Аналитические свойства дитизона и диэтилдитиокарбамината, иммобилизованных в полиметакрилатную матрицу тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.02, кандидат химических наук Саранчина, Надежда Васильевна

• Саранчина, Надежда Васильевна
• кандидат химических наук
• 2007

Оглавление диссертации кандидат химических наук Саранчина, Надежда Васильевна

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1 АНАЛИТИЧЕСКИЕ РЕАГЕНТЫ, ИММОБИЛИЗОВАННЫЕ НА ТВЕРДЫХ МАТРИЦАХ.

1.1. Способы иммобилизации органических реагентов.

1.2. Носители для реагентов.

1.3. Особенности комплексообразования в твердой фазе.

1.4. Аналитическое применение имобилизованных реагентов.

1.4.1 Сорбционно-спектроскопические методы.

1.4.2 Визуально-тестовые методы анализа.

1.4.3 Оптические химические сенсоры.

1.5. Определение ртути (И) и меди (И) с применением реагентов, иммобилизованных на твердых носителях.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Аналитические свойства дитизона и диэтилдитиокарбамината, иммобилизованных в полиметакрилатную матрицу»

Одним из современных направлений в аналитической химии является использование органических реагентов, иммобилизованных на твердых носителях. Иммобилизованные реагенты применяют для разработки оптических чувствительных элементов для твердофазной спектрофотометрии, визуального тестирования и волоконно-оптических сенсоров. Основная проблема, возникающая при разработке оптических элементов, заключается в выборе носителя для иммобилизации реагента. Носитель должен обеспечить высокие кинетические характеристики чувствительного элемента, устойчивость и удобство в условиях работы. В качестве носителей используют самые разнообразные матрицы; наибольшее распространение получили ионообменники, кремнеземы, целлюлоза, пенополиуретаны и нафионовые мембраны. Несомненный интерес для иммобилизации реагентов представляют прозрачные полимерные материалы. Прозрачность и отсутствие собственной окраски носителя реагентов облегчает визуальную и инструментальную оценку изменения окраски матрицы после ее контакта с определяемым элементом. Поэтому одной из проблем при создании оптических чувствительных элементов является сохранение в прозрачной полимерной фазе ее оптических характеристик со способностью к иммобилизации реагентов без потери прозрачности и способности реагентов вступать в аналитическую реакцию с определяемым компонентом в твердой фазе, сопровождающуюся оптическим эффектом.

Высокочувствительными фотометрическими реагентами, широко применяемыми для разделения и экстракционно-фотометрического определения ионов тяжелых металлов, являются дитизон и диэтилдитиокарбаминат. Они образуют с металлами прочные комплексные соединения, большинство из которых окрашены, нерастворимы в воде, но растворимы в органических растворителях. Необходимость использования токсичных растворителей и недостаточная стабильность ограничивает их применение в анализе. Иммобилизация реагентов в прозрачную полимерную матрицу позволит проводить определение элементов в твердой фазе как визуально, так и методами спектроскопии. В отличие от экстракционного фотометрического определения, твердофазная спектроскопия не требует использования токсичных растворителей и обеспечивает экологическую безопасность анализа.

Диссертационная работа выполнялась в рамках госбюджетной темы "Разработка сенсорных материалов и систем с методическим сопровождением для диагностики объектов окружающей среды и продуктов питания" (№ гос. per. 01200504076); а также при финансовой поддержке Минобразования в рамках ФЦНТП «Исследования и разработки по приоритетным направлениям развития науки и техники на 2002-2006 годы» (№ гос. контракта 02.444.11.7141; руководитель работы Саранчина Н.В.).

Цель работы. Изучить взаимодействие металлов с дитизоном и диэтилдитиокарбаминатом, иммобилизованными в прозрачную полиметакрилатную матрицу (ПММ); создать оптические чувствительные элементы и методики твердофазно-спектрофотометрического и визуально-тестового определения Hg (II) и Си (II).

Для достижения этой цели необходимо было решить следующие задачи: подобрать условия иммобилизации дитизона и диэтилдитиокарбамината в ПММ с сохранением оптической прозрачности полиметакрилатного носителя и аналитических свойств иммобилизованных реагентов; исследовать взаимодействие дитизона и диэтилдитиокарбамината, иммобилизованных в полиметакрилатную матрицу, с Pb (II), Hg (И), Си

П); исследовать взаимодействие Hg (II) с дитизонатом и диэтилдитиокарбаминатом меди (II), иммобилизованными в ПММ; исследовать взаимодействие Си (И) с диэтилдитиокарбаминатом свинца (II), иммобилизованным в ПММ; на основании проведенных исследований разработать методики твердофазно-спектрофотометрического и визуально-тестового определения Hg (II), Си (II).

