. Henk, Haverkamp Yohan // Anal. Chem.-1982. - Vol. 54, N 9. - P. 1458-1466.

MO.Barcelo D. Mass spectrometry in environmental organic analysis 11 Anal, chim acta. - 1992. - Vol. 263, № 1-2. -P.1-19.

141 .Identification of cationic and anionic surfactants in surface water by combined field desorption - collisionally activated decomposition mas spectrometry /E.Schneider, A.J. Ilenk Boerboom, M. Przybylski, K. Levsen, P. Kistcmaker, Sc. Mc Luckey // Anal. Cbem. - 1984. - Vol. 56, № 11. -P. 1987-1988.

142.Direct mixture analysis of surfactants by combined field desorption/collisionally activated dissociation mass spectrometry with simultaneous ion detection / Weber Raymund, Levsen Karsten, Louter Gerard Y, Boerboom A.Y. Henk, Haverkamp Yohan // Anal. Chem.-1982.- Vol.54.-N 9.-P. 1458-1466.

143.01t K.-H. Sanfte ionisierungsmethoden zur massen-spektrometrichen analyse von tensiden // Fette, Seifen, Anstrichm.-1985.- Vol.87.-N 10.-P.377-382.

144.1 Iummel D. FTIR - spektrometric von Tensiden // GIT. - 1994. - Bd. 38, № 5. - S. 432-440,443-444, 446-447.

145.Использование процессов адсорбции для определения ПАВ методом перемешютоковой полярографии / К.Н. Багдасаров, Г.А. Локшина, Л.П. Садименко, В.П. Соколов // Журн. аиал. хим. -1986.~T.41, N 1 -С.171-175.

146.Г1илипепко А.Т., Куличенко С.А., Максимюк Е.Г. Комплекс лтотеций-метилтимоловый сияий-цетилпиридиний для определения ПАВ различных типов // Изв. Вузов. Химия и хим. технология.-1990. -Т. 33, N 11. -С. 61-65.

147.ПеровП.А., Глухова Л.Ю., Маркова Е.И. Проблемные вопросы концентрирования, повышения чувствительности и селективности методик анализа следовых количеств ПАВ в водах // Аналитичесий контроль засодержанием поверхностно-активных веществ и сырья для них в различных объектах окружающей среды. - Белгород,1991. - С. 34-50.

148.Application of ion-exchange resins to non-ionic surfastant determination in natural water / B. Gorenc, D. Gorenc, 1. Keber, B. Pihlar // Vestn. Sloven, kem.

drus.~ 1986,- Vol. 33.-N 1.- P. 11-23.

149.Пат. 2140415 Великобритания, МКИ CO 1С 139/4. Separation on anionic from nonionic alkoxy compounds using silicagel / P. Brown, N. John, D. Smith, H. John, E.J. Tinley ; The British Petrol. Co. Опубл. 28.11.84. НКИ C2C.

150.3акупра В.А. Методы анализа и контроля в производстве поверхностно-активных веществ.-М.:Химия, 1977.

151 .Перов П.А., Глухова Л.Ю. Методы анализа объектов окружающей среды. -М.: Наука, 1983,- 82 с.

152.413422 СССР. Экстракционное определение НПАВ в сточных водах / В.Ф. Багрецов, Л.П. Ненартович. Опубл. 02.04.74. Бюл. N 4.

153 .Экс факционно-спектрофотометрическое определение микроко-

личеств НПАВ с использованием тетратиоцианат-кобальтата аммония / Y. Miura, Н. Suzuki, М. Hasei, Т. Koh // Бунсэки кагаку.-1989,-Vol.38. -N 2. - P. Т15-Т20.

154.Tsubouchi М., Yamasaki N. Two-phace titration of poly (Oxyethylene) non-ionic surfastants with tetrakis (4-fluorophenyl borate // Anal. Chem.-1985.-Vol.57.-N 3.-P.783-784.

155.0'Connel A. Titration of nonionic surfactants with potassium tetrakis (4-chlorophenyl) borat //Anal. Chem.-1986.-Vol. 58 N 3,- P.669-670.

