Амминокомплексы нитрозорутения: синтез, строение и свойства тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.01, кандидат химических наук Ильин, Максим Анатольевич

• Ильин, Максим Анатольевич
• кандидат химических наук
• 2008

Оглавление диссертации кандидат химических наук Ильин, Максим Анатольевич

ВВЕДЕНИЕ.

Актуальность темы.

Цель работы.

Направления исследования:.

Научная новизна.б

Практическая значимость.

Апробация работы.

Личный вклад автора.

Публикации.

Объем и структура работы.

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1.1. Перспективные направления развития химии нитрозоамминокомплексов рутения.

1.2. Пентаамминокомплекс нитрозорутения [Ru(NO)(NH3)5]Y3.

1.3. Тетраамминокомплексы нитрозорутения [Ru(NO)(NH3)4X]Yn.

1.3.1. Гидроксокомплекс трш/с-тетраамминового ряда (X = ОН).

1.3.2. Аквакомплекс шранс-тетраамминового ряда (X = Н2О).

1.3.3. Ацидокомплексы ятршс-тетраамминового ряда

X = галогенид-ион, кислородсодержащий анион).

1.3.4. Комплексы z^c-тетраамминового ряда.

1.4. Триамминокомплексы нитрозорутения.

1.5. Диамминокомплексы нитрозорутения.

1.6. Моноамминокомплексы нитрозорутения.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Амминокомплексы нитрозорутения: синтез, строение и свойства»

Яркой особенностью координационной химии рутения является способность к образованию нитрозокомплексов при взаимодействии самых разнообразных солей рутения с рядом азотсодержащих реагентов. Группировка (RuNO)3+, степень окисления металла в которой принята равной +2, может входить в состав как катионных, так и анионных октаэдрических комплексов. Эта группировка обладает высокой устойчивостью к различным химическим воздействиям и может быть разрушена только в очень жестких условиях. Такая повышенная стабильность определяет неизменный интерес исследователей всего мира к этим соединениям на протяжении всего прошлого столетия и в настоящее время.

Актуальность темы. Новые направления в химии нитрозокомплексов рутения обусловлены двумя открытиями, датированными последним десятилетием XX века. Первое - это участие оксида азота(П) и соединений, его содержащих, во многих физиологических процессах. Исследования биологической активности некоторых комплексов нитрозорутения показали, что препараты на их основе оказались менее токсичными и более эффективными, чем используемые в настоящее время в медицинской практике [1,2].

Другое активно развивающееся в настоящее время направление в химии нитрозокомплексов связано с наличием двух донорных атомов в молекуле монооксида азота. В стабильном состоянии эта молекула координирована к переходному металлу атомом азота. При облучении исходного нитрозокомплекса жестким лазерным излучением способ координации N0 меняется. Способность нитрозокомплексов к обратимому фотоиндуцированному переходу в долгоживущее метастабильное состояние открывает перспективу для синтеза гибридных материалов, сочетающих в одной кристаллической решетке два или более физических свойства, таких как проводимость, магнетизм, особые оптические свойства и т.д. Объекты, в которых магнитные свойства могут обратимо меняться под действием света, представляют большой научный и практический интерес, в частности, в качестве материалов для записи информации [3]. Комбинация этих свойств в одной кристаллической решетке и их синергизм могут привести к новым физическим явлениям и новым приложениям в молекулярной электронике.

Бурное развитие химии наноматериалов и разработка технологий на их основе также не оставили без внимания нитрозокомплексы рутения. Эти комплексы являются едва ли не единственным классом соединений рутения, устойчивым к окислительно-восстановительным превращениям в водных растворах, и поэтому рассматриваются в качестве перспективных соединений-предшественников ультрадисперсных порошков на основе платиновых металлов [4].

Среди огромного разнообразия нитрозокомплексов рутения особый интерес представляют амминокомплексы, как наиболее устойчивые и наименее токсичные. Перспектива масштабного применения таких комплексов в качестве биологически активных препаратов и предшественников для получения полифункциональных фотомагнитных материалов и порошков металлических сплавов требует от исследователей разработки методов синтеза этих соединений с высокими выходами и подробного изучения их свойств.

Цель работы. Целью настоящей работы являлось исследование процессов образования нитрозоамминокомплексов рутения, разработка и оптимизация методов их синтеза, а также изучение их некоторых химических и физико-химических свойств.

Направления исследования:

- изучение влияния условий проведения синтезов нитрозоамминокомплексов рутения на выход целевого продукта;

- разработка оптимизированных методов получения нитрозоамминокомплексов рутения из промышленно доступных рутенийсодержащих соединений;

- определение состава, строения, химических и физико-химических характеристик полученных соединений;

- исследование процессов термического разложения нитрозокомплексов рутения.