Автор выражает благодарность к.х.н., доценту Гавршенко Н.А. за помощь в обсуждении результатов и подготовке диссертационной работы.

Научная новизна. Впервые исследованы химико-аналитические свойства дитизона и диэтилдитиокарбамината, иммобилизованных в ПММ. Установлено, что дитизон и диэтилдитиокарбаминат после иммобилизации в ПММ сохраняют химико-аналитические свойства. Условия образования дитизонатов и диэтилдитикарбаминатов ртути (II) и меди (II) в полиметакрилатной матрице совпадают с условиями образования данных комплексов в растворе. Это позволяет использовать известные аналитические реагенты и соответствующие закономерности протекания реакций в растворе для создания новых оптических химических сенсоров на основе полиметакрилатной матрицы. Впервые получены прозрачные оптические чувствительные элементы на ртуть (II) и медь (II) на основе полиметакрилатной матрицы, позволяющие с высокой точностью проводить непосредственное измерение их оптических характеристик и использовать в качестве готовой аналитической формы для твердофазно-спектрофотометрического и визуально-тестового определения ртути (II) и меди (И).

Практическое значение работы. Разработаны методики твердофазно-спектрофотометрического определения ртути (II) с использованием обменных реакций с дитизонатом меди (И) и диэтилдитиокарбаминатом меди (II) и меди (II) обменной реакцией с диэтилдитиокарбаминатом свинца (II) в ПММ и получены цветовые шкалы для визуально-тестового определения Hg (II) и Си

II) сканированием образцов. Определены метрологические характеристики соответствующих методик и проведена их апробация при анализе питьевых вод.

Положения и результаты, выносимые на защиту.

1. Использование полиметакрилатной матрицы позволяет совместить в твердой фазе способность к иммобилизации реагентов без потери прозрачности матрицы и способность реагентов вступать в аналитическую реакцию с определяемым компонентом.

2. Результаты исследований взаимодействия дитизона и диэтилдитиокарбамииата, иммобилизованных в полиметакрилатную матрицу, с Pb (И), Hg (II), Си (II).

3. Результаты изучения обменных реакций, протекающих в фазе полиметакрилатной матрицы, и их применение для повышения селективности и контрастности реакций на примере определения Hg (II) и Си (II).

4. Методики твердофазно-спектрофотометрического и визуально-тестового определения Hg (И), Си (II).

Апробация работы. Основное содержание работы изложено в 13 публикациях. Результаты исследований представлены в устных докладах на IV Всероссийской студенческой научно-практической конференции "Химия и химическая технология в XXI веке" (Томск, 2004); общероссийской с международным участием конференции "Полифункциональные химические материалы и технологии" (Томск, 2007) и стендовых докладах на международных конференциях "Euroanalysis XIII" (Salamanca, Spain, 2004) и "Euroanalysis XIV" (Antwerp, Belgium, 2007); на международном конгрессе по аналитическим наукам "ICAS-2006" (Moscow, 2006).

Основное содержание диссертации изложено в следующих публикациях:

1. Гавриленко Н.А., Саранчина Н.В., Мокроусов Г.М. Чувствительный оптический элемент на Hg (II) // Журн. аналит. химии. 2007. Т. 62. №9. С. 923926.

2. Гавриленко Н.А., Саранчина Н.В. Твердофазная экстракция и спектрофотометрическое определение меди (II) с использованием полиметакрилатной матрицы // Заводская лаборатория. 2008. №1.С. 6-9.

3. Nedosekin D.A., Saranchina N.V., Mokhova O.V, Ageeva E.V., Gavrilenko N.A., Proskurnin M.A., Mokrousov G.M. Sensitive solid-state optical sensible materials for photothermal determination of trace metals // European Journal of Physics - Special Topics, 2007, V. 151, N. 1, P. 71-73.

4. Саранчина H.B., Качина A.C., Гавриленко H.A. Оптический сенсор для определения меди (II) // Полифункциональные химические материалы и технологии. Сборник статей. Т.2.-Томск, 2007. С. 287-289.

5. Саранчина Н.В. Чувствительный элемент для определения ионов Hg (II) на основе полиметакрилатной матрицы // Тез. докл. IV Всероссийской студенческой научно-практической конференции "Химия и химическая технология в XXI веке". Томск. 2004. С. 107-108.

6. Хлебенкова Н.В. (Саранчина Н.В.), Гавриленко Н.А., Мокроусов Г.М. Оптосенсор для УФ-спектрофотометрического определения Hg (II) // Тез. докл. VII Всероссийской научной конференции "Аналитика Сибири и Дальнего Востока". Новосибирск. 2004. С. 284.

7. Gavrilenko N.A., Mokrousov G.M., Saranchina N.V. Analytical properties l-(2-pyridilazo)-2-naphthol (PAN) immobilized into a polymethacrylate matrix // European Conference Chemistry "Euroanalysis-13". Salamanka Spain. 2004. P. 97.

