Аминопиридины: новые подходы к электрофильному иодированию и некоторые химические превращения на основе реакции диазотирования тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат химических наук Третьяков, Алексей Николаевич

• Третьяков, Алексей Николаевич
• кандидат химических наук
• 2011

Оглавление диссертации кандидат химических наук Третьяков, Алексей Николаевич

Оглавление.

Введение.

Общая характеристика работы.

Глава 1. Методы диазотиорвания-иодирования гетероциклических аминов.

1.1. Диазотирование-иодирование аминопиридинов.

1.1.1. Диазотирование под действием нитирита натрия (NaN02).

1.1.2. Диазотирование алкилнитритами (RONO).

1.2. Диазотирование-иодирование конденсированных производных аминопиридинов.

1.2.1. Аминохинолины и аминоизохинолины.

1.2.2. Аминодиазины.

1.2.3. Аминоиндолы.

1.2.4. Аминопурины.

1.2.5. Амино-1,3-тиазолы.

Глава 2. Синтез пиридилтозилатов в водной пасте.

Глава 3. Исследование возможности диазотирования-иодирования аминопиридинов системой КаК02/К1/сульфокатионит КУ-2-8.

Глава 4. Диазотирование-иодирование гетероциклических аминов в слабокислотных средах.

Глава 5. Сравнительный квантово-химический анализ реакций диазотирования и дедизотирования анилинов и аминогетероциклов.

Глава 6. Иодирование аминопроизводных азотсодержащих гетероциклов под действием Me4N+ICl2 в метаноле и в отсутствие растворителя.

Выводы.

Список используемых источников.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Аминопиридины: новые подходы к электрофильному иодированию и некоторые химические превращения на основе реакции диазотирования»

Одной из главных задач органического синтеза является разработка новых, эффективных, безопасных методов функционализации органических молекул с целью получения практически важных соединений, к последним, безусловно, относятся иодпиридины. Эти соединения находят широкое применение в качестве полупродуктов при получении биологически активных соединений, полимеров различного назначения, комплексонов и др.

В то же время методы синтеза иодпиридинов и родственных п-дефицитных гетероциклов достаточно ограничены. Наиболее надежными на сегодняшний день являются металлирование-иодирование и промотируемое металлами трансгалогенирование.

Сотрудниками кафедры Биотехнологии и органической химии Томского политехнического университета был внесен значительный вклад в решение проблемы синтеза иодсодержащих ароматических карбоциклических соединений. Были разработаны эффективные, экологически безопасные методы и реагенты электрофильного иодирования дезактивированных и умеренно активированных ароматических соединений и диазотирования-иодирования анилинов. Однако практически ничего не известно о поведении в этих реакциях я-дефицитных гетероциклов, в частности, аминопиридинов.

В предлагаемой работе были поставлены следующие цели: разработка эффективных, экологически безопасных методов электрофильного иодирования аминопиридинов и родственных л-дефицитных гетероциклов, исследование реакций диазотирования аминопиридинов и направлений химических превращений пиридилдиазониевых солей, моделирование квантово-химическими методами всех стадий диазотирования-дедиазотирования аминопиридинов, определение профилей потенциальной энергии и выявление причин различного химического поведения аминопиридинов и анилинов в этих реакциях.

В ходе выполненной работы была обнаружена новая реакция превращения аминопиридинов в пиридилтозилаты посредством диазотирования действием NaN02 и /?-TsOH в водных пастах.

Разработан удобный, одностадийный метод диазотирования-иодирования аминопиридинов и аминобензтиазолов под действием системы NaN02/H3P04/KI в трет-бутаноле, позволяющий с высокими выходами получать соответствующие иодгетероциклы.

Впервые квантово-химическими методами ab initio и DFT определены поверхности потенциальной энергии реакций диазотирования-дедиазотирования аминопиридинов и анилинов, рассчитаны пространственная и электронная структура широкого ряда пяти- и шестичленных гетероциклических диазониевых катионов. Полученные данные позволили прогнозировать результаты диазотирования-дедиазотирования указанных субстратов.

