Амидиновые и амидинатные комплексы редкоземельных элементов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.08, кандидат химических наук Малеев, Александр Александрович

• Малеев, Александр Александрович
• кандидат химических наук
• 2010

Оглавление диссертации кандидат химических наук Малеев, Александр Александрович

Введение.

Глава I. Литературный обзор. Комплексы редкоземельных металлов с A^vV'-xeлатными ациклическими органическими лигандами.

1.1 Комплексы с моноанионными лигандами.

1.1.1 Амидинаты.

1.1.2 Гуанидинаты.

1.1.3 Аминотропониминаты.

1.1.4 (З-Дикетиминаты ("паспас").

1.2 Комплексы с дианионными лигандами.

1.2.1 Диамиды.

1.3 Каталитические свойства А/,А/'-хелатных комплексов редкоземельных металлов.

1.3.1 Полимеризация олефинов.

1.3.2 Полимеризация акриловых мономеров.

1.3.3 Реакции с раскрытием цикла е-капролактона, триметиленкарбоната и Б,Ь-лактида.

1.3.4 Димеризация алкинов.

1.3.5 Гидроаминирование алкенов.

1.3.6 Гидросилилирование алкенов.

1.4 Амидинатные и гуанидинатные комплексы редкоземельных металлов как прекурсоры в ALD и CVD-процессах.

Глава II. Результаты и обсуждение.

2.1 Комплексы дииодидов двухвалентных лантаноидов с изопропиламином.

2.2 Аминирование нитрилов в присутствии иодидов лантаноидов: синтез амидиновых и изоиндолиновых лигандов.

2.2.1 Реакции в присутствии Lnl2.

2.2.2 Реакции в присутствии Lnl3.

2.3 Синтез амидинатных и изоиндолинатных комплексов.

Глава III. Экспериментальная часть.

3.1. Физико-химические методы исследования.

3.2. Исходные вещества и реагенты.

3.3. Методики синтеза.

Выводы.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Амидиновые и амидинатные комплексы редкоземельных элементов»

Актуальность проблемы. В последние годы в химии комплексов редкоземельных элементов прослеживается тенденция к поиску неметаллоценовых лигандных систем. Это обусловлено тем, что металлоценовые комплексы подробно изучаются с середины 1950-х г.г., и в настоящее время мала вероятность открытия в этом ряду принципиально новых химических превращений. Вследствие электроположительности редкоземельных металлов и преимущественно ионного характера взаимодействия металл-лиганд в их органических производных в этой области традиционно использовались лиганды, способные образовывать стабильные анионы. Азотсодержащие бидентатные лиганды не только стабилизируют комплексы редкоземельных металлов, но и, благодаря их разнообразию, открывают перспективы в дизайне и контроле геометрии координационной сферы атома металла в комплексе, в контроле каталитической активности металлокомплексов и селективности процессов. Летучие металлорганические комплексы на основе азотсодержащих лигандов нашли применение в процессах нанесения тонких однородных слоев на поверхность методом химического осаждения из газовой фазы (CVD) и методом послойного атомного осаждения (ALD).

В силу сказанного выше, несомненный интерес вызывают поиски новых азотсодержащих бидентатных лигандов, синтез комплексов лантаноидов на их основе, а также исследования структурных особенностей полученных соединений, их физико-химических и каталитических свойств.

Цель и задачи работы.

Цель работы заключалась в изучении взаимодействия двухвалентных и трехвалентных иодидов лантаноидов с аминами и нитрилами, исследовании строения и свойств полученных продуктов. В соответствии с поставленной целью решались следующие задачи: исследование устойчивости иодидов двухвалентных лантаноидов

Lnl2 (Ln = Sm, Eu, Dy, Tm) в среде аминов; изучение реакций нуклеофильного присоединения аминов к нитрилам, проходящих в координационной сфере LnL (Ln = Nd, Dy, Тш) и Lnl3 (Ln = Pr, Nd, Dy), а также строения и свойств образующихся амидинов и изоиндолинов; синтез и исследование свойств новых амидинатных и изоиндолинатных комплексов редкоземельных металлов.