8. Gavrilenko N.A., Saranchina N.V., Nedosekin D.A., Proskurnin M.A., Mokrousov G.M. Sensitive optical element on mercury (II) // International Congress on Analytical Sciences "ICAS-2006". Moscow. 2006. P. 641-642.

9. Gavrilenko N.A., Mokhova O.V., Saranchina N.V., Mokrousov G.M. Optical sensitive indicator systems on the basis of polymethacrylate matrix with immobilizated reagents // International Congress on Analytical Sciences. "ICAS-2006". Moscow. 2006. P. 641.

10.Nedosekin D.A., Saranchina N.V., Mokhova O.V, Ageeva E.V., Gavrilenko N.A., Proskurnin M.A., Mokrousov G.M. Sensitive Solid-State Optical Photothermal Elements //14th ICPPP International Conference on Photoacoustic and Photothermal Phenomena. Cairo, Egypt, January 6-9, 2007. Abstracts, P. 25.

11.Gavrilenko N.A., Saranchina N.V., Kachina A.S. Optical copper (II) - sensitive membrane based on polymetacrylate matrix with immobilized lead diethyldithiocarbamate // Euroanalysis XIV, Antwerp, Belgium, 9-14 September 2007, book of Abstracts, P. 83.

12.Gavrilenko N.A., Saranchina N.V., Mokhova O.V., Kachina A.S. Interaction between metals ions and immobilized into polymethacrylate matrix the analytical complexing reagents // Euroanalysis XIV, Antwerp, Belgium, 9-14 September 2007, book of Abstracts, P. 220.

13. Гавриленко H.A., Саранчина H.B. Сорбционно-спектроскопическое определение ртути (II) с использованием диэтилдитиокарбамината меди (И), иммобилизованного в полиметакрилатную матрицу //XVIII Менделеевский съезд по общей и прикладной химии, 23-28 сентября 2007 г. С. 1719.

Структура и объем диссертации. Диссертация состоит из введения, 5 глав, выводов, списка использованной литературы из 118 источников. Общий объем диссертации составляет 138 страниц, работа содержит 17 таблиц, 34 рисунка. Во введении раскрыта актуальность темы, определены цель и задачи исследования, сформулированы научная новизна и практическая значимость. В первой главе представлен обзор литературы, характеризующий способы иммобилизации реагентов, их применение в сорбционно-спектроскопических и визуально-тестовых методах, оптических химических сенсорах.

Заключение диссертации по теме «Аналитическая химия», Саранчина, Надежда Васильевна

выводы

1. Иммобилизованные в ПММ дитизон и диэтилдитиокарбаминат и их комплексы с Hg (II), Си (II), Pb (II), образующиеся в твердой фазе при ее контакте с раствором металла, не влияют на прозрачность полиметакрилатной матрицы, что позволяет с высокой точностью проводить непосредственное измерение оптических характеристик чувствительного элемента.

2. Показано, что полиметакрилатная матрица не влияет на химико-аналитические свойства иммобилизованных реагентов. Установлено сходство оптимальных условий образования и спектральных характеристик комплексов Hg (II), Си (II) с дитизоном и диэтилдитиокарбаминатом в полиметакрилатной матрице и в растворе.

3. Установлено, что дитизон, иммобилизованный в ПММ, образует и первичные (кето-), и вторичные (енольные) комплексы с металлами. Тип образуемого комплекса зависит от рН раствора металла. Ртуть (И) взаимодействует с иммобилизованным дитизоном с образованием кето-комплекса дитизоната ртути (И) при рН 0 - 3 и енольного комплекса при рН 5

- 10. Медь (И) взаимодействует с иммобилизованным дитизоном с образованием енольного комплекса дитизоната меди (II) при рН 4 - 10.

4. Установлено, что ПММ, модифицированная диэтилдитиокарбаминатом, извлекает из растворов Pb (II), Hg (И), Си (И). Максимальная сорбция наблюдается в интервале рН 4 - 8 для меди, 4-6 для свинца и 5 - 11 для ртути.

5. На основании исследования взаимодействий Си (II) и Hg (И) с ПММ, модифицированной дитизонатом меди (II), диэтилдитиокарбаминатами свинца (II) и меди (И) установлено:

- при взаимодействии Hg (II) с дитизонатом меди (И), иммобилизованным в ПММ, обменная реакция протекает с образованием кето-комплекса дитизоната ртути (И) при рН 1 - 2;

- Hg (II) вытесняет Си (II) из комплекса диэтилдитиокарбамината меди (II) в ПММ при рН 8-11;

- замещение Pb (II) в диэтилдитиокарбаминате свинца (II) на Си (II) в ПММ происходит в интервале рН 4,5 - 6,5.