Разработан удобный препаративный метод электрофильного иодирования аминопроизводных пиридинов и пиримидинов, а также аминохинолина и аминоизохинолина под действием комплексной соли хлорида иода Me4N+ICl2" в метаноле и в отсутствие растворителя. Впервые был показан пример иодирования аминопиридинов в отсутствие растворителя.

Изложенные в диссертации исследования поддержаны государственными контрактами в рамках ФЦП (ГК № П1296, № ГК 16.512.11.2127).

В первой главе диссертации представлен литературный обзор по диазотированию гетероциклических аминов.

Вторая, третья и четвертая главы посвящены исследованию диазотированию-дедиазотированию гетероциклических аминов. В результате были разработаны методы синтеза пиридилтозилатов в водных пастах в присутствии и-толуолсульфокислоты и гетероциклических иодидов под действием системы H3P04/NaN02/KI в mpem-бутиловом спирте.

Пятая глава посвящена теоретическому исследованию реакций диазотирования и дедиазотирования методами ab initio и DFT. Дана количественная оценка устойчивости гетероциклических и карбоциклических диазоний катионов. Определены поверхности потенциальной энергии реакций диазотирования-дедиазотирования аминопиридинов и анилинов.

В шестой главе описаны новые подходы к электрофильному иодированию гетероциклических аминов с использованием нетоксичных и удобных в обращении комплексных солей хлорида иода в метаноле и отсутствие растворителя.

Предлагаемая диссертационная работа выполнена на кафедре Биотехнологии и органической химии Томского политехнического университета, и автор благодарит всех сотрудников кафедры за помощь и поддержку при выполнении исследований.

Общая характеристика работы Актуальность исследования определяется тем, что иодсодержащие гетероциклы, в частности, иодпиридины находят широкое применение в качестве полупродуктов при получении биологически активных соединений, полимеров различного назначения, комплексонов и др. В то же время методы синтеза производных иодпиридинов и родственных 7г-дефицитных гетероциклов достаточно ограничены. Поскольку электрофильное иодирование зачастую затруднено, то наиболее надежными методами остаются металлирование-иодирование, промотируемое металлами трансгалогенирование и реакции замещения диазониевой группы на иод. При этом важно отметить, что, несмотря на широкое использование диазотирования-иодирования в органическом синтезе, детального изучения этой реакции в ряду аминопиридинов практически не проводилось, накопленный экспериментальный материал не систематизирован, отсутствуют подходы, позволяющие прогнозировать результаты этих процессов.

На кафедре биотехнологии и органической химии Национального исследовательского Томского политехнического университета ранее разработаны эффективные, отвечающие требованиям «Зеленой химии» методы и реагенты диазотирования-иодирования анилинов, электрофильного иодирования дезактивированных и умеренно активированных аренов под действием нетоксичных и удобных в обращении комплексных солей хлорида иода. Однако практически ничего не известно о поведении в этих реакциях л-дефицитных гетероциклов, в частности, аминопиридинов.

Работа проводилась при поддержке государственных контрактов в рамках ФЦП ГК № П1296, № ГК 16.512.11.2127.

Цели работы.

• Разработка эффективных, отвечающих требованиям «Зеленой химии» методов электрофильного иодирования аминопиридинов и родственных л-дефицитных гетероциклов;

• Исследование реакций диазотирования аминопиридинов и направлений химических превращений пиридилдиазониевых солей;

• Моделирование квантово-химическими методами всех стадий диазотирования-дедиазотирования аминопиридинов в сравнении с анилинами, определение профилей потенциальной энергии и выявление причин различного химического поведения аминопиридинов и анилинов в этих реакциях.

Научная новизна

1. Открыта новая реакция превращения аминопиридинов в пиридилтозилаты диазотированием в присутствии и-толуолсульфокислоты;

2. Разработаны новые подходы к электрофильному иодированию аминопиридинов и некоторых аминосодержащих электронодефицитных гетероциклов под действием Me4N+ICl2" в метаноле и в отсутствие растворителя;

3. С использованием неэмпирического метода DFT B3LYP/6-311G* РСМ впервые дана количественная оценка всех стадий механизмов процессов диазотирования-дедиазотирования ряда аминопиридинов в сравнении с анилинами. Главное отличие от анилинов заключается в том, что замена диазогруппы в солях 2- и 4-пиридилдиазония на нуклеофилы происходит равновероятно по механизмам SN1 и SN2, при этом низкие энергетические барьеры этих процессов приводят к малой селективности нуклеофильного замещения, что и наблюдается экспериментально.