Объекты исследования: аминные комплексы двухвалентных иодидов LnI2(Pr'NH2)4 (Ln = Sm, Eu, Dy, Tm); амидиновые комплексы (amd)nLnI2 и (amd)nLnI3 n = 3-8 (amd = MeC(=NH)NHPr', MeC(=NPr")NHPr", MeC(=NMe)NHMe, MeC(=NH)NHBu', MeC(=NH)NEt2; Ln = La, Pr, Nd, Dy, Tm); амидины и изоидолины, амидинатные и изоиндолинатные комплексы редкоземельных металлов.

Методы исследования. Состав и строение новых соединений устанавливались с помощью спектральных методов (ИК-, ЯМР- и УФ-спектроскопии), хроматографического анализа (ГЖХ и ГПХ), РСА и элементного анализа.

Научная новизна и практическая ценность работы заключается в следующем: исследована устойчивость и реакционная способность иодидов двухвалентных лантаноидов Lnl2 (Ln = Sm, Eu, Dy, Tm) в среде аминов. Установлено, что изопропиламин, несмотря на наличие активной аминогруппы, можно с успехом использовать в качестве растворителя для выше указан ых дииодидов. Синтезированы новые молекулярные комплексы двухвалентных лантаноидов LnI2(Pr'NH2)4 (Ln = Sm, Eu, Dy, Tm); обнаружена каталитическая активность иодидов лантаноидов Lnlx х = 2; 3 (Ln = La, Pr, Nd, Sm, Dy, Tm) в реакции нуклеофильного присоединения аминов к нитрилам; синтезирован и структурно охарактеризован амидиновый комплекс диспрозия {Dy[MeC(=NH)NEt2]6}l3; выделены и структурно охарактеризованы монозамещенные амидины C8H9C(=NH)NHPr'', MeC(=NII)NHPr и MeC(=NH)NHBu'; установлена структура 1,3-бис(изопропилимино)изоиндолина; синтезированы амидинатные комплексы редкоземельных металлов. Методом РСА установлено димерное строение

Ln[MeC(=NMe)NMe]3}2 (Ln = Y, Dy) и {Y[MeC(=NPr'!)NPr"]3b; найдена высокая активность амидинатов лантаноидов в полимеризации с раскрытием цикла DjL-лактида; получены изоиндолинатные комплексы редкоземельных металлов. Впервые структурно охарактеризованы комплексы Ln(l,3-бис(изопропилимино)изоиндолил)3 (Ln = Y, Dy) и [(MeL)Ce]2(|J.-MeL)4 (MeL = 1,3-бис(метилимино)изоиндолил); исследованы люминесцентные свойства изоиндолинатных комплексов.

На защиту выносятся следующие положения: поиск новых растворителей для Lnl2. Комплексы дииодидов самария, европия, диспрозия и тулия с изопропиламином; образование амидинов и изоиндолинов в координационной сфере иодидов лантаноидов; синтез амидинатных и изоиндолинатных комплексов редкоземельных металлов; каталитические и люминесцентные свойства полученных комплексов.

Обоснованность и достоверность полученных результатов обеспечивались их воспроизводимостью и комплексным подходом к решению поставленных задач с использованием современных методов экспериментальных исследований.

Апробация работы. Результаты диссертационной работы были представлены на семинарах в Институте металлоорганической химии им. Г.А. Разуваева РАН; X, XI, XII Нижегородских сессиях молодых учёных (Н.Новгород, 2005 - 2007 гг.); конференции «From molecules toward materials» (IV Разуваевские чтения, Нижний Новгород, 2005 г.); V Всероссийской конференции по химии кластеров и полиядерных комплексов «КЛАСТЕРЫ-2006» (Астрахань, 2006 г.); XXIII Международной Чугаевской конференции по координационной химии (Одесса, 2007 г.), International conference on Organometallic and Coordination Chemistry (Nizhny Novgorod, 2008), XXIV Международной Чугаевской конференции по координационной химии (С-Петербург, 2009 г.).

Публикации. По результатам диссертационной работы опубликовано 6 статей и 8 тезисов докладов.

Работа выполнена при финансовой поддержке фонда Президента РФ (НШ.58.2003.3), Российского Фонда Фундаментальных Исследований (проект № 04-03-32093, 05-03-34821, 06-03-32728, 07-03-00248).

Структура диссертации. Диссертационная работа изложена на 137 страницах, состоит из введения, 3 глав, выводов и списка литературы. Работа содержит 34 схемы, 25 рисунков и 22 таблицы. Библиографический список насчитывает 135 ссылок.