Научная новизна работы состоит в получении новой фундаментальной информации по химии нитрозокомплексов рутения и разработке на основе этой информации методов синтеза нитрозоамминокомплексов рутения, позволяющих получать целевые комплексы с высоким выходом. Методами рентгенофазового (РФА) и рентгеноструктурного (РСА) анализа, инфракрасной (ИК) спектроскопии и ядерного магнитного резонанса (ЯМР 14N) исследованы процессы образования нитрозоамминокомплексов рутения и их взаимопревращений в реакционных растворах и в твердом состоянии. Найдены условия практически количественного выделения рутения в твердую фазу в виде нитрозотетраамминокомплексов из растворов, содержащих нитрозопентахлорорутенат-ион [Ru(NO)C15]2~.

Исследованы процессы термического разложения полученных соединений в атмосфере гелия, методами ИК-спектроскопии и РФА идентифицированы промежуточные и конечные твердые продукты термолиза, методом масс-спектрометрии изучен состав газообразных продуктов.

Впервые установлены кристаллические структуры 6 нитрозоамминокомплексов рутения, в том числе соединения, содержащего ранее неизвестный нитрозомоноамминокомплекс.

Практическая значимость работы состоит в разработке методов синтеза нитрозоамминокомплексов рутения с высокими выходами.

Получена практически важная информация об основных химических реакциях, приводящих к образованию как целевых, так и побочных продуктов, позволившая найти и обосновать оптимальные режимы проведения синтезов. Проведенные исследования являются фундаментальной базой для разработки новых методов аффинажа и тонкой очистки рутения.

На защиту выносятся: разработанные методы синтеза амминокомплексов нитрозорутения; экспериментальные данные о превращениях нитрозокомплексов рутения в растворах и в твердом состоянии; состав и строение синтезированных соединений.

Личный вклад автора. Весь объем экспериментальных исследований по разработке синтезов нитрозоамминокомплексов рутения, выращиванию монокристаллов, подготовке проб для физико-химических измерений, а также интерпретация данных термических исследований выполнены соискателем. Автор участвовал в разработке плана исследований, анализе структурных и спектроскопических данных и обсуждении результатов. Подготовка публикаций по теме диссертации была проведена совместно с соавторами работ и научным руководителем.

Апробация работы. Основные результаты работы были представлены и обсуждались на XLII Международной научно-практической конференции "Студент и научно технический прогресс" (Новосибирск, 2004), IV Национальной кристаллохимической конференции (Черноголовка, 2006), на XVIII Международной Черняевской конференции по химии, аналитике и технологии платиновых металлов (Москва, 2006), конкурсе научно-исследовательских работ молодых ученых ИНХ СО РАН, посвященном памяти проф. С.В. Земскова (Новосибирск, 2006), на XXIII Чугаевской конференции по координационной химии (Одесса, 2007).

Публикации. По теме диссертации опубликовано 4 статьи в рецензируемых журналах и тезисы 4 докладов на конференциях и совещаниях.

Объем и структура работы. Диссертация изложена на 140 страницах, содержит 27 рисунков и 15 таблиц. Работа состоит из введения, обзора литературы (гл. 1), экспериментальной части (гл. 2), результатов и их обсуждения (гл. 3), выводов и списка цитируемой литературы (127 наименований).

Заключение диссертации по теме «Неорганическая химия», Ильин, Максим Анатольевич

выводы

1. В результате исследования процессов образования пента-, тетра-и диамминокомплексов нитрозорутения установлены принципиальные схемы ключевых реакций, протекающих в рассматриваемых системах. На основе этих схем разработаны методики синтезов комплексных соединений [Ru(NO)(NH3)5]C13 • Н20, mpaHC-[Ru(NO)(NH3)4OH]Cl2 и ос-[Ru(NO)(NH3)2C13] с высокими выходами (70 - 95 %).

2. Обнаружено, что хлоридные соли аква- и хлоротетраамминокомплексов нитрозорутения, образующиеся при взаимодействии растворов транс-[Ru(NO)(NH3)4(OIi)]Cl2 и НС1 при различной температуре, содержат примесь гидроксокомплекса. Первое из этих соединений (транс-[Ru(N0)(NH3)4(H20)]C13 • Н20) неустойчиво и при комнатной температуре медленно отщепляет воду и хлороводород; в водном растворе оно проявляет свойства довольно сильной кислоты (Ка~4-10 ). Для второго комплекса (wpaHc-[Ru(NO)(NH3)4Cl]Cl2), строение которого установлено методом РСА, предложена методика, позволяющая получать это соединение с выходом -90 % без примеси гидроксокомплекса.

3. Найдено, что амминокомплексы нитрозорутения с числом молекул координированного аммиака менее четырех могут быть получены при взаимодействии (NH4)2[Ru(NO)Cl5] с растворами ацетата и карбоната аммония. Установлено, что в случае использования карбоната аммония получающийся диамминокомплекс имеет г/г/с-строение, а в случае ацетата - транс-строение, что связано с конкурентной координацией ацетат-ионов. После обработки полученных растворов соляной кислотой выделено соединение, содержащее ранее не известный нитрозомоноаммин-анион

Ru(N0)(NH3)3(H20)C1] [Ru(NO)(NH3)3(OH)C1] [Ru(N 0)(NH3)C14]2C1 ■ 2НгО, строение которого установлено методами РСА и ИК-спектроскопии.