Практическая значимость

1. Предлагается доступный, безопасный и отвечающий требованиям «Зеленой химии» метод синтеза пиридилтозилатов как ценных полупродуктов органического синтеза из дешевых аминопиридинов.

2. Предлагается удобный, одностадийный метод диазотирования-иодирования аминопиридинов под действием системы №Ж)2/НзР04/К1 в трет-бутаноле, позволяющий с высокими, как правило, выходами получать иодпиридины, представляющие большую практическую ценность для тонкого органического синтеза.

3. Результаты проведенных теоретических исследований реакций диазотирования-дедиазотирования дают возможности прогнозировать ход этих реакций в зависимости от строения аминопроизводных пяти- и шестичленных гетероциклов.

Апробация работы. Отдельные части работы докладывались и обсуждались на Всероссийских научно-практических конференциях студентов и аспирантов «Химия и химическая технология в XXI веке» (Томск, 2007, 2008, 2009, 2010, 2011); «Студент и научно-технический прогресс» (Новосибирск, 2007), «Наукоемкие химические технологии» (Москва, 2007), «I Российско-казахстанской конференции» (Томск, 2011); молодежной школе-конференции «Актуальные проблемы органической химии» (Новосибирск, 2010); молодежной школе-конференции по органической химии (Екатеринбург, 2011).

Публикации. По теме диссертации опубликовано 4 статьи, материалы 10 докладов на конференциях различного уровня.

Объем и структура работы. Работа изложена на 104 страницах, содержит 16 схем, 7 рисунков и 15 таблиц. Состоит из 6 глав, выводов, списка литературы и приложений. Глава 1 представляет литературный обзор по методам диазотирования-галогенирования гетероциклических аминов. В последующих главах излагаются и обсуждаются результаты собственных исследований. Диссертация завершается выводами, списком литературы из 107 наименований.

Заключение диссертации по теме «Органическая химия», Третьяков, Алексей Николаевич

Выводы

1. Обнаружена новая реакция превращения аминопиридинов в пиридилтозилаты посредством диазотирования действием NaN02 и p-TsOH в водных пастах.

2. Показано, что сульфокатиониты не могут быть использованы в качестве кислотной компоненты реакций диазотирования-иодирования аминопиридинов в отличие от подобных процессов в ряду анилинов.

3. Разработан удобный, одностадийный метод диазотирования-иодирования аминопиридинов и аминобензтиазолов под действием системы NaN02/H3P04/KI в трет-бутаноле, позволяющий с высокими выходами получать соответствующие иодгетероциклы, представляющие практическую ценность для органического синтеза.

4. Впервые квантово-химическими методами ab initio и DFT определены поверхности потенциальной энергии реакций диазотирования-дедиазотирования аминопиридинов и анилинов. Вследствие более низких энергетических барьеров дедиазотирования аминопиридинов эти реакции протекают по механизмам нуклеофильного замещения. Напротив, для анилина реакции Sn маловероятны вследствие высокого энергетического барьера, и дедиазотирование проходит только через стадию одноэлектронного переноса.

5. Методами DFT проведены расчеты широкого ряда пяти- и шестичленных гетероциклических диазониевых катионов. Установлено, что диазониевые катионы шестичленных я-дефицитных гетероциклов малостабильны в сравнении с диазониевыми катионами пятичленных гетероциклов, последние по своей усточивости подобны ароматическим карбоциклическим диазониевым катионам.