Заключение диссертации по теме «Химия элементоорганических соединений», Малеев, Александр Александрович

Выводы

1. Установлено, что дииодиды лантаноидов LnL (Ln = Sm, Eu, Dy, Tm) образуют устойчивые растворы в изопропиламине, из которых могут быть выделены новые двухвалентные комплексы LnI2(Pr'NH2)4 (Ln = Sm, Eu,.Dy, Tm). Строение EuI2(Pr'NH2)4 и TmI2(Pr'NH2)4 подтверждено РСА.

2. Найдено, что иодиды редкоземельных металлов Lnlx х = 2; 3 (Ln = La, Рг, Nd, Sm, Dy, Tm) являются эффективными промоторами гидроаминирования алифатических и ароматических аминов, приводящего в мягких условиях к образованию соответствующих амидинов и изоиндолинов. Реакция проходит через стадию образования амидиновых и изоиндолиновых . комплексов, строение которых подтверждено методами РСА, ИК-спектроскопии, элементным и фрагментным анализами.

3. Разработанный метод позволил впервые выделить . и структурно охарактеризовать монозамещенные амидины MeC(=NH)NHPr', MeC(=NH)NHBu' и C8H9C(=NH)NHPr.

4. Реакциями синтезированных амидинов и изоиндолинов с амидами редкоземельных металлов Ln[N(SiMe)2]3 (Ln = Sc, Y, Се, Eu, Dy, Yb) получены соответствующие амидинаты и изоиндолинаты. По данным ЯМР-спектроскопии и РСА амидинатные производные {[MeNC(Me)NMe]2Ln}2[)n-Ti2-^2-MeNC(Me)NMe]2 (Ln = Y, Dy) и {[Pr"NC(Me)NPr"]2Y}2[|a-ri2-^2-Pr',NC(Me)NPr'!]2, а также изоиндолинат церия [(MeL)Ce]2(|i-MeL)4 (L = 1,3-бис(метилимино)изоиндолил) имеют димерное строение. 1,3-Бис(изопропилимино)изоиндолинаты Sc, Y, Eu, Dy и Yb и в растворе, и в кристаллах имеют мономерное строение.

5. На примере {[MeNC(Me)NMe]2Y}2[fi-Ti2-ri2 -MeNC(Me)NMe]2 показано, что амидинатные комплексы редкоземельных металлов эффективно катализируют полимеризацию с раскрытием цикла гас-лактида.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Малеев, Александр Александрович, 2010 год

1. Edelmann F.T, Crabtree R.H. and Mingos D.M.P. In Comprehensive Organometallic Chemistry III, Complexes of Scandium, Yttrium and Lanthanide Elements // Elsevier, Oxford. 2006. - Vol. 3. - P. 1.

2. Edelmann F.T. N-silylated benzamidines: versatile building blocks in main group and coordination chemistry // Coord. Chem. Rev. 1994. - Vol. 137. -P. 403-481.

3. Edelmann F.T. Chapter 3 Advances in the Coordination Chemistry of Amidinate and Guanidinate Ligands // Adv. Organomet. Chem. 2008. - Vol. 57.-P. 183-352.

4. Duchateau R., van Wee C.T., Teuben J.H. Insertion and C-H Bond Activation of Unsaturated Substrates by Bis(benzamidinato)yttrium Alkyl,

5. PhC(NSiMe3)2.2YR (R = CH2Ph-THF, CH(SiMe3)2), and Hydrido, {PhC(NSiMe3)2]2Y(w-H)}2, Compounds // Organometallics. Vol. 15. - 1996. -P. 2291-2302.

6. Bambirra S., Brandsma M.J.R., Brussee E.A.C., Meetsma A., Hessen В., Teuben J.H. Yttrium Alkyl and Benzyl Complexes with Amino-Amidinate Monoanionic Ancillary Ligands // Organometallics. 2000. - Vol. 19. - P. 3197-3204.

7. Schmidt J.A.R., Arnold J. Mono-amidinate complexes stabilized by a new sterically-hindered amidine// Chem. Commun. 1999. - P. 2149 - 2150.

8. Aubrecht K.B., Chang K., Hillmyer M.A., Tolman W.B. Lactide polymerization activity of alkoxide, phenoxide, and amide derivatives of yttrium(III) arylamidinates // J. Polym. Sci. 2001. - Vol. 39. - P. 284 - 293.