156.Direct mixture analysis of surfactants by combined field desorpsion collisionally activated dissociation mass spectrometry with simultaneous ion detection / Weber Raymund, Levesen Karsten, Louter G.Y., Gerard J., Boerboom A.I. Henk, Haverkamp Iohon // Anal. Cliem.-1982.-Vol. 54.-N 9,- P. 1458-1466.

157.Экспресс-информ. Сер. Нефтепромысловое дело / П.А. Перов , Е.И. Маева и др.-М. :ВНИИОЭИГ, 1985.-N 9.-С.9-11.

158.Охрана окружающей среды и очистка промышленных выбросов / П.А. Перов, Е.И. Маркова, Л.Ю. Глухова.-М.:НИИТЭХим, 1984.-N в.- С. 15-17.

159.Спектрофотометрическое определение анионных ПАВ с родамином 6Ж в

присутствии синтанола ДС-10 / В.В. Сухан, С.А. Куличенко, С.А. Доленко, Л.И. Городиская // Укр. хим. журн. -1993.-Т. 59,№ 6. - С. 609-613. (бО.Пилипенко А.Т., Соврапский Л.И., Куличенко С.А., ДоленкоС.А. Определение этония с бромфенолом синим в присутствии неионогенных ПАВ // Химия и технология воды. - 1985. - Т. 7, № 2. - С. 44-47.

161.Moto.mizu Sh., Osima М., Hosoi Y. Spectrophotometry determination of cationic. and anionic surfactants with anionic dyes in the presence of nonionic surfactants.P. 1: A general aspect // Microchim. acta. - 1992. - Vol. 1, № 1-2. -P. 57-66.

162.Куличенко С.А., Доленко С.А. Применение мицеллярньтх сред неионогенных ПАВ // Химия и технология воды. -1994. - Т. 16, №5. - С. 526-534.

163.Локшина Г.А., Садименко Л.П., Соколов В.П. Материалы семинара "Современные физико-химические методы анализа промышленных и природных объектов". - М: Знание, 1986. - С. 130-133.

164.Соколов В.П., Байдина Л.Г. Особенности и перспективы определения КПАВ в водах // Аналитичесий контроль за содержанием поверхностно-активных веществ и сырья для них в различных объектах окружающей среды. -Белгород, 1991. - С. 56-59.

165.Bestimmung nicht-ionischer Tenside mit ionenselektive elektrode // Galvanotechnik. - 1993.-Vol. 84, №7.-P. 2315.

166.Birch B.J., Cockcroft R.N. Analysis of ionic surfactants in the detergent industry using ion-selective electrodes // Ion-selec. Electrode Rev. - 1981. -Vol. 3, № 1. - P. 1-41.

167.Применение ионоселективных электродов в анализе ПАВ / Р.К. Чернова, Е.Г. Кулапина, М.А. Чернова, Е.А. Матерова // Сарат. ун-т. - Саратов, 1986. - 29 с. Деп. в ОНИИТЭХим г. Черкассы, 03.12.86, №1405-хп.

168.Vytras К., Dajkova М., Mach V. Coated-wire organic ion-selective electrods intitrations based on ion-pare formation. P. 2. Determination of ionic surfactants // Anal. chim. acta. -1981. - Vol. 127. -P. 165-172.

169.Мельник Д.Н., Починок A.B., Тулюпа Ф.М. Мембранный элетрод на основе

N,N-диметиланилина для потенциометрического определения ионогенных ПАВ //Химия и технология воды. - 1987.-Т. 9,№ З.-С. 243-245.

170.Ивапов В.Н., Правшин Ю.М. Определение К- и ППАВ с помощью ИСЭ // Зав. лаб.-1985.-Ы 5.-С.6-8.

171.Иванов В.И, Правшин Ю.М. Определение ППАВ с использованием ИСЭ // Жури, аналит. хим. - 1986.-Т.41 ,-N 2.-С.360-364.

172.Электроды для потенциометрического титрования ПАВ / В.Н. Иванов, Ю.С. Правшин, Д.П. Стогнушко, Я.А. Шестер // Зав. лаб. - 1986. - Т. 52. - N 3. - С. 12-13.