6. Разработан удобный препаративный метод электрофильного иодирования аминопроизводных пиридинов и пиримидинов, а также аминохинолина и аминоизохинолина под действием комплексной соли хлорида иода Me4N+ICl2~ в метаноле и в отсутствие растворителя.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Третьяков, Алексей Николаевич, 2011 год

1. Nair V., Richardson S.G. Utility of purinyl radicals in the synthesis of base -modified nucleosides and alkylpurines: 6-amino group replacement by hydrogen, chlorine, bromine, and iodine // J.Org.Chem. 1980. - V. 45. - p. 3969-3974;

2. Nair V., Richardson S.G. Modification of Nucleic Acid Bases via Radical Intermediates: Synthesis of Dihalogenated Purine Nucleosides // Synthesis. 1982. -p. 670-672;

3. E.W. van Tilburg 2,5'-Disubstituted Adenosine Derivatives: Evaluation of Selectivity and Efficacy for the Adenosine Al, A2A, and A3 Receptor // J.Med.Chem. 2002. - V. 45. - p. 420-429;

4. Abe H J. Saccharide Recognition-Induced Transformation of Pyridine-Pyridone Alternate Oligomers from Self-Dimer to Helical Complex // Org. Chem. 2008. - V. 73. - p. 4650-4661;

5. S. Djurdjevic, D. A. Leigh, H. McNab,.S. Parsons, G. Teobaldi, F. Zerbetto Extremely Strong and Readily Accessible AAA-DDD Triple Hydrogen Bond Complexes // J. Am. Chem. Soc. 2007. - V. 129, № 3. - p. 476-477;

6. К. M. Maloney, E. Nwakpuda, J. T. Kuethe, J. Yin One-Pot Iodination of Hydroxypyridines // J. Org. Chem. 2009. - V. 74, № 14. - p. 5111 -5114;

7. Kosynkin D.V., Tour J.M. Benzyltriethylammonium dichloroiodate/sodium bicarbonate combination as an inexpensive, environmentally friendly and mild iodinating reagent for anilines // Organic Letters. 2001. - Vol. 3, № 7. - p. 991-992;

8. Larsen A.A., Moore C., Sprague J., Cloke В., Moss J., Hoppe J.O. Iodinated 3,5-diaminobenzoic acid derivatives. // J. Am. Chem. Soc. -1956. -V. 78, № 13. p. 3210-3216;

9. R. N. Butler Diazotization of heterocyclic primary amines // Chem. Rev. -1975, V. 75, № 2, - p. 241-257;

10. Ли Дж.ДЖ. Именные реакции. Механизмы органических реакций. М.: БИНОМ. Лаборатория знаний, 2006. 456с.;

11. П.Чичибабин А. Е., Рязанцев М. Д. Диазотирование и диазореакции а-аминопиридина // Ж. Русск. Физ.-хим.о-ва. 1915. - Т 47. - С. 1571-1575;

12. J. С. Daab, F. Bracher Total Syntheses of the Alkaloids Ipalbidinium and Clathryimine В // Monatshefte four Chemie 2003. V. 134. - p. 573-583

13. Джоуль Дж., Миллс К. Химия гетероциклических соединений./М.: Мир. -2009.-728 е.;

14. Gergely,E.;Iredale,T., Polyrographic Behaviour of Disubstituted Benzenes: Relation of El/2's to Electron Densities and Activation Energies for Electrophilic Substitution // J.Chem.Soc. 1953. - p. 3226-3232;

15. F. L. Setliff; J. E. Lane Some 2,5- and 5,6-dihalonicotinic acids and their Precursors // J.Chem.Eng.Data. 1976. - Y. 21. - p. 246-247;

16. A. Bouillon, A. S. Voisin, A. Robic, J. Lancelot, V. Collot, S. Rault An Efficient Two-Step Total Synthesis of the Quaterpyridine Nemertelline // J. Org. Chem. -2003.- V. 68, №26.-p. 10178-10180;

17. J. T. Kuethe, A. Wong, I. W. Davies Synthesis of Disubstituted Imidazo4,5-b.pyridin-2-ones // J. Org. Chem. 2004. - V. 69, № 22. - p. 7752-7754;

18. J Oehlke Preparation of some 4-and 5-substituted pyridine-2-carboxylic acids as fusaric acid analogs //Pharmazie. 1983. -V. 38 № 9. - p. 591-596;

19. W.B. Wright, J.S. Webb, J.M. Smith Preparation of some merimine derivatives // J.Am.Chem.Soc. 1957. - V. 79. - p. 2199-2203;