6. Разработаны методики твердофазно-спектрофотометрического определения Hg (II) и Си (II) с использованием ПММ. Предел обнаружения Hg (II) с использованием обменных реакций с дитизонатом и диэтилдитиокарбаминатом меди (II) составляет 0,02 и 0,2 мг/л соответственно. Предел обнаружения Си (II) обменной реакцией с диэтилдитиокарбаминатом свинца (II) в ПММ составляет 0,015 мг/л.

7. Получены цветовые шкалы для визуально-тестового определения Hg (II) и Си (II) сканированием образцов.

СПИСОК ИСПОЛЬЗУЕМЫХ СОКРАЩЕНИИЙ

ПММ - полиметакрилатная матрица Dz - дитизон

Ddtc - диэтилдитиокарбаминат CuDz - енольный комплекс дитизоната меди (II) HgDz - енольный комплекс дитизоната ртути (II) Hg(Dz)2 - кето-комплекс дитизоната ртути (II) Cu(Dz)2 - кето-комплекс дитизоната меди (И) Cu(Ddtc)2 - диэтилдитиокарбаминат меди (II) Hg(Ddtc)2 - диэтилдитиокарбаминат ртути (II) Pb(Ddtc)2 - диэтилдитиокарбаминатсвинца (II) ПАН - 1-(2-пиридилазо)-2-нафтол ПАР - 1-(2-пиридилазо)резорцин г г

ЭДТА - соль динатриевая этилендиамин -N, N, N, N -тетрауксусной ПВХ - поливинилхлорид СГ - силикагель ДМГ- диметилглиоксим

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Саранчина, Надежда Васильевна, 2007 год

1. Основы аналитической химии / Под ред. Золотова Ю.А. — М.: Высшая школа, 1999, — т.2. — 297с.

2. Амелин В.Г. Химические тест-методы определения компонентов жидких сред // Журн. аналит. химии.-2000.-Т.55.-№9.-С.902-932.

3. Запорожец О. А. Иммобилизация аналитических реагентов на поверхности носителей / О.А. Запорожец, О.М. Гавер, В.В. Сухан // Успехи химии.-1997.-Т.66.-№7.-с.702-712.

4. Саввин С.Б. Модифицированные и иммобилизованные органические реагенты / С.Б. Саввин, А.В. Михайлова // Журн. аналит. химии.-1996.-Т.51.-№1.-с.49-56.

5. Yoshimura К. Ion exchanger phase absorptiometry for trace analysis / K. Yoshimura, H. Waki // Talanta. - 1985. V. 32. - P. 345-352.

6. Саввин С.Б. Сорбционно-спектроскопические и тест-методы определения ионов металлов на твердой фазе ионообменных материалов / С.Б. Саввин, В.П. Дедкова, О.П. Швоева // Успехи химии.- 2000.-Т.69.-№3 .-с.203-217.

7. Дмитриенко С.Г. Пенополиуретаны в химическом анализе: сорбция различных веществ и ее аналитическое применение / С.Г. Дмитриенко, Ю.А. Золотов // Успехи химии.-2002.-Т.1 .-№2.-с.180-197.

8. Основы аналитической химии / Под ред. Золотова Ю.А. — М.: Высшая школа, 1999. — т.1. — 249с.

9. Золотов Ю.А. Сорбционное концентрирование микрокомпонентов для целей химического анализа / Ю.А. Золотов, Г.И., Цизин, Е.И. Моросанова, Дмитриенко С.Г. //Успехи химии.-2005.-Т. 74. №1.-С. 4166.

10. Optical sensors. Industrial, Environmental and Diagnostic applications / Editors R. Narayanaswamy, O. S. Wolfbeis / Springer. 2004. 421 p.

11. Каттралл P.B. Химичекие сенсоры. M.: Научный мир, 2000, 144 с.

12. Newcombe D.T. An optical redox chemical sensor based on ferroin immobilised in a Nafion® membrane / D.T. Newcombe, TJ .Cardwell, R.W. Cattrall, S.D. Kolev // Analytica Chimica Acta. 1999. - V. 401. - P. 137-144.

13. Coo L. dlC. Nafion-PAN optical chemical sensor: optimization by FIA / L.dlC. Coo, C.J. Belmonte // Talanta. 2002. - V. 58. - P. 1063-1069.

14. Madden J.E. Nafion-based optode for the detection of metal ions in flow analysis / J.E. Madden, T.J .Cardwell, R.W. Cattrall, L.W. Deady // Analytica Chimica Acta. 1996.-V. 319.-P. 129-134.

15. Брыкина Г.Д. Твердофазная спектрофотометрия / Г.Д. Брыкина, JI.C. Крысина, В.М. Иванов // Журн. аналит. химии.-1988.-Т.43.-№9.-С.1547-1560.