173.1078325 СССР, МКИЗ G 01 N 31/16. Способ определения неионогенных поверхностно-активных веществ / В.Н. Иванов, Ю.С. Правшин, Г.А. Темберг. Опубл. 07.03.84, Бюл. № 9.

174.Development of some surfactant sensing materials / M. Sak Bosnar, Lj. Zelenka, N. Marek, B. Kovacs // Ion-Selec. Electrod., 5: Proc. 5th Symp., Matrafured., 9-13 Oct., 1988. - Oxford; New York; Budapest, 1989.-P. 537-544.

175.Development of ion-selective electrodes for use in the titration of ionic surfactants in mixed solvent systems / C.J. Dowle, B.G. Cooksey, J.M. Ottaway, W.C. Campbell // Analyst. -1987. - Vol. 112, № 9. -P. 1299-1302.

176.111умилин А.Ф., Дедков Ю.М. Применение ионоселективных электродов для потенциометрического определения ионогенных СПАВ в воде //Тез. докл. 4-ой Всес. конф. по аналит.хим."Хим. орган. соедин.,,,1980.- М.,1980. - С. 198199.

177.Buschmann N., Schulz R. Development of an ion sensitive electrode for the titrati of surfactants // 23 Jornadas Comité Eisp. Deterg., Barcelona, Marzo, 1992,- Barcelona, 1992.-P. 323-328.

178.Хмельницкая E. IO.,Горбунова И. В., Колоколов Б. H. Стандартный калиевый иоиселективный электрод - универсальный электрод для титриметрических определений поверхностно- активных веществ.-Ж. анал. химии. - 1995. - 50, N 7. -С. 1-10.

179.Пат. 4810331 США, МКИ4 Q 01 N 27/46. Surfactant sensing electrode for potentiometric titrations / R.A. Garrison, M.A. Phillipi; The Elerox Co. Опубл. 07.03.89. НКИ 204/1 т.

180.Федчук T.M., Тулюпа Ф.М. Чувствительность и селективность мембранных электродов на основе катиопных ПАВ // Применение ПАВ в анализе природных и промышленных объектов: Межвузовский научный сборник. -Саратов: Изд-во Сарат. ун-та. - 1986. - Ч. 2. - С. 53-54.

181 .Titrimetric analysis of anionic and cationic surfactants with a new surfactant ion selective electrode / J. Zabronsky, A.M. Polli, J.R. Koneski, G.Barry Reinhard // Pittsburgh. Conf. and Expo. Anal. Chem. and Appl. Spectrosc., New Orleans, La, Febr. 22-26, 1998. - Pittsburgh., Pa.- 1988. - P. 693.

182.Правшин Ю.С.. Иванов ВН., Бардин В.В. Применение ионоселективных электродов для анализа следовых количеств НПАВ в водах // Аналитичесий контроль за содержанием поверхностно-активных веществ и сырья для них в различных объектах окружающей среды. - Белгород, 1991. - С. 50-56.

183.Селективный электрод для раздельного определения анионных и неионогенных поверхностно-активных веществ / Р.К. Чернова, Е.А. Матерова, Е.В. Третьяченко, А.И. Кулапин// Ж. аналит. химии. - 1993. - Т. 48. - N 10. -С 1648-1652.

184.1809374, MKH5G 01 N 27/333. Ионоселективный электрод /Р.К.Чернова , Е.Г.Кулапина, Е.А.Матерова и др. Опубл. 15.04.93. Бюлл. № 14.

185.Cross J.Т. The identification and determination of cationic surface-active agents with sodium teraphenylboron // The Analyst. -1965,-Vol. 90, № 1071.- P.315-324.

186.Свойства органических соединений. Справочник / Под ред. А.А.Потехиной. Л: Химия, 1984.-518 с.

187.Гордон А., Форд Р. Спутник химика. М: Мир, 1976. - 51 с.

188.Eckfeldt H.L., Perley G.A. Measurement of and effect of temperature on electrical resistance of Glass electrodes // J. Electrochem. Soc. - 1951. - Vol. 98, №2. - P. 3747.