20. G. Modi, A. Tyagi Process for producing dihalopyridines // US Patent № 01606441 Al, 2010;

21. L. Estel, F. Marsais, G. QuBguiner Metalation/SRNl Coupling in Heterocyclic Synthesis. A Convenient Methodology for Ring Functionalization // J. Org. Chem. -1988. V. 53, № 12, p 2740-2744;

22. Case,F.H. The Synthesis of Certain Substituted 2,2'-Bipyridyls // J.Am.Chem.Soc. 1946. - V. 68. - p. 2574-2577;

23. Gergely,E.;Iredale,T., Polyrographic Behaviour of Disubstituted Benzenes: Relation of El/2's to Electron Densities and Activation Energies for Electrophilic Substitution // J.Chem.Soc. 1953. - p. 3226-3232;

24. C. Coudret Efficient Syntheses of 4-Iodopyridine and of 4-Pyridylboronic Acid Pinacol Ester // Synthetic Communications. 1996. - V. 26, № 19. - p. 3543-3547;

25. C.J. Adams, L.E. Bowen, M.G. Humphrey, J.P.L. Morral, M. Samoc, L.J. Yellowlees Ruthenium bipyridyl compounds with two terminal alkynyl ligands // J.Chem.Soc. Dalton Trans. 2004. - p. 4130-4138;

26. Talik Т. О reakcji 2-bromo-4-aminopirydyny I 2-iodo-4-aminopirydyny z kwasem azootawym // Rocz. Chem. 1957. - V. 31. - p. 569-578;

27. J.V. Mello, N.S. Finney Convenient Synthesis and Transformation of 2,6-Dichloto-4-iodopyridine // Org.Lett. 2001. - V. 3, № 26. - p. 4263-4265;

28. C.J. Adams, L.E. Bowen, M.G. Humphrey, J.P.L. Morral, M. Samoc, L.J. Yellowlees Ruthenium bipyridyl compounds with two terminal alkynyl ligands // J.Chem.Soc. Dalton Trans. 2004. - p. 4130-4138;

29. Вейганд-Хильгетаг. Методы эксперимента в органической химии. Изд. «Химия», М., 1968,944с.;

30. M. Boadakian, N Pittsford Process for making 2-bromopyridine // US Patent, 1981;

31. A. Lutzen, M. Hapke, H. Staats, J. Bunzen Synthesis of Differently Disubstituted 2,2'-Bipyridines by a Modified Negishi Cross-Coupling Reaction // Eur.J.Org.Chem. 2003. - p. 3948-3957;

32. A. Lutzen, M. Hapke, H. Staats, J. Bunzen Synthesis of Differently Disubstituted 2,2'-Bipyridines by a Modified Negishi Cross-Coupling Reaction // Eur.J.Org.Chem. 2003. - p. 3948-3957;

33. Baik W., Luan W., Lee H. J., Yoon Ch.H., Koo S., Kim H.B. Efficient one-pot transformation of aminoarenes to haloarenes using halodimethylisulfonium halides generated in situ // Can.J.Chem. 2005. - V. 83. - p. 213-219;

34. E.A. Krasnokutskaya, N.I. Semenischeva, V.D. Filimonov, P. Knochel A New, One-Step, Effective Protocol for the Iodination of Aromatic and Heterocyclic Compounds via Aprotic Diazotization of Amines // Synthesis. 2007. - V. 1. - p. 8184;

35. Gorlushko, D. A.; Filimonov, V. D.; Krasnokutskaya, E. A.; Semenischeva, N. I.; Go, B. S.; Hwang, H. Y. Iodination of aryl amines in a water-paste form via stable aryl diazonium tosylates // Tetrahedron Lett. 2008. - V. 49. - p. 1080-1082;

36. B.T. Holmes, W.T. Pennington, T.W. Hanks Synthesis of "Acetylene-Expanded" Tridentate Ligands // Molecules. 2002. - V. 7. - p. 447-455;

37. F. Bracher, J. Daab Total Synthesis of the Indolizidinium Alkaloid Ficuseptine // Eur.J.Org.Chem. 2002. - p. 2288-2291;