16. Брыкина Г.Д. Твердофазная спектрофотометрия / Г.Д. Брыкина, Д.Ю. Марченко, О.А. Шпигун // Журн. аналит. химии.-1995.-Т.50.-№5.-С.484-491.

17. Определение малых концентраций элементов / Белявская Т.А., Брыкина Г.Д. Аналитическое применение модифицированных ионообменников. М.: Наука, 1990, с. 85-94.

18. Эггинс Б. Химические и биологические сенсоры — М.: Техносфера, 2005,-336 с.

19. Иванов В.М. Химическая цветометрия / В.М. Иванов, О.В. Кузнецова // Успехи химии,-2001,-Т. 70. № 5. С. 411-422.

20. Островская В.М. Хромогенные аналитические реагенты, закрепленные на носителях // Журн. аналит. химии. -1977, Т. 32. №9. - С. 18201835.

21. Островская В.М. / Вода. Индикаторные системы / В.М. Островская, О.А. Запорожец, Г.К. Будников, Н.М. Чернавская. М.: ВИНИТИ РАН, 2002,-266 с.

22. Золотов Ю.А. / Химические тест методы / Ю.А. Золотов, В.М. Иванов, В.Г. Амелин. М.: Едиториал УРСС, 2002, — 304 с.

23. Отто М. Современные методы аналитической химии / 2-е исправленное издание — М.: Техносфера, 2006, — 416 с.

24. Фрайден Дж. Современные датчики. Справочник — М. Техносфера, 2006, 592 с.

25. Леменовский Д.А. Соединение металлов в живой природе // Соросовский обозразовательный журн.-1997.-вып.9.-С. 48-53.

26. Пурмаль А.П. Антропогенная токсикация планеты. Часть 1 // Соросовский обозразовательный журн.-1998.-вып.9.-С. 39-45.

27. Мур Дж. Тяжелые металлы в природных водах: контроль и оценка влияния / Дж. Мур, С. Рамамурти: Пер с англ. М.: Мир, 1987, — 285 с.

28. Некоторые вопросы токсичности ионов металлов / Под ред. X. Зигель и A.M. Зигель. М.Мир, 1993,- 197 с.

29. Фелленберг Г. Загрязнения природной среды. Введение в экологическую химию: Пер. с нем. М.: Мир, 1997, — 232 с.

30. Антипов А.Б. Мониторинг ртути в окружающей среде / А.Б. Антипов, Е.Ю. Тенина, Н.Г. Мельников, Г.В. Кашкан, Н.А. Озерова // Химия в интересах устойчивого развития, 1999.-Т.7.-№1.-С.19-28.

31. Роева Н.Н. Органические реагенты для спектрофотометрического определения ртути / Н.Н. Роева, С.Б. Саввин // Журн. аналит. химии. 1992. Т. 47. №10-11. - С. 1750-1764.

32. СанПин 2.1.4.1074-01 (Питьевая вода. Гигиенические требования к качеству воды централизованных систем питьевого водоснабжения. Контроль качества).

33. Подчайнова В.Н., Симонова Л.Н. Медь — М.: Наука, 1990, — 279 с.

34. Бабко А.К., Пилипенко А.Т. Фотометрический анализ. Общие сведения и аппаратура. М.: Химия, 1968, 389 с.

35. Иванов В.М. Гетероциклические азотсодержащие азосоединения. М.: Наука, 1982, 228 с.

36. Иванов В.М. Перспективные аспекты применения гетероциклических азосоединений в аналитической химии // Журн. аналит. химии. -1991. -Т. 46. №4.-С. 645-670.

37. Швоева О.П. Определение ртути (II) дитизоном методом спектроскопии диффузного отражения на волокнистом анионообменнике / О.П. Швоева, В.П. Дедкова, С.Б. Савин // Журн. аналит. химии. 2003. - Т.58. - №6. - С.590-594.

38. Швоева О.П. Тест-метод определения ртути (II) дитизоном на твердой фазе волокнистого анионообменника / О.П. Швоева, В.П. Дедкова, С.Б. Савин // Журн. аналит. химии. 2004. - Т.59. - №4. - С.429-433.

39. Швоева О.П. Тест-метод раздельного определения ртути (II), кадмия и свинца из одной пробы на волокнистом сорбенте ПАНВ-АБ-17 / О.П. Швоева, В.П. Дедкова, С.Б. Савин // Журн. аналит. химии. 2006. -Т.61. - №8. - С.880-885.

40. Савин С.Б. Чувствительные оптические элементы на уран (VI), ртуть (II) и свинец / С.Б. Савин, Т.Г. Джераян Т.В., Петрова, А.В. Михайлова // Журн. аналит. химии. 1997. - Т. 52. - № 2. - С. 154-159.