4. Обнаружено, что термолиз (NH4)2[Ru(NO)C15] и амминокомплексов нитрозорутения, содержащих хлорид-ионы, в атмосфере гелия проходит через стадию образования полимерного продукта [Ru(NO)Cl(p,-NH2)(p.-Cl)]n. Разложение этого амидохлорокомплекса проходит несколькими параллельными маршрутами и приводит к получению смеси металлического рутения и его диоксида.

5. Показано, что взаимодействие oc-[Ru(NO)(NH3)2Cl3] с водным раствором нитрита натрия приводит к образованию [Ru(N0)(NH3)2(N02)2(0H)]. Строение этих /ярянс-диамминокомплексов, а также двух аквакомплексов цис- и mpawc-диамминовых рядов [Ru(N0)(NH3)2Cl2(H20)]Cl • Н20 установлено методами РСА и ИК-спектроскопии.

В заключение автор выражает глубокую признательность м.н.с. ИНХ СО РАН П.Е. Плюснину - за проведение термического анализа и помощь в обработке полученных результатов, н.с. ИНХ СО РАН С.В. Ткачеву и в.н.с. ИК СО РАН д.х.н. М.А. Федотову - за съемку и участие в интерпретации спектров ЯМР, зав. лабораторией кристаллохимии ИНХ СО РАН д.ф.-м.н. С.А. Громилову, н.с. ИНХ СО РАН к.х.н. И.А. Байдиной и м.н.с. И.В. Королькову - за проведение рентгеноструктурных и рентгенофазовых исследований и расшифровку кристаллических структур, инженеру ИНХ СО РАН Н.И. Алферовой - за регитрацию ИК-спектров образцов и всем сотрудникам Лаборатории химии редких платиновых металлов ИНХ СО РАН, в особенности своему научному руководителю с.н.с., к.х.н., доценту В.А. Емельянову и г.н.с., д.х.н., профессору А.В. Беляеву — за участие в обсуждении многих затронутых в работе вопросов.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Ильин, Максим Анатольевич, 2008 год

1. Clarke М. J. Ruthenium metallopharmaceuticals // Coord. Chem. Rew. — 2002. -Vol. 232.-P. 69-93.

2. Tfouni E., Krieger M., MeGarvey B.R., Franco D.W. Structure, chemical and photochemical reactivity and biological activity of some ruthenium amine nitrosyl complexes // Coord. Chem. Rev. 2003. - Vol. 236. - P. 57-69.

3. Coppens P., Novozhilova I., Kovalevsky A. Photoinduced linkage isomers of transition-metal nitrosyl compounds and related complexes // Chem. Rew. — 2002. Vol. 102, N. 4. - P. 861-883.

4. Плюснина O.A., Емельянов B.A., Байднна И.А. и др. Синтез, строение и свойства RuNO(NH3)4OH.[PtCl4] и [RuNO(NH3)40H][PdCl4] // Журн. структур, химии. 2007. - Т. 48, № 1.-С. 114-121.

5. Koshland D.E., Jr. The Molecule of the Year // Science 1992. - Vol. 258. -P. 1861.

6. Moncada S., Palmer R.M.J., Higgs E.A. Nitric oxide: phisiology, pathophysiology and pharmacology // Pharmacol. Rev. — 1991. Vol. 43. -P. 109-142.

7. Fricker S.P. Ruthenium, nitric oxide scavengers and disease: a novel inorganic chemistry approach to drug design // Plat. Met. Rev. — 1995. N. 39. - P. 150159.

8. Fricker S.P., Slade E., Powell N.A. et. al. Ruthenium complexes as nitric oxidescavengers: a potential therapeutic approach to nitric oxide-mediated diseases // Br. J. Pharmacol. 1997. - Vol. 122. - P. 1441-1449.

9. Lopes L.G.F., Castellano E.E., Ferreira A.G. et. al. Reactivity of trans-Ru(NH3)4P(OEt)3NO.X3 (X = PF6", CF3COO~): modulation of the release of NO by the trans-effect // Inorg. Chim. Acta. 2005. - Vol. 358.• P. 2883-2890.

10. Zanichelli P.G., Miotto A.M., Estrela H.F.G. et. al. The Ru(Hedta)NO.0,1~ system: structure, chemical reactivity and biological assays // J. Inorg. Biochem. 2004. - Vol. 98. - P. 1921-1932.

11. Torsoni A.S., Barros B.F., Toledo J.C. et. al. Hypotensive properties and acute toxicity of trans-Ru(NO)(NH3)4P(OEt)3.(PF6)3, a new nitric oxide donor // Nitric Oxide, Biol. Chem. 2002. - Vol. 6, N. 3. - P. 247-254.