38. L. Yin, F. Erdmann, J. Liebscher New Calcineurin Inhibiting 3-Dimethylaminopropyl Substituted Diarylheterocycles by Sonogashira Reactions and Catalytic Hydrogenation // J. Heterocyclic Chem. 2005. - V. 42. - p. 1369-1379;

39. R.D. Beattt, K.R. Musgrave Heterocyclic Fluorides from Diaxonium Fluorosilicates//J.Chem. Soc. 1952. - V. 875.-p. 875-878;

40. J. H. Boyer, L. T. Wolford Notes The Diazotization of 3-Aminoisoquinoline //J. Org. Chem. - 1956.-V. 21, № 11.-p. 1297-1299;

41. H. E. Baumgarten, W. F. Murdock, J. E. Dicks, Cinnolines. VIII. The Reaction of 3-Aminocinnolines and 3-Aminoisoquinoline with Nitrous Acid // J. Org. Chem. -1961.-V. 26, №3.-p. 803-808;

42. K.T.J. Loones, B.U.W. Maes, R.A. Dommisse Synthesis of pyrido2',r:2,3.imidazo[4,5-b]quinoline and pyrido[r,2':l,2]imidazo[4,5-b]quinoline and their benzo and aza analogs via tandem catalysis // Tetrahedron,. 2007. - V. 63. -p. 8954-8961;

43. Surrey,A.R.;Cutler,R.A. The Synthesis of Some Nitro- and 3-Amino-4-dialkylamioalkylaminoquinoline Derivatives // J.Am.Chem.Soc. 1951. - V. 73. - p. 2413-2416;

44. Ferrer, S.; Naughton, D.P.;Parveen,I.; Threadgill, M.D. N- and O-Alkylation of isoquinolin-l-ones in the Mitsunobu reaction: development of potential drug delivery systems // J.Chem.Soc. Perkin Trans. -2002. V. 1. - p. 335-340;

45. A. E. Erickson, P. E. Spoerri Syntheses in the Pyrazine Series. The Preparation and Properties of the Pyrazyl Halides // J. Am. Chem. Soc. 1946. - V. 68, № 3. - p. 400-402;

46. V. Papesch, R. M. Dodson Isomeric Pyrazolo4,3-d.pyrimidinediones // J. Org. Chem. 1965,-V. 30, № i.p. 199-203;

47. A. E. Erickson, P. E. Spoerri Syntheses in the Pyrazine Series. The Preparation and Properties of the Pyrazyl Halides // J. Am. Chem. Soc. 1946. - V. 68. - p. 400;

48. K. Pieterse, A. Lauritsen, A.P.H.J. Schenning, J.A.J.M. Vekemans, E.W. Meijer Symmetrical Electron-Deficient Materials Incorporating Azaheterocycles // Chem.Eur.J. 2003. - V. 9. - p. 5597-5604;

49. Garg, N.K.; Sarpong, R.; Stolz, B.M. The First Total Synthesis of Dragmacidin D // J.Am.Chem.Soc. -2002. V. 124.-p. 13179-13184;

50. E. Kalatzis, J. Curtin Reactions of N-Heteroaromatic Bases with Nitrous Acid. Part 1. Diazotisation and Nitrosation of a- and y-Amino-derivatives in Dilute Acid Solutions // J. Chem. Soc. (B). 1967. - p. 273-277;

51. S. H. Chang, J. S. Kim, T. S. Huh // Daerhan Hwahak Hwoejee. 1969. - V. 13.-p. 177;

52. R. Huigi, W. Pfleiderer // Justus Liebigs Ann. Chem. 1972. - V. 759. - p 76;

53. DiMauro, Newcomb, Nunes, Bemis, Boucher, Buchman, Buckner,W.H. Discovery of Aminoquinazolines as Potent, Orally Bioavailable Inhibitors of Lck: Synthesis, SAR, and in Vivo Anti-Inflammatory Activity // J.Med.Chem. 2006. -V. 49.-p. 5671-5686;

54. E. S. Olson and J. La Monte Toxic Chlorinated Methanoisobenzofuran Derivatives // J. Heterocycl. Chem. 1970. - V. 7. - p. 693;