9. O'Keefe B.J., Hillmyer M.A., Tolman W.B. Polymerization of lactide and related cyclic esters by discrete metal complexes // J. Chem. Soc., Dal ton Trans. 2001. - P. 2215 - 2224.

10. Luo Y., Yao Y., Shen Q., Sun J., Weng L. Synthesis, characterization of homoleptic lanthanide amidinate complexes and their catalytic activity for the ring-opening polymerization of f-caprolactone // J. Organomet. Chem. 2002. -Vol. 662.-P. 144- 149.

11. Lim B. S., Rahtu A., Park J.-S. and Gordon R. G. Synthesis and Characterization of Volatile, Thermally Stable, Reactive Transition Metal Amidinates // Inorg. Chem. 2003. - Vol. 42. - P. 7951 - 7958.

12. Bailey P.J., Pace S. The coordination chemistry of guanidines and guanidinates //Coord. Chem. Rev. 2001. - Vol. 214. - P. 91 - 141.

13. Lu Z., Yap G.P.A., Richeson D.S. Tetrasubstituted Guanidinate Anions as Supporting Ligands in Organoyttrium Chemistry // Organometallics. 2001. -Vol. 20.-P. 706-712.

14. Giesbrecht G.R., Whitener G.D., Arnold J. Mono-guanidinate complexes of lanthanum: synthesis, structure and their use in lactide polymerization // J. Chem. Soc., Dalton Trans. 2001. - P. 923 - 927.

15. Ji J., Senter R.A, Tessler L.R., Back D., Winter С. H. and Coffer J. L. Rare earth doped silicon nanocrystals derived from an erbium amidinate precursor // Nanotechnology. 2004. - Vol. 15. - P. 643 - 647.

16. Roesky P.W. Aminotroponimines as Ligands for Yttrium and Lanthanide Complexes // Chem. Ber. 1997. - Vol. 130. - P. 859 - 862.

17. Burgsein M.R., Berberich H., Roesky P.W. (Aminotroponiminato)yttrium Amides as Catalysts in Alkyne Hydroamination // Organometallics. 1998. -Vol. 17.-P. 1452- 1454.

18. Lee L.W.M., Piers W.E., Elsegood M.R.J., Clegg W., Parvez M. Synthesis of Dialkylscandium Complexes Supported by p-Diketiminato Ligands and Activation with Tris(pentafluorophenyl)borane // Organometallics. 1999. -Vol. 18.-P. 2947-2949.

19. Piers W.E., Shapiro P.J., Bonet E.E., Bercaw J.E.Coping With Extreme Lewis Acidity: Strategies for the Synthesis of Stable, Mononuclear Organometallic Derivatives of Scandium // Synlett. 1990. - Vol. 1. - P. 74 - 84.

20. Knight L.K., Piers W.E., McDonald R. Bimolecular Extrusion of TeR2 from P-Diketiminato Supported Scandium Bis-tellurolates // Chem. Eur. J. 2000. -Vol. 6.-P. 4322-4326.

21. Hayes P.G., Piers W.E., Parvez M. Synthesis, Structure, and Ion Pair Dynamics of P-Diketiminato-Supported Organoscandium Contact Ion Pairs // Organometallics. 2005. - Vol. 24. - P. 1173 - 1183.

22. Hayes P.G., Piers W.E., Parvez M. Cationic Organoscandium p-Diketiminato Chemistry: Arene Exchange Kinetics in Solvent Separated Ion Pairs // J. Am. Chem. Soc. 2003. - Vol. 125. - P. 5622 - 5623.

23. Hayes P.G., Piers W.E., McDonald R. Cationic Scandium Methyl Complexes Supported by a p-Diketiminato ("Nacnac") Ligand Framework // J. Am. Chem. Soc. 2002. - Vol. 124. - P. 2132 - 2133.

24. Gountchev T.I., Tilley T.D. Yttrium Complexes of the Chelating, C2-Symmetric, Bis(silylamido)biphenyl Ligand DADMB.2" (={[6,6'-Me2-(CgH3)2](2,2'-NSiMe2rBu)2}2") // Organometallics. 1999. - Vol. 18. - P. 2896 -2905.

25. Gountchev T.I., Tilley T.D. Hydrosilylation Catalysis by C2-Symmetric Bis(silylamido) Complexes of Yttrium // Organometallics. 1999. - Vol. 18. -P. 5661-5667.