189.Gustavii К., Schill G. Determination of amines and quaternary ammonium ions as complexes with picrate. Part 1/ Constants needed in the calculation of extraction conditions // Acta Pharmacuetica Suecica. - 1966.-Vol. 3, № 4. -P. 241-258.

190.Ассоциация в растворах фенола и ее влияние на кислотность среды/ В.М. Закошанский, A.M. Добротворский, В.В. Пинсон, В.П. Чулков // Журн. общ.хим.- 1986.-Т. 56, Вып.З.-С. 665-670.

191.Никольский Б.П., Матерова Е.А. Ионоселективные электроды.-Л: Химия, 1990.-240 с.

192.Бургер К. Сольватация, ионные ракции и комплексообразование в неводных средах.-М:Мир, 1987.-256 с.

193.Чернова Р.К., Кулапин А.И., Михайлова A.M., Матерова Е.А., Аринушкина Т.В. Твёрдоконтактные электроды для раздельного определения анионных и неионных ПАВ // Ионный обмен и ионометрия. - СПб.: Изд-во С.Петербург, ун-та, 1996. - Выл. 9. - С. 144-149.

194.Fujinaga Т., Okazaki S., Haga Н. Effect of phenol derivative on selective electrode // Chem. Lett. - 1978. - № 11.- P. 1201-1202.

195.Стефанова O.K. Об эффекте сопряженности потоков ионов и нейтрального комплексообразователя в мембранном потенциале// Электрохимия.-1979.-Т. 15, вып.11-С. 1707-1710.

196.Сгефанова О.К.,Мо1фов С.Б. Эффект взаимодействия потоков ионов и неравновесно распределенных нейтральных компонентов в мембранном потенциале // Вестник ЛГУ. Сер.4. - 1989, вып.4.-С.35-43.

197.ModmR., Tilly A. Quantitative determination by ion-pair extraction. Part3. Ion pairs between quaternary ammonium ions and carboxylic acids and phenol // Acta Pharmacuetica Suecica. - 1968,-Vol. 5, № 4. -P. 311-322.

198.Морф В. Принципы работы ионоселективных электродов и мембранный транспорт.-М:Мир,1985.-280с.

199.Шмидт B.C. Экстракция амминами. - М: Атомиздат, 1970. - 312 с.

200.Иванов И.М., Зайцев В.П. ИК-спектроскопическое исследование гидратации солей четвертичных аммониевых оснований в неводных растворах // Изв. Сиб. отд. акад. наук СССР. Сер. хим. наук. - 1981, №14. -Вып. 6.-С.58-66.

201 .Allerhand A., Schleyer P. R. Halide anions as proton acceptors // J. Am. Chem. Soc.

-1963.-Vol. 85.-P. 1233-1237.

202.Bacelon P., Corset J., Deloze С. Сольватация фенола и состояния агрегации

галогенидов тетраэтиламмония в четыреххлористом углероде. Изучение методом ИК-спектроскопии в дальней и средней области // Chem. Physics Lett. - 1975. - Vol. 32, № 3. - P. 458-461.

203.Асманова H.А. Термический анализ и ИК-спектры систем фенол- галогениды тетраал килам мония // Прикладная и теоретическая химия. -Алма-Ата, 1974. -Вып. 5. - С. 176-183.

204.Селективные к бромидному иону мембраннные электроды на основе различных жидких ионообменников в пластифицированной матрице/А Л.Грекович, Е.А. Матерова и др.//Ионный обмен и ионометрия.-Изд-во Лен. ун-та-1976.-№1 .-С.127-137.

205.Лакшминараянайах П. Мембранные электроды: Пер. с анг./Под ред. А.А.Белюстина.- Л.: Химия, 1979.-360с.

206.Тениус К. Пластификаторы / Пер. с нем.-М; Мир, 1964.-915 с.

207.Тарасевич М.Р. Электрохимия углеродных материалов.-М: Наука, 1984. - 253 с.