41. Саввин С.Б. Чувствительный элемент на ртуть на основе иммобилизованного 4-фенолазо-З-аминороданина (ИМФААР) / С.Б.

42. Саввин, JI.M. Трутнева, О.П. Швоева, К.А. Эфендиева // Журн. аналит. химии. -1991. Т.46. - №4. - С.709-713.

43. Гурьева Р.Ф. Тест-метод определения ртути (I, II) на поверхности полимерного носителя / Р.Ф. Гурьева, С.Б. Саввин // Журн. аналит. химии. 2003. - Т.58. - №10. - С.1104-1108.

44. Safavi A. Design of a copper (II) optode based on immobilization of dithizone on a triacetylcellulose membrane / A. Safavi, M. Bagheri // Sensors and Actuators B. 2005. - V. 107. - P.53-58.

45. Safavi A. Design and characteristics of a mercuru (II) optode based on immobilization of dithizone on a triacetylcellulose membrane / A. Safavi, M. Bagheri // Sensors and Actuators В.- 2004. V. 99. - P. 608-612.

46. Ensafi A.A. Development of a mercury optical sensor based on immobilization of 4-(2-pyridylazo)-resorcinol on a triacetylcellulose membrane / A.A. Ensafi, M. Fouladgar // Sensors and Actuators B. 2006. -V. 113.-P. 88.

47. Hejazi L. Solid-phase extraction and simultaneous spectrophotometric determination of trace amounts of Co, Ni and Cu using partial least squares regression / L. Hejazi, D.E. Mohammadi, Y. Yamini, R.G. Brereton // Talanta.-2004. V. 62.-P. 185-191.

48. Coo L. dlC., Belmonte C. J. Nafion PAN optical chemical sensor: optimization by FIA / L. dlC. Coo, C. J. Belmonte // Talanta. - 2002. - V. 58.-P. 1063- 1069.

49. Kuswandi B. Characterisation of a Hg (II) ion optrode based Nafion l-(2-thiazolylazo)-2-naphthol composite thin films / В .Kuswandi, R. Narayanaswamy // J. Environ. Monit. - 1999. - V. 1. - P. 109-114.

50. Брыкина Г.Д. Сорбционно-фотометрическое определение меди с использованием анионнообменника АВ-17х8, модифицированного 1-(2-тиазолилазо)-2-нафтол-3,6-дисульфокислотой / Брыкина Г. Д.,

51. Марчак Т.В., Крысина JI.C., Белявская Т.А. // Журнал аналитической химии. 1980. - Т. 35. - №12. - С. 2294-2299.

52. Брыкина Г.Д. Сорбция ионов меди и никеля анионообменником АВ-17x8, модифицированным динатриевой солью 2-нафтол-3,6-дисульфокислоты / Г.Д. Брыкина, Т.В. Марчак, Т.А. Белявская // Журнал физической химии. 1980. - Т. 54. - №8. - С. 2094-2097.

53. Malcik N. Immobilised reagents for optical heavy metal ions sensing / N. Malcik, O. Oktar, M.E. Ozser, P. Caglar, L. Bushby, A.B. Kuswandi, R. Narayanaswamy // Sensors and Actuators B. 19983. - V. 53. P. 211-221.

54. Mahendra N. Investigation of a fibre optic copper sensor based on immobilised a-benzoinoxime (cupron) / N. Mahendra, P. Gangaiya, S. Sotheeswaran, R. Narayanaswamy // Sensors and Actuators B. 2003. V 90. P. 118-123.

55. Yari A. An optical copper (Il)-selective sensor based on a newly synthesized thioxanthone derivative, l-hydroxy-3, 4-dimethylthioxanthone / A. Yari, N. Afshari // Sensors and Actuators В xxx (2006) xxx-xxx.

56. Sanchez-Pedreno C. Development of a new bulk optode membrane for the determination of mercury (II) / C. Sanchez-Pedreno, J.A. Ortuno, M.I. Albero, M.S. Garsia, M.V. Valero // Analytica Chimica Acta. 2000. - V. 414.-P. 195-203.

57. Chan Wing Hong. Development of a mercury ion-selective optical sensor based on fluorescence quenching of 5,10,15,20-tetraphenylporphyrin / Chan Wing Hong, Yang Rong Hua, Wang Ke Min // Anal. chim. acta. 2001. V. 444.-N2.-P. 261-269.

58. Balaji Tatineni. Optical sensor for the visual detection of mercury using mesoporous silica anchoring porphyrin moiety / Balaji Tatineni, Sasidharan Manickam, Matsunaga Hideyuki.// Analyst. 2005. - V. 130. - N 8. - P. 1162-1167.