12. Zanichelli P.G., Estrela H.F.G., Spadari-Bratfisch R.C. et. al. The effects of ruthenium tetraammine compounds on vascular smooth muscle // Nitric Oxide, Biol. Chem. 2007. - Vol. 16, N. 2.-P. 189-196.

13. Sauaia M.G., Lima R.G., Tedesco A.C., Silva R.S. Nitric oxide production by visible light irradiation of aqueous solution of nitrosyl ruthenium complexes // Inorg. Chem. 2005. - Vol. 44, N. 26. - P. 9946-9951.

14. Carducci M.D., Pressprich M.R., Coppens P. Diffraction studies of photoexcited crystals: metastable nitrosyl-linkage isomers of sodiumnitroprusside // J. Amer. Chem. Soc. 1997. - Vol.119, N. 11. -P. 2669-2678.

15. Silva S.C., Franco D.W. Metastable excited state and electronic structure of Ru(NH3)5NO.3+ and [Ru(NH3)4(OH)NO]2+ // Spectrochim. Acta A. 1999. -Vol. 55,N. 7-8.-P. 1515-1525.

16. Coppens P., Fomitchev D.V., Carducci M.D. and Culp K. Crystallography of molecular excited states. Transition-metal nitrosyl complexes and the study of transient species // J. Chem. Soc. Dalton. Trans. 1998. - P. 865-872.

17. Gorelsky S.I., Lever A.B.P. Metastable states of ruthenium(II) nitrosylcomplexes and comparison with Fe(CN)5NO. // Int. J. Quant. Chem. -2000. Vol. 80, N. 4-5. - P. 636-645.

18. Сизова O.B., Любимова O.O., Сизов B.B. Метастабильные состояния нитрозокомплексов рутения. Квантовохимические расчеты методом функционала плотности // Журн. общ. химии. 2004. - Т. 74, №3. — С. 353-359.

19. Caramori G.F., Frenking G. The nature of the Ru-NO bond in ruthenium tetraammine nitrosyl complexes // Organometallics 2007. - Vol. 26, N. 24. -P. 5815-5825.

20. Schaniel D., Woike Т., Boskovic C. Evidence for light-induced metastable states in C13Ru(NH3)5N0.H20 // Chem. Phys. Lett. 2004. - Vol. 390. -P. 347-351.

21. Schaniel D., Woike Т., Delley B. et. al. Long-lived light-induced metastable states in trans-Ru(NH3)4(H20)N0.C13 • H20 and related compounds // Phys. Chem. Chem. Phys. 2005. - Vol. 7. - P. 1164-1170.

22. Kushch L.A., Plotnikova L.S., Shvachko Yu.N. et. al. Potential photomagnetic materials based on cation photochromic mononitrosyl complex of ruthenium // J. Phys. IV France 2004. - Vol. 114. - P. 459-462.

23. Кокунова В.Н., Кравченко В.В. Синтез и свойства бикомплексных соединений рутения и палладия // Коорд. химия. 1997. - Т. 23, № 9. — С. 686-689.

24. Синицын Н.М., Кокунова В.Н., Светлов А.А. Синтез и исследование бикомплексных нитрозосоединений осмия и рутения // Журн. неорган, химии. 1988. - Т. 33, № 9. - С. 2340-2346.

25. Синицын Н.М., Кокунова В.Н., Новицкий Г.Г. Синтез и свойства бикомплексных соединений нитрозорутения с гексахлороанионами PtIV, OsIV, ReIV, 1гш // Журн. неорган, химии. 1985. - Т. 30, №11. -С. 2870-2875.

26. М.А. IFin, N.V. Kuratieva, О.A. Kirichenko et. al. Tetraamminehydroxo-nitrosylruthenium(III) tetranitropalladate(II) monohydrate. // Acta Cryst. -2005. E 61, Part 06. - P. il26-il28.

27. Коренев С.В. Синтез, строение и физико-химические свойства двойных комплексных солей платиновых металлов с аммиаком и галогенид-ионами: Автореф. дисс. д-ра хим. наук: 02.00.01 / РАН. Сиб. отд-ние. Ин-т неорг. химии. Новосибирск, 2003. - 280 с.

28. Pozio A., Silva R.F., Franchesco M.D. et. al. A novel route to prepare stable Pt-Ru/C electrocatalysts for polymer electrolyte fuel cell // Electrochim. Acta.- 2002. Vol. 48. - P. 255-262.

29. Chu D., Gilman S. Methanol electro-oxidation on unsupported Pt-Ru alloys at different temperatures // J. Electrochem. Soc. 1996. - Vol. 143, N. 5. -P. 1685-1690.

30. Luna A.M.C., Camara G.A., Paganin V.A. et. al. Effect of thermal treatment on the perfomance of СО-tolerant anodes for polymer electrolyte fuel cells // Electrochem. Comm. 2000. - Vol. 2. - P. 222-225.