55. Hydorn,A.E. A Convenient Synthesis of 5-Iodoindole // J.Org.Chem. 1962. -V. 32.-p. 4100-4101;

56. W. Hu, F. Zhang, Z. Xu, Q. Liu, Y. Cui, Y. Jia, Stereocontrolled and Efficient Total Synthesis of (-)-Stephanotic Acid Methyl Ester and (-)-Celogentin C // Org.Lett. 2010. - V. 12, № 5. - p. 956-959;

57. J. A. Montgomery, K. Hewson Synthesis of Potential Anticancer Agents. XX. 2-Fluoropurines // J. Am. Chem. Soc. 1960. - V. 82, 2. - p. 463-468;

58. J. W. Jones, R. K. Robins Potential Purine Antagonists. XXIV. The Preparation and Reactions of Some 8-Diazopurines // J. Am. Chem. Soc. 1960. - V. 82, № 14. -p. 3773-3779;

59. Moschel R.C., Keefer L.K. Preparation of 2'-deoxyxanthosine by nitrosative deamination of 2'-deoxyguanosine under alkaline aqueous conditions // Tetrahedron Lett. 1989. - V. 30. - p. 1467-1468;

60. M. Ohno, S. Costanzi, H.S. Kim, V. Kempeneers et al Nucleotide analogues containing 2-oxa-bicyclo2.2.1.heptane and L-a-threofuranosyl ring systems: interactions with P2Yreceptors // Bioorg.Med.Chem. 2004. - V. 12. - p. 56195630;

61. E.W. van Tilburg, J.F.D Kunzel, de Groote,M.;Ijzerman,A.P. 2,5'-Disubstituted Adenosine Derivatives: Evaluation of Selectivity and Efficacy for the Adenosine Al, A2A, and A3 Receptor // J.Med.Chem. 2002. - V. 45. - p. 420-429;

62. McLean J., Muir G.D. Reactions of certain thiazoles and glyoxalines with picryl chloride and 2 : 4-dinitrochlorobenzene // J.Chem.Soc. 1942. -p. 383-386;

63. Kirk K.L., Cohen L.A. Photochemistry of diazonium salts. I. Synthesis of 4-fluoroimidazoles, 4-fluorohistamine, and 4-fluorohistidine // J.Am.Chem.Soc. -1973.-V. 95.-p. 4619-4624;

64. Simeon,F.G.;Wendahl,M.T.;Pike,V.W. Efficient and Regioselective Halogenations of 2-A.mino-l,3-thiazoles with Copper Salts // J.Org.Chem. 2009. -V. 74.-p. 2678-2580;

65. Hrobarikova, V.; Hrobarik, P.; Gajdos, P.; Fitilis, I.; Fakis, M.; Persephonis, P.; Zahradnik, P. Benzothiazole-Based Fluorophores of Donor-rc-Acceptor-rc-Donor Type Displaying High Two-Photon Absorption // J.Org.Chem. 2010. - V. 75. - p. 3053-3068;

66. Santos, P.F.; Reis, L.V.; Duarte, I.; Serrano, J.P.; Almeida, P.; Oliveira, A.S.; Ferreira, L.F.V Synthesis and photochemical evaluation of iodinated squarylium cyanine dyes // Helv.Chim.Acta. 2005. - V. 88, № 5. - p. 1135-1143;

67. L. Zhang, T. Meng, R. Fan, J. Wu General and Efficient Route for the Synthesis of 3,4-Disubstituted Coumarins via Pd-Catalyzed Site-Selective Cross-Coupling Reactions // J. Org. Chem. 2007. - V. 72, № 19. - p. 7279-7286;

68. T. Ogata; J. F. Hartwig Palladium-Catalyzed Amination of Aryl and Heteroaryl Tosylates at Room Temperature // J. Am. Chem. Soc. 2008. - V. 130. - p. 1384813849;

69. H. N. Nguyen, X. Huang, S. L. Buchwald The First General Palladium Catalyst for the Suzuki-Miyaura and Carbonyl Enolate Coupling of Aryl Arenesulfonates // J. Am. Chem. Soc. -2003. V. 125, №39. -p. 11818-11819;

70. Del Giudice, Settimj G., Delfin M.R. Proton and cabon nuclear magnetic resonance study on some N- and О acyl derivatives of monohydroxypyridines // Tetrahedron. - 1984. - Vol. 40, № 20. - p. 4067-4080;