208.Убеллоде А.Р., Лыоис Ф.А. Графит и его кристаллические формы/Пер. с англ.- М.: Мир, 1965,- 256 с.

209.Рожденственская Н.В., Пугачева Е.В. Роль угольного токоотвода в формировании потенциалов пленочных твердоконтактных электродов // Жури, прикл. химии .-1992.-Т.65, №> 10.-С.2204-2210.

2.10.Исследование электродных свойств мембран на основе комплексов неонол АФ<г5-барий(П)-тетрафенилборат / Р.К.Чернова, Е.Г.Кулапина,Е.А. Матерова, Е В. Третьяченко// Ж. аналит. химии,- 1989. - Т. 44, N 3. - С. 408-412. 211 .Armstrong R.D.,Wang Hong, Todd M. Solvent properties of PVC-membranes // J. Electroanal. Chem.-1989.-V. 266, N 1 P. 173-174.

212.Morf W.E., Simon W. Influence of anionic sites in solvent polymeric membranes on potential responce and ion-selektive behavior // Anal. Lett.-1989,- V.22, N 5,- P. 1171-1184.

213.Alexander P.H.V., Moody D.J., Thomas J.D.R., Birch B.J. X-ray Fluorescence and

Radiotracer Studies of Polyalkoxylate Interactions with Potentiometric Electrode PVC Matrix Membranes Containing Barium-Polyalkoxylate Complexes // Analyst. -1987. - Vol. 112, № 6. - P. 849-854.

214.Электрохимические свойства и аналитические возможности пленочных электродов, селективных к неионным ПАВ //Р.К. Чернова , Е.Г. Кулапина, Е.А. Матерова //Ж. аналит. химии.-1992.-Т.47, N 8.-С. 1464-1471.

215.Кулапина Р..Г., Апухтина J1.B. Селективные электроды на основе соединений Ва2+- полиэтоксилат-тетрафенилборат // Жури, аналит. химии. - 1997. - Т. 52, № 12. - С. 160-164.

216.Кулапип А.И. Твердокоптактные потенциометрические сенсоры, селективные к поверхностно-активным веществам: Автореф. дис. на соискание уч. ст. канд. хим. наук. - Саратов, 1995. - 20 с.

217.Марьямов Б.М. Программа для прецизионной обработки симметричных кривых осадигельного потен циометрического титрования на микрокалькуляторах // Ж. аналит. химии. - 1986. - Т.41 , N 9,- С. 1698-1701.

218.Г1ендин А.А., Леогггьевская П.К. Электрод, обратимый к тетрафенилборат-иону и его аналитические возможности // Ж.налит, химии. - 1979. - Т. 34, N 11. - С. 2113-2118.

219.Фишер А.В, Изучение механизма функционирования жидкой мембраны ионоселективного электрода на примере ионного ассоциата лаурилсульфата кристаллического фиолетового// Журн. аналит. хим. -1985.-Т.XL, вып. 3,-С.493-499.

220.Treiner С., Mannebach M.N. Couter ion condensation on mixed catiomc/nonionic micellar systems; BjerrunVs electrostatic condition // Colloid and Polym. Sci. -1990.-Vol. 268, № 1. - P. 88-95.

221 .Шепфельд H. Поверхностно-активные вещества на основе окиси этилена. -М.: Химия, 1982.-752с.

222.Волков В.А. Поверхностно-активные вещества в моющих средствах и усилителях химической чистки. - М.: Легпромбытиздат, 1985. - 200 с.

223.Л.с.466276 СССР, МКИ С 11 Д 1/62. Моющий состав для очистки твердой поверхности "Сосенка" / Э.П.Шмакова и др. Опубл. 05.04.75, Бюл.№ 13.

224.Д.с.372250 СССР, МКИ С 11 Д 1/835. Моющее средство для мытья металлических деталей/ М.К.Радько, Н.И.Гаврилова. Опубл.01.03.73, Бюл. № 13.

225.А.С.597715 СССР, МКИ2 С 11 Д 1/835. Моющий состав для мытья рук/ Д.Г.11икитенко и др. Опубл. 15.03.78, Бюл. № 10.