31. Deivaraj T.C., Lee J.M. Preparation of carbon-supported PtRu nanoparticles for direct methanol fuel cell applications a comparative study // J. Power Sources - 2005. - Vol. 142. - P. 43-49.

32. Bonnemann H., Brinkmann R., Britz P. et. al. Nanoscopic Pt-bimetal colloids as precursors for РЕМ fuel cell catalysts // J. New Mater. Electrochem. Syst. -2000. Vol. 3, N. 3. - P. 199-206.

33. Gleu K., Biiddecker I. Ru ammines. XI. Nitroso-pentammine des rutheniums // Z. Anorg. Allgem. Chem. 1952. - Bd. 268. - S. 202-220.

34. Bottomley F., Crawfoford J.R. Formation of amidotetra-amminenitrosylruthenium(II) and nitropenta-ammineruthenium(II) from nitrosylpenta-ammineruthenium(II) and Hydroxide Ion // J. Chem. Soc. Dalton Trans. 1972. - Vol. 19. - P. 2145-2148.

35. Armor J.N., Scheidegger H.A., Taube H. A bimolecular mechanism for substitution//!. Amer. Chem. Soc. 1968. - Vol. 90, N. 21. - P. 5928-5929.

36. Vogt L.H., Katz J.L., Wiberley S.E. The crystal and molecular structure of ruthenium-sulfur dioxide coordination compounds. I. Chlorotetraammine(sulfiir dioxide)ruthenium(II) chloride // Inorg. Chem. — 1965.-Vol. 4,N. 8.-P. 1157-1163.

37. Allen A.D., Bottomley F., Harris R.O. et. al. Ruthenium complexes containing molecular nitrogen // J. Amer. Chem. Soc. 1967. - Vol. 89, N. 22.-P. 5595-5599.

38. Allen A.D., Senoff C.V. Preparation and infrared spectra of some ammine complexes of ruthenium(II) and ruthenium(III) // Canad. J. Chem. 1967. -Vol. 45, N. 12.-P. 1337-1341.

39. Ford P.C., Lorkovic I.M. Mechanistic aspects of the reactions of nitric oxide with transition-metal complexes // Chem. Rew. — 2002. Vol. 102, N. 4. — P. 993-1017.

40. Pell S.D., Armor J.N. Facile, aerial oxidation of coordinated ammonia // J. Amer. Chem. Soc. 1975. - Vol. 97, N. 17. - P. 5012-5013.

41. Lever F.M., Powell A.R. Ammine complexes of ruthenium // J. Chem. Soc. (A).- 1969.-Vol. 9, N. 10.-P. 1477-1482.

42. Bottomley F. Reinvestigation of the crystal and molecular structures of pentaamminenitrosylruthenium trichloride hydrate and trans-tetra-amminehydroxonitrosylruthenium dichloride // J. Chem. Soc. Dalton. 1974. -Vol. 15.-P. 1600-1605.

43. Мазалов JI.H., Кравцова Э.А., Мурахтанов B.B. Электронное строение комплексов рутения. Роль отдельных молекулярных орбиталей в передаче взаимного влияния лигандов в нитрозокомплексах // Журн. структур, химии. 1987. - Т. 28, № 3. - С. 39-55.

44. Бокий Г.Б. Комплексные соединения с кратными связями во внутренней сфере // Журн. структур, химии. 1960. - Т. 1, № 1. — С. 72-79.

45. Светлов А.А., Синицын Н.М. Координационная химия нитрозильных соединений осмия и рутения // Журн. неорган, химии. — 1986. Т. 31, № 11.-С. 2902-2914.

46. Wong W.Y., Wong W.T. Ruthenium 1993 // Coord. Chem. Rew. 1995. -Vol. 146.-P. 307-384.

47. Gorelsky S.I., Silva S.C., Lever A.B.P., Franco D.W. Electronic spectra of trans-Ru(NH3)4(L)NO.3+/2+ complexes // Inorg. Chim. Acta. 2000. -Vol. 300-302.-P. 698-708.

48. Синицын H.M., Звягинцев O.E. О взаимном влиянии атомов и групп в комплексных нитрозосоединениях рутения // Докл. АН СССР. 1962. -Т. 145, № 1.-С. 109-111.

49. Синицын Н.М., Звягинцев О.Е. О термической устойчивости комплексных соединений рутения, содержащих NO-группу // Журн. неорган, химии. 1965. - Т. 10, № 11. - С. 2571.

50. Синицын Н.М., Светлов А.А. О взаимном влиянии лигандов в нитрозокомплексах рутения и осмия // Коорд. химия. 1976. - Т. 2, № 10.-С. 1381-1395.

51. Bottomley F. Crystal and molecular structure of penta-amminenitroruthenium(II) chloride hydrate // J. Chem. Soc. Dalton Trans. -1972. Vol. 19. - P. 2148-2152.