59. Raimundo I. M. Simultaneous determination of Zn (II), Cd (II) and Hg (II) in water / I.M. Raimundo, R. .Narayanaswamy // Sens, and Actuators B. -2003.-V. 90.- N1-3.-P. 189-197.

60. Тихомирова Т.Н. Сорбционно-спектроскопическое определение меди, ртути и аминов с использованием химически модифицированных кремнеземов/ Т.И. Тихомирова, М.В. Кузнецов, В.И. Фадеева, В.М. Иванов // Журн. аналит. химии. 2000. - Т. 55. - №8. - С. 816-820.

61. Mahmoud M.E. Selective pre-concentration and solid phase extraction of mercury (II) from natural water by silica gel loaded dithizone phases / M.E. Mahmoud, M.M. Osman, M.E. Amer // Analytica Chimica Acta.2000.-V. 415.-P. 33-40.

62. Vukovic J. Simultaneous determination of traces of heavy metals by solid-phase spectrophotometry / J. Vukovic, S. Vatsuoka, K. Yoshimura, V. Grdinic, R.J. Grubesic, O. Zupanic // Talanta. 2007. - V 1. - P. 20852091.

63. Kuswandi B. Selective pool optode for mercury ion sensing in aqueous solution / B. Kuswandi, R. Narayanaswamy // Sensors and Actuators B.2001.-V. 74.-P. 131-137.

64. Vidotti E.C. Exploiting the bead injection concept for seguential determination of copper and mercury ions in river-water samples / E.C. Vidotti, V.C. Almeida, C.C. Oliveira // Talanta. 2004. - V. 64. - P. 993999.

65. Саввин С. Б., Дедкова В. П., Швоева О. П. Тест-методы определения Си (2+), Ni (2+) и Сг (6+) из одной пробы на волокнистых ионообменниках / Всероссийский симпозиум "Тест-методы химического анализа", Москва, 28-30 нояб., 2001. докл. с. 32.

66. Амелин В.Г. Применение в тест-методах индикаторных бумаг, содержащих малорастворимые комплексы металлов с диэтилдитиокарбаминатами // Журн. аналит. химии. 1999. - Т. 54. -№10.-С. 1088-1093.

67. Моросанова Е.И. Обменная сорбция как способ повышения селективности выделения и определения меди и железа (III) / Е.И. Моросанова, И.В. Плетнев, В.Ю. Соловьев, Н.В. Семенов, Ю.А. Золотов.// Журн. аналит. химии. 1994. - Т. 49. - №7. - С. 676-679.

68. Иванов В.М., Кочелаева Г.А. Сорбционно-цветометрическое и тест-определение ртути В.М./ Иванов, Г.А. Кочелаева // Вестник московского ун-та. 2001. - сер.2. - Т.42. - №1. - С. 17-19.

69. Запорожец О.А. Сорбционно-спектроскопическое и тест-определение Си (II) с помощью иммобилизованного на силикагеле дитизоната цинка. / О.А. Запорожец, Т.Е. Кеда, И.М. Богославец // Химия и технология воды. 2005. - Т. 27. - №6 - С. 549-558.

70. Амелин В.Г. Тест-метод с использованием индикаторных бумаг для определения тяжелых металлов в сточных и природных водах // Журн. аналит. химии. 1999. - Т.54. - №6. - С. 651-658.

71. Амелин В.Г. Применение в тест-методах индикаторных бумаг, содержащих дитизонаты металлов // Журн. аналит. химии. 1999. - Т. 54.-№7.-С. 753-757.

72. Запорожец О. А., Кеда Т. Е., Смык Н. И., Богославец И. М., Сухан В. В. Визуально-тестовое определение ртути иммобилизованным дитизоном / Всероссийский симпозиум "Тест-методы химического анализа", Москва, 28-30 нояб., 2001.: докл. с. 25.

73. Isha A. Chemical sensor for trace V (V) ion determination based on fatty hydroxamic acid immobilized in polymethylmethacrylate / A. Isha, N.A. Yusof, M. Ahmad, D. Suhendra, W. Yunus, Z.A Zainal // Sensors and Actuators B. 2006. - V. 114. - P. 344.

74. Liu X.M. A new reagent immobilization Method for a portable fiber optic probe for determination of Ferrous Ions / X.M. Liu, W.L. Xing, G.R. Ou, J. Liang // Analytical Sciences. 2000. - V. 16. - P. 473.

75. Гавриленко H.A. Оптический сенсор для определения аскорбиновой кислоты / Н.А. Гавриленко, Г.М. Мокроусов, О.В. Джиганская // Журн. аналит. химии. 2004. - Т. 59. - № 9. - С.967.

76. ГОСТ 4212-76. Реактивы. Методы приготовления растворов для колориметрического и нефелометрического анализа.