226.Л.с. 1004467 СССР, МКИ3 С 11 Д 1/835. Средство для чистки ковров и мягкой мебели/ М.И.Ушакова и др. Опубл. 15.03.83, Бюл. № 10.

227.А.с. 767190 СССР, МКИ3 С 11 Д 1/86. Моющее средство для очистки твердой поверхности/ А.М.Коцюп и др. Опубл. 30.09.80, Бюл. № 36.

228.Д.с.819162 СССР, МКИ3 С 11 Д 1/835. Моюще.дезинфицирующее средство/ А.Д.Поляков и др. Опубл. 07.04.81, Бюл. № 13.

229.Д.с.859433 СССР, МКИ3 С 11 Д 1/835. Моющее средство для очистки узлов и блоков радиоэлектронной аппаратуры/ Г1.А.Филиппова, В.Н.Юркевич, Н.Я.Конюхов. Опубл. 30.08.81, Бюл. № 32.

230.Д.с.973607 СССР, МКИ3 С 11 Д 1/835. Моющее средство для очистки металлической поверхности "Темп-ЮОД'7 Л.М.Гурвич и др. Опубл. 15.11.82, Бюл. № 42.

231.А.с.651021 СССР, МКИ2 С 11 Д 1/835. Моющее средство /для стирки тканей/ А.Г.Никитенко и др. Опубл. 05.03.76, Бюл. № 9.

232.А.с.735630 СССР, МКИ2 С 11 Д 1/835. Моющее средство для обработки молочного оборудования/Р.Г.Алагёзян и др.Опубл.25.05.80, Бюл. № 19.

233.Д.с.745926 СССР, МКИ2 С 11 Д 1/835. Моющее средство для очистки металлической поверхности/ А.М.Коцюп и др.0публ.07.07.80, Бюл.№ 25.

234.Пат.5167872 США, МКИ5 С 11 D 1/90, С 11 D 1/44. Comprising anionic surfactant polymer nonionic surfactant and betaine surfactant/ E.J.Pancheri, M.N.K.Mao; The Procter & Gamble Со. Опубл.01.12.92. НКИ 252/544.

235.Пат.5258141 США, МКИ5 С 11 D 1/04, С 11 D 1/18. Degrabable chelahts havin sulfonate gpoups, uses and compositions thereof/ K.Crump Druce, Jakson Lake,

A.Wilson David; The Dow Chemical Co. Опубл.02.11.93. ПКИ 252/546. 236.11ат.436225 США, МКИ5 А 61 К 7/075, С 11 D 3/37. Моющий состав/ Ямасуши

Саоку, Имамура Такаси, Куматаки Сэйити, Яхари Кадзуюки; Као К.К.

Опубл.06.02.92.// Кокай Токкё Кохо. Сер.3(2). — 1992. —№ 9. —С.161-173.

237.Г1ат.4209435 ФРГ, МКИ5 С 11 D 3/12, С 11 D 11/00. Granulares nichtionsische Tenside entraetendex, phosphattreies additiv fur wasch — und Reinigungsmiffel/ Pioch Lotnar; Henkel KGaA. 0публ.30.09.93.

238.Г1ат 489896 Япония, M К И' С 11 D 3/382. Моющее средство домашнего применения/ Тор ни Кунимото; Хапни фамири К.К. Опубл.24.03.92.// Кокай Токкё Кохо. Сер.3(3).........1992. - -№ 35. С.693-694.

239.Г1ат.2693738 Франция, МКИ5 С 11 D 1/66. Composition desinfectante et detergents/ J.Daoudal; SO GE.VAL. Опубл.21.04.94.

240.Г1ат.418013 Япония, МКИ5 А 61 К 7/075. Шампунь/ Маэкава Кадзуо, Такэсу Киёси; Асахи данка коче К.К. Опубл.22.01.92.

241 .Пат.436224 Япония, МКИ5 А 61 К 7/075. Шампунь/ Ямасина Саоко, Имашура Такаси; Акуцу. Опубл.06.02.92.// Кокай Токкё Кохо. Сер.3(2). —1992. —№ 9. С. 150-160.