52. Bottomley F., Kiremire E.M.R., Clarkson S.G. Formation of penta-ammine(dinitrogen)- and cis-tetra-amminehydroxonitrosylruthenium from penta-amminenitrosylruthenium and hydroxide ion // J. Chem. Soc. Dalton. Trans.-1975.-Vol. 19.-P. 1909-1912.

53. Joly A. Sur une nouvelle serie de combinaisons ammoniacales du ruthenium, d6rivees du chlorure nitrose // Compt. Rend. 1890. Bd 111. S. 969.

54. Fairy M.B., Irving R.J. Complexes of ruthenium nitrosyl trihalides // J. Amer. Chem. Soc. 1966. - Vol. 18, N. 5. - P. 475-479.

55. Синицын H.M., Новицкий Г.Г., Хартоник И.А. и др. О гидроксотетраммииокомплексах нитрозорутения // Журн. неорган, химии. 1982. - Т. 27, № 8. - С. 2042-2051.

56. Синицын Н.М., Кокунова В.Н., Новицкий Г.Г. и др. Синтез и исследование свойств нитрозосоединений рутения, содержащих перренатогруппу во внутренней и внешней сферах // Журн. неорган, химии. 1988. - Т. 33, № 8. - С. 2056-2061.

57. Миначева JI.X., Кокунова В.Н., Сергиенко B.C. и др. Кристаллическая структура перрената гидроксонитрозотетрааминрутения(^) Ru(N0)(0H)(NH3)4.(Re04)2 // Журн. неорган, химии. 2001. - Т. 46, №8.-С. 1293-1296.

58. Синицын Н.М., Кокунова В.Н., Светлов А.А. Многокомплексные ннтрозосоединення рутения // Журн. неорган, химии. 1982. - Т. 27, №9.-С. 2335-2342.

59. Broomhead J.A., Taube Н. Ruthenium nitrosyl complexes from solutions of ruthenium(III) ammines in dilute perchloric acid // J. Amer. Chem. Soc. — 1969.-Vol. 91, N. 5.-P. 1261.

60. Mastone J., Armor J. NMR spectra of ruthenium nitrosyls // Inorg. nucl. Chem. 1975. - Vol. 37. - P. 473-476.

61. ЕтеГуапоу V.A., Virovets A.V., Baidina I.A. et. al. Synthesis and crystal structure of trans-nitrosoaquatetraammineruthenium(II) sulphate hydrosulphate, Ru(N0)(NH3)4(H20).(S04)(HS04) // Inorg. Chem. Comm. -2001.-Vol. 4, N. l.-P. 33-35.

62. Bezerra C.W.B., Silva S.C.D., Gambardella M.T.P. et. al. Water 7i-donation in trans-tetraammineruthenium(II): effect on coordinated-water properties induced by a trans NO ligand // Inorg. Chem. 1999. - Vol. 38, N. 25. - P. 5660-5667.

63. Звягинцев O.E., Колбин П.И. Химия рутения. -М.: Наука, 1979. 330 с.

64. Bottomley F., Tong S.B. Preparation and properties of some osmium nitrosylammines //J. Chem. Soc. Dalton. Trans. 1973. -N. 2. - P. 217-220.

65. Синицын M. H., Светлов А.А. Канищева A.C. и др. Синтез и кристаллическая структура нитрозофторотетраамминатов осмия и рутения // Журн. неорган, химии. 1989. - Т. 34, № 11. - С. 2795-2802.

66. Schreiner A.F., Lin S.W., Hauser P.J. et. al. Chemistry and optical properties of 4d and 5d transition metals. Chemistry and electronic structures of ruthenium acidonitrosylammines, Ru(NH3)4(NO)L.q+ // Inorg. Chem. 1972. -Vol. 11, N. 4. - P. 880-888.

67. Синицын H.M., Борисов B.B. О ряде прочности связи ацидолигандов в комплексах нитрозорутения // Журн. неорган, химии. 1974. - Т. 19, №6. -С. 1688-1690.

68. Pell S., Armor J.N. Preparation and characterization of new series of cis nitrosylruthenium complexes // Inorg. Chem. 1973. — Vol. 12, N. 4. — P. 873-877.

69. Gomes M.G., Davanzo C.U., Silva S.C. et. al. Cis- and trans-nitrosyltetraammineruthenium(II). Spectral and electrochemical properties and reactivity // J. Chem. Soc. Dalton Trans. 1998. - P. 601-607.

70. Синицын H.M., Светлов A.A., Брыкова H.B. Синтез и исследование триамминонитрозокомплексов осмия и рутения // Коорд. химия. 1977. -Т. 3, № 4. - С. 593-598.

71. Емельянов В.А., Байдина И.А., Громилов С.А. и др. Синтез и кристаллическая структура триамминокомплекса нитрозорутения RuN0(NH3)3Cl(H20).Cl2 // Журн. структур, химии. 2000. - Т. 41, № 6. -С. 1242-1247.