71. D. Heyl, E. luz, S.A. Harris, K. Folkers. Phosphates of the Vitamin B, Group. III. Pyridoxamine Phosphate // J. Am. Chem. Soc. 1951 - Vol. 73 - p. 3436-3437;

72. Lin W., Chen L.; Knochel P. Preparation of functionalized 3,4-pyridines via 2-magnesiated diaril sulfonates // Tetrahedron. 2007 - № 63 - p. 2787-279;

73. Горлушко Д.А. Современные методы синтеза органических иодидов в отсутствие органических растворителей. Дисс. Канд.хим. наук 02.22.23. -Томск, 2006. 99с.;

74. Zollinger H. Diazo Chemistry. // Weinheim. New York. Basel. Cambridge. Tokyo. 1994;

75. A. Roe, J.F.Hawkins The Preparation of Heterocyclic Fluorine Compounds by the Schiemann Reaction. I. The Monofluoropyridines // J. Am. Chem. Soc. 1947. -V. 69, № 10.-p. 2443-2444;

76. R.D. Beatty, W.K.R. Musgrave Heterocyclic fluorides from diazonium fluorosilicates // J.Chem.Soc. 1952. - p. 875-878;

77. E. Kalatzis Reactions of N-heteroaromatic bases with nitrous acid. Part I. Diazotisation and nitrosation of a- and y-amino-derivatives in dilute acid solutions // J.Chem.Soc.B. 1967. - p. 273-277;

78. E. Kalatzis, C. Mastrokalos Reactions of N-heteroaromatic bases with nitrous acid. Part III. Kinetics of diazotisation of 2-aminopyridine // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 2. 1974. - p. 498-502;

79. Трусова M.E. Иодирование и диазотирование-иодирование ароматических соединений. Синтез, строение и свойства стабильных арилдиазоний тозилатов. Дисс. Канд. хим. наук 02.22.23. Томск, 2009. - 123с.;

80. Koradin C., Dohle W., Rodriguez A., Schmid В., Knochel P. Synthesis of polyfunctinal indoles and related heterocycles mediated by cesium and potassium bases // Tetrahedron. 2003. - V. 59, № 9. - p. 1571-1587;

81. Sun Z., Ahmed S., McLaughlin L.W. Syntheses of pyridine C-Nucleosides as analogues of the natural nucleosides dC and dU // J. Org. Chem. 2006. - № 71. - p. 2922-2925;

82. Z. Rodewald, E. Plazek // Roczn.Chem. 1936. - V. 16. - p. 130;

83. R. A. Lazarus, R. F. Dietrich, D. E. Wallick, S. J. Benkovic Mechanism of action of phenylalanine hydroxylase // Biochemistry. 1981. - V. 20, № 24. - p. 6834-6841;

84. Travagli G. Thiazoles. IV. Obstacles in the preparation of Grignard compounds // Gazz. Chim. Ital. 1948. - № 78. - p. 592-595;

85. Klapars A., Buchwald S.L. Copper-Catalyzed Halogen Exchange in Aryl Halides: An Aromatic Finkelstein Reaction // J. Amer. Chem. Soc. 2002. - V. 124, № 50.-p. 14844-14845;

86. Sakamoto Т., Kondo Y., Yamanaka H. Studies on Pyrimidine Derivatives; XXXV. Iodination of 2-Aminopyrimidines, 4-Aminopyrimidines, and 4-Pyrimidinones with Iodine Chloride in situ // Synthesis. 1984. - № 3. - p. 252-256;

87. Kajigashi S., Kakinami Т., Moriwaki M., Watanabe M., Fujisaki S., Okamoto T. Iodination of aromatic ethers by use of benzyltrimethylammonium dichloroiodate and zinc chloride. // Chem. Lett. -1988. p. 795-798;

88. Карякин Ю.В., Ангелов И.И. Чистые химические реактивы. М.: Госхимиздат, 1955. - 158 е.;

89. Вейганд К., Хильгетаг Г. Методы эксперимента в органической химии / Под ред. Н.Н. Суворова. М.: Химия, 1968. - 944 с.