242.Пат.474112 Япония, МКИ5 А 61 К 7/075. Шампунь, используемый для ухода за волосами/ Маруями Ясуси; Район К.К. Опубл.09.03.92.// Кокай Токкё Кохо. Сер.3(2). —1992. —№ 17. —С.69-73.

243.A.c.827063 СССР, МКИ3 А 61 К 7/08. Средство для ополаскивания волос/ К.М.Чигарииа и др. Опубл.07.05.81, Бюл. № 17.

244.А.С. 1602534 СССР, МКИ5 А 61 К 7/08. Осветляющий шампунь/ В.Б.Некрасова и др. Опубл.30.10.90, Бюл. № 40.

245.А.С. 1738284 Россия, МКИ5 А 61 К 7/06. Средство для ухода за волосами/ С.И.Майорова и др. Опубл.07.06.92, Бюл. № 21.

246.А.с.580806 СССР, МКИ 2 А 61 К 7/06. Способ получения косметических препаратов/ Вальтер Диттмар, Эберхард Футтер, Герхард Лохаус. Опубл. 15.11.77, Бюл. №42.

247.Л.С. 1695928 СССР, МКИ5 А 61 К 7/06. Средство для укладки волос/ Г.И.Каляев, И.А.Магидсон, М.И.Огуль. Опубл.07.12.91, Бюл. № 45.

248.А.с.203452 Россия МКИ6 А 61 К 7/06. Бальзам для волос/ С.В.Киракосян и др. Опубл. 10.05.95, Бюл. № 13.

249.Плетнев М.Ю. Косметико-гигиенические моющие средства. —М.: Химия, 1990. 272с.

250.Виламо X. Косметическая химия.— М.:Мир, 1990.— 288с.

251.Корыта И., Штулик К. Ионоселективные электроды / Под ред. О.М.Петрухина: Пер. с чешек. - М.: Мир, 1983. - 242 с.

252.Кулапина Е.Г., Апухтина Л.В. Транспортные свойства мембран на основе соединений Ва(11)-полиоксиэтилирован11ый нонилфенол-тетрафенилборат // Электрохимия. - 1998. -Т. 34, № 2. -С. 177-181.

253.Г1оходзей В.Ф. Метод двойных добавок в иоиометрии // Журн. аналит. хим. -1993. - Т. 48, вып.2. - С.240-245.

►

П Р И Л О Ж Е H И Я

Прьиюжеиие I Методика определения 1ШЛВ в сточных водах

I. Назначение и область применения Методика предназначена для определения содержания неиопных ПАВ в сточных водах с содержанием ПАВ на уровне 3-20 ПДК.

2. Сущность метода определения В основу метода положено осадительное потенциометрическое титрование неиопных ПАВ в присутствии 100-кратного избытка хлорида бария тетрафенил-боратом натрия с использованием в качестве индикаторного - твердоконтактного электрода на основе ЦГ1-ТФБ.

3. Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы

растворы, материалы. Весы лабораторные типа ВЛА-200, 2 класса точности по ГОСТ 24104-88 и наибольшим пределом взвешивания 200 г.

Мономер И-130 с погрешностью измерения ± 1 мВ. Хлорид серебряный электрод (ЭВЛ-1МЗ). Электрод мембранный ионоселективный (ИСЭ). Мешалка магнитная типа ММЗ-М. Колба 2-100, 250, 500; 100 г - по ГОСТ 1770-74. Микробюретка 6-2-5 по ГОСТ 20292-74. Пипетка 6,7-2,5; 10 по ГОСТ 25336-82. Стакан 13-№1(2)-50, 150 по ГОСТ 25336-82. Воронка ВФ-1 -16 ПОР по ГОСТ 25331 -82. Насос водоструйный по ГОСТ 26336-82.

Шкаф сушильный, обеспечивающий температуру нагрева 105°С.

Эксикатор по ГОСТ 25336-82.

Вода дистиллированная, ГОСТ 6709-72.