72. Емельянов В.А., Громилов С.А., Байдина И.А. Синтез и кристаллическая структура нитротриамминокомплекса нитрозорутения(П) RuN0(NH3)3(N02)(0H).Cl • 0,5Н20 // Журн. структур, химии. 2004. - Т. 45, № 5. - С. 923-932.

73. Пичков В.Н., Синицын Н.М., Звягинцев О.Е. О соединении нитрозорутения RuN0(N02)2(NH3)20H. // Докл. АН СССР. 1964. -Т. 156, №4.-С. 891-893.

74. Пичков В.Н., Звягинцев О.Е., Синицын Н.М. О нитрозонитрокомплексных соединениях рутения // Журн. неорган, химии. 1966. - Т. 11, № 11. - С. 2560-2568.

75. Ходашова Т.С., Сергиенко B.C., Порай-Кошиц М.А. Рентгеноструктурное исследование кристаллов динитрогидроксонитрозодиаммин-рутения // Журн. структ. химии. — 1971.-Т. 12, №3.-С. 478-485.

76. Саломов А.С., Парпиев Н.А., Шарипов Х.Т. и др. Кристаллическая структура трихлородиамминнитрозорутения RuNO(NH3)2Cl3. // Журн. неорган, химии. 1984. - Т. 29, № 10. - С. 2608-2611.

77. Синицын Н.М., Светлов А.А., Брыкова Н.В. Синтез и исследование диамминокомплексов нитрозоосмия и нитрозорутения // Коорд. химия. — 1976. Т.2. -№5. - С.662-670.

78. Светлов А.А., Синицын Н.М., Кравченко В.В. Колебательные спектры мононитрозильных ацидодиамминокомплексов осмия и рутения // Журн. неорган, химии. 1989. - Т. 34, № 4. - С. 953-960.

79. Балакаева Т.А., Анцышкина А.С., Езерницкая М.Г. и др. Нитрозокомплексы рутения(1У) с морфолином. Кристаллическая структура (OC4H8NH2)2Ru(NO)Cl4(OH). // Журн. неорган, химии. 2001. -Т. 46, №5.-С. 751-756.

80. Mercer Е.Е., McAlister W.A., Durig J.R. An infrared study of the directive influences by ligands in nitrosylruthenium complexes // Inorg. Chem. 1966. -Vol.5,N. 11.-P. 1881-1886.

81. Nakamoto K. Infrared and Raman spectra of inorganic and coordination compounds. New York: John Wiley & Sons, Inc., 1997. - 536 p.

82. NutsPro 6,0. NMR Utility Transform Software. 2D Professional Version 20060331. Acorn NMR, 1993-2005.

83. Sheldrick G.M. // SHELX-97. Release 97-1. University of Gottingen. 1997.

84. OriginPro 7,5. SR0 v.7.5714 B(714). OriginLab Corporation -Northampton, USA. - 2003.

85. NETZSCH Proteus Thermal Analysis v.4.8.1. NETZSCH-Geratebau -Bayern, Germany. - 2005.

86. Емельянов B.A., Храненко С.П., Беляев A.B. Нитрозирование хлорокомплексов рутения // Журн. неорган, химии. 2001. — Т. 46, № 3. - С. 404-410.

87. Беляев А.В., Емельянов В.А., Храненко С.П., Федотов М.А. Синтез нитрозохлоридных комплексов рутения и механизм процессов, лежащих в его основе //Коорд. химия. 1996. - Т. 22, № 5. - С. 380-382.

88. The International Centre for Diffraction Data Powder Diffraction File 2001 (ICDD/JCPDS PDF 2001).

89. Ильин M.A., Емельянов B.A., Байдина И.А. и др. Исследование процесса нитрозирования гексаамминокомплекса рутения(П). Кристаллическая структура TpaHc-RuNO(NH3)4Cl.Cl2 // Журн. неорган, химии. — 2007. Т. 52, № 1.-С. 67-75.

90. Ильин М.А. Синтез и свойства нитрозоамминокомплексов Ru(II) // XLII Международная научная студенческая конференция "Студент и научно-технический прогресс": Тез. докл. Новосибирск, 2004. - С. 130.

91. Ильин М.А., Емельянов В.А., Байдина И.А., Корольков И.В. Исследование строения продуктов термолиза хлорида нитрозопентаамминрутения // IV Национальная кристаллохимическая конференция: Тез. докл. Черноголовка, 2006. - С. 159.

92. Лурье Ю.Ю. Справочник по аналитической химии. М.: Химия, 1967. - 390 с.