77. Коростелев П.П. Реактивы и растворы в металлургическом анализе — М.: Металлургия, 1977, — 400 с.

78. Коростелев П.П. Приготовление растворов для химико-аналитических работ — М.: Наука, 1964, — 386 с.

79. Коростелев П.П. Реактивы для технического анализа — Справ, изд. М.: Металлургия, 1988, — 384 с.

80. Патент 2272274 Российская Федерация. Индикаторный чувствительный материал для определения микроколичеств веществ. / Гавриленко Н.А, Мокроусов Г.М., заявитель и патентообладатель Томский государственный университет. опубл. 18.08.2004.

81. Булатов М.И. Практическое руководство по фотоколориметрическим и спектрофотометрическим методам анализа / М.И. Булатов, И.П. Калинкин — Л.: Химия, 1972, — 408 с.

82. Гладышев, Валерий Павлович. Аналитическая химия ртути / В. П. Гладышев, С. А. Левицкая, Л. М. Филиппова. — М.: Наука, 1974, — 228 с.

83. Марченко 3. Фотометрическое определение элементов — М.: Мир, 1971,-501 с.

84. Полянский Николай Георгиевич. Свинец / Н. Г. Полянский; под ред. Н. А. Филиппова; Ин-т геохимии и аналитической химии им. В. И. Вернадского. — М.: Наука, 1986. — 356 с.

85. Лурье Ю.Ю. Справочник по аналитической химии. М.: Химия, 1989, — 448 с.

86. Иванчев Г. Дитизон и его применение — М.: Изд-во иностр. лит-ры. 1961, —450 с.

87. Сендел Е. Колориметрические определения следов металлов — М.: Мир, 1964,-902 с.

88. Моррисон Дж. Экстракция в аналитической химии / Дж. Моррисон, Г. Фрейзер; под ред. В.М. Вдовенко — М.:Госхимизд., 1967, — 311 с.

89. Перин Д. Органические аналитические реагенты. М. Мир, 1967, — 407 с.

90. Бырько В.М. Дитиокарбаматы — М.: Наука, 1984, — 341 с. Ю1.Умланд Ф. Комплексные соединения в аналитической химии / Ф.

91. Умланд, А. Янсен, Д. Тириг, Г. Вюнш. М.: Мир, 1975, — 531 с.

92. Хольцберг 3. Органические реагенты в неорганическом анализе / 3. Хольцберг, Л. Дивиш, М. Крал, 3. Шуха, Ф. Влачил. М.М: Мир, 1979, — 752 с.

93. Костенко Е.Е. Твердофазная спектрофотометрия эффективный метод определения тяжелых металлов в пищевых объектах / Е.Е. Костенко, М.И. Штокало // Журн. аналит. химии. - 2004. - Т.59. - №12. - С. 12761282.

94. Иванов В.М. Оптические и цветометрические характеристики иммобилизованного 1-(2-пиридилазо)-2-нафтолата индия / В.М. Иванов, Н.И. Ершова // Журн. аналит. химии. 1997. - Т. 38. - №6. - С. 396.

95. Ю5.Парфит Г. Адсорбция из растворов на поверхностях твердых тел / Г.

96. Парфит, К. Рочестер. М.: Мир, 1986, — 488 с. Юб.Грег С. Адсорбция, удельная поверхность, пористость / С. Грег, К. Синг. Пер. с англ. 2-е изд. М.: Мир, 1984, — 306 с.

97. Смирнова А.П. Исследования диэтилдитиокарбаминатов кобальта, никеля и меди при помощи термолинзовой спектрометрии / А.П. Смирнова, В.В. Черныш, М.А. Проскурнин // Журн. аналит. химии. 2004. Т. 59. - №5. - С. 480-489.

98. Тананаев Н.А. Капельный метод. М. Л.: Госхимиздат, 1945, — 271 с.

99. ГОСТ 4388-72 Вода питьевая, Методы определения массовой концентрации меди.

100. Унифицированные методы анализа. Под ред. д-ра хим. наук Ю.Ю. Лурье. Издание 2-е, исправленное. М.: Химия, 1973, — 376 с.

101. ГОСТ Р 51593-2000 Вода питьевая. Отбор проб.

102. Kompany-Zareh М. Simple method for colorimetric spot-test quantitative analysis of Fe(III) using a computer controlled hand-scanner / M. Kompany-Zareh, M. Mansourian, F. Ravaee // Analytica Chimica Acta. -2002.-V. 471.-P. 97-104

103. Гонсалес Р. Цифровая обработка изображений / Р.Гонсалес, Р. Вудс. 2-е изд. 2006,-1072 с.

104. Джад Д. Цвет в науке и технике / Д. Джад, Г. Вышецки. М.: Мир, 1978,592 с.