Калий хлористый по ГОСТ 4234-77, раствор с массовой долей 5%. Натрия гидроксид по ГОСТ 4328-77, х.ч., раствор с массовой долей 1%. Кислота хлористоводородная по ГОСТ 4204-77, х.ч., концентрированная 5моль/дм3. Для приготовления I л кислоты берут 963 см3 концентриро-

ванной хлористоводородной кислоты.

Барий хлористый по ГОСТ 4101-72, х.ч. Раствор концентрации 1 моль/дм3: навеску реактива 105 г растворяют в мерной колбе вместимостью 500 см3, доводят до метки водой, тщательно перемешивают.

Стандартный раствор тетрафепилбората натрия концентрацией 0,01 моль/дм3 готовят растворением 1,7100 г препарата в дистиллированной воде в

л

мерной колбе вместимостью 500 см , доводят до метки, предварительно подщелачивая 1%-ным раствором NaOlI до pH 9-10. Последующим разбавлением готовят раствор ТФ1>№ концентрацией 5 10"4 моль/дм3. Раствор устойчив в течении 2-х недель.

Стандартизацию раствора после двухнедельного хранения и проводят гравиметрически, предварительно отфильтровывая. 50 см3 отфильтрованного раствора ТФБ№ помещают в стакан емкостью 100 мл, добавляют 5 см3 5%-пого раствора KCl и 5 см3 5 M раствора 1 ICI: К1 I ТФБ№ ТФ1Ж| ! Na1.

Образовавшийся белый осадок ТФБК отстаивали 10 мин и отфильтровывали на фильтре Шотта N 4, который предварительно прокаливают до постоянной массы в течение 3-х часов при Ю5°С. Разность 2-х взвешиваний не превышает ± 0,0002 г. По массе осадка определяют точную концентрацию тетрафен ил бората

натрия (Стфша, моль/дм" ) согласно уравнению: 1000

СтФМа ~ m -----, где m - масса ТФБК, г; V - объем раствора ТФБМа,

358 V

взятого для стандартизации, (50 см3); 358 - молярная масса ТФБК, г/моль.

Последующим разбавлением готовят раствор ТФБЫа концентрацией ПО3 моль/дм3.

Оксих! шифрованный октилфенол (Тритон Х-100) , содержание ОВ~99%. Стандартный раствор концентрации 0,01 моль/дм3 готовят растворением 0,624 г

'S

препарата в дистиллированной воде в мерной колбе вместимостью 100 см . Последующим разбавлением готовят раствор концентрации МО" моль/дм .

4. Условия выполнения измерения. Условия выполнения измерения нормальные (температура +5 - + 50°С, рН

раствора 2-10).

5. Выполнение измерения.

л

Аликвотную часть (5 см ) сточной воды помещают в стакан вместимостью 50 см3, добавляют 1 см3 раствора ВаСЬ, концентрацией 1 моль/дм3. Проводят по-тенциометрическое ти трование с ПЛВ-селективным элекфодом раствором тетра-фенилбората натрия, концентрацией 0,001 моль/дм3. На кривой титрования наблюдается один скачок потенциала, соответствующий содержанию НГ1ЛВ. ► 6. Обработка результатов измерений.

Содержание неионных ПАВ оценивали в пересчете на Тритон Х-100 по формуле:

Стоя; Уг> Э О ----------------- , мг/см3

V™

где Стф];-концетрация раствора тетрафен и л бората натрия, 0,001 моль/дм3;

о

V,-, - объем титранта в точке эквивалентности, см ; У а,- объем ал и квотной части раствора образца, см ; Э - молярная масса эквивалента Тритона Х-100, г/моль. Молярная масса эквивалента Тритона Х-100 рассчитывается по формуле: .' ) МК, где

М - молярная масса Тритона Х-100, 624 г/моль;

К - Сс| УС1/ Стфь У,/у - коэффициент пересчета, определяемый по результатам потенциометрического титрования стандартного раствора Тритона Х-100 рабочим раствором тетрафепилбората натрия, показывающий соотношение реагирующих веществ в точке эквивалентности. К=Т.

За результат принимают среднее 3-4 измерений. Относительное стандартное отклонение по данной методике не превышает 0,07.