93. Seddon Е.А., Seddon K.R. The Chemistry of Ruthenium. Amsterdam-Oxford: Elsevier Sci, 1984. - 1337 p.

94. Endicott J.F., Taube H. // Inorg. Chem. 1965. V. 4. № 4. P. 437.

95. Mason J., Larkworthy L.F., Moore E.A. Nitrogen NMR spectroscopy of metal nitrosyls and related compounds // Chem. Rev. 2002. - Vol. 102, N. 4. -P. 913-934.

96. Кукушкин Ю.Н. Химия координационных соединений. М.: Высшая школа, 1985.-455 с.

97. Синицын Н.М., Козлов А.С., Борисов В.В. Термическая устойчивость хлорорутенатов калия // Журн. неорган, химии. 1982. - Т. 27, № 11. — С. 2854-2862.

98. Ильин М.А., Емельянов В.А., Беляев А.В. и др. Новый метод синтеза дихлорида транс-гидроксотетраамминнитрозорутения(П) и исследование его некоторых свойств // Журн. неорган, химии. — 2008. — Т. 53, № 7. С. 1152-1159.

99. Mercer Е.Е., Campbell W.M., Wallace R.M. Chloro complexes of nitrosylruthenium // Inorg. Chem. 1964. - Vol. 3, N. 7. - P. 1018-1024.

100. Ш.Лидин P.A., Молочко B.A., Андреева Л.Л. Химические свойства неорганических веществ. М: Химия, 1997. - 480 с.

101. Беляев А.В., Емельянов В.А., Храненко С.П., Федотов М.А. Исследование взаимодействия нитритных комплексов Pd, Ru и Rh с сульфаминовой кислотой методом ЯМР // Коорд. химия. 2001. - Т. 27, № 3. - С. 203-213.

102. Федотов М.А., Беляев А.В. Исследование нитрозонитрокомплексов рутения методом ЯМР разных ядер // Коорд. химия. 1991. - Т. 17, № 1. -С. 103-111.

103. Грагеров И.П., Погорелый В.К., Франчук И.Ф. Водородная связь и быстрый протонный обмен. Киев: Наукова думка, 1978. - 215 с.

104. Appleton T.G., Bailey A.J. // Inorg. Chem. 1992. - Vol. 31. - P. 3077.

105. Емельянов В.А., Байднна И.А., Громилов С.А. и др. Синтез, механизм образования и кристаллическая структура нитрохлоридного комплекса нитрозорутения(П) rpaH-K2RuN0(N02)2Cl3. // Журн. структур, химии. — 2002. Т. 43, № 2. - С. 327-335.

106. Емельянов В.А., Байдина И.А., Храненко С.П. и др. Синтез и исследование строения тетрабутиламмониевых солей нитрозохлорокомплексов рутения(П) // Журн. структур, химии. 2003. — Т. 44, № 1.-С. 48-57.

107. Ильин М.А., Емельянов В.А., Байдина И.А., Кабин Е.В. Синтез, строение и свойства транс-диамминокомплексов нитрозорутения(П) // XXIII Международная Чугаевская конференция по координационной химии: Тез. докл. — Одесса, 2007. — С. 633-634.

108. Ильин М.А., Емельянов В.А., Байдина И.А. Строение и синтез транс-диамминов нитрозорутения Ru(NO)(NH3)2Cl3. и [Ru(N0)(NH3)2(H20)Cl2]Cl-H20 // Журн. структ. химии. 2008. - Т. 49, № 6. - С. в печати.

109. EmeFyanov V.A., Baidina I.A., IT in М.А., Gromilov S.A. Synthesis and crystal structure of nitrosoruthenium aquadiammine complex, Ru(N0)(NH3)2Cl2(H20).Cl-H20 // Журн. структ. химии. 2006. - Т. 47, №2.-С. 385-387.

110. Mercer Е.Е., Сох А.В. The rate of hydrolysis of (NH^RuNOCls and (NH4)2RuNOCl4OH // Inorg. Chim. Acta. 1972. - Vol. 6, N. 4. - P. 577-582.

111. Невский H.H., Синицын H.M., Светлов А.А. Исследование тетрагалогеноаквокомплексов нитрозорутения M2RuN0X4H20.X-H20 // Журн. неорган, химии. 1990. - Т. 35, № 5. - С. 1159-1166.

112. Ходашова Т.С., Порай-Кошиц М.А., Сергиенко B.C. и др. Уточнение состава и строения продукта гидролиза нитрозопентахлорорутената аммония //Журн. структур, химии. 1972. - Т. 13, № 6. - С. 1105-1109.

113. Емельянов В.А., Байдина И.А., Громилов С.А. и др. Синтез и кристаллическая структура транс-нитрозоакватетрахлорорутената(П) натрия // Журн. структур, химии. 2000. - Т. 41, № 3. - С. 567-572.

114. Емельянов В.А., Беляев А.В., Федотов М.А. и др. Синтез нитрозохлоридных комплексов рутения(П) и их поведение в водных растворах // XII Конкурс-конференция им. А.В. Николаева: Тез. докл. -Новосибирск, 2001. С. 35-38.