26. Cloke F.G.N., Elvidge B.R., Hitchcock P.B., Lamarche V.M.E. Yttrium iodide and bis(trimethylsilyl)methyl complexes of the chelating diamide ArN(CH2)3NAr.2- (Ar = г.б^РггСбНз) // J. Chem. Soc., Dalton Trans. 2004. -P. 2413-2414.

27. Elster F., Eickerling G., Herdtweclc E., Anwander R. Organo-Rare-Earth Complexes Supported by Chelating Diamide Ligands // Organometallics. -2003. Vol. 22. - P. 1212 - 1222.

28. Bambirra S., van Leusen D., Meetsma A., Hessen В., Teuben J.H. Yttrium alkyl complexes with a sterically demanding benzamidinate ligand: synthesis, structure and catalytic ethene polymerization. // Chem. Commun.-2003. P. 522-523.

29. Bambirra S., Bouwkamp M.W., Meetsma A., Hessen В., Teuben J.H. One Ligand Fits All: Cationic Mono (amidinate) Alkyl Catalysts over the Full Size Range of the Group 3 and Lanthanide Metals // J. Am. Chem. Soc. -Vol. 126. -2004.-P. 9182-9183.

30. Luo Y, Yao Y, Shen Q. (81Ме3)^С(№г)2.2Еп(р-Ме)2Е1(ТМЕОА) (Ln = Nd, Yb) as Effective Single-Component Initiators for Styrene Polymerization // Macromolecules. 2002. - Vol. 35. - P. 8670 - 8671.

31. Yuan F, Zhu Y, Xiong L. Syntheses and molecular structures of mono(guanidinate) lanthanide borohydrides and their catalytic activity for MMA-polymerization // J. Organomet. Chem. 2006. - Vol. 691. - P. 3377 -3382.

32. Yamashita M., Takemoto Y., Ihara E., Yasuda H. Organolanthanide-Initiated Living Polymerizations of s-Caprolactoiie, 8-Valero.lactone, and (3-Propiolactone // Macromolecules. 1996. - Vol. 29. - P. 1798 - 1806.

33. Stanlake L.J.E., Beard J. D., and Schafer L.L. Rare-Earth Amidate Complexes. Easily Accessed Initiators For e-Caprolactone Ring-Opening Polymerization // Inorg. Chem. 2008. - Vol. 47. - P. 8062 - 8068.

34. Wang J., Yao Y., Zhang Y., and Shen Q. Bridged Bis(amidinate) Ytterbium Alkoxide and Phenoxide: Syntheses, Structures, and Their High Activity for Controlled Polymerization of L-Lactide and e-Caprolactone // Inorg. Chem. -2009. Vol. 48. - P. 744 - 751.

35. Horton A.D. Unprecedented isolation of alk-l-en-3-yn-l-yl -intermediates in the catalytic oligomerisation of alk-l-ynes by cationic Lewis base-freezirconocene complexes // J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1992. - P. 185 -187.

36. Muller Т.Е., Beller M. Metal-Initiated Amination of Alkenes and Alkynes // Chem. Rev. 1998. - Vol. 98. - P. 675 - 704.

37. Nobis M., Driessen-Holscher B. Recent Developments in Transition Metal Catalyzed Intermolecular Hydroamination Reactions A Breakthrough? // Angew. Chem., Int. Ed. - 2001. - Vol. 40. - P. 3983 - 3985.

38. Pohlki F., Doye S. The catalytic hydroamination of alkynes // Chem. Soc. Rev. 2003. - Vol. 32. - P. 104 - 114.

39. K. Hultzsch. Transition Metal-Catalyzed Asymmetric Hydroamination of Alkenes (AHA) // Adv. Synth. Catal. 2005. - Vol. 347. - P. 367 - 391.

40. Hong S., Marks T.J. Organolanthanide-Catalyzed Hydroamination // Acc. Chem. Res. 2004. - Vol. 37. - P. 673 - 686.

41. Lauterwasser F., Hayes P.G., Brase S., Piers W.E., Schafer L.L. Scandium-Catalyzed Intramolecular Hydroamination. Development of a Highly Active Cationic Catalyst // Organometallics. 2004. - Vol. 23. - P. 2234 - 2237.

42. Lim B.S., Rahtu A. and Gordon R.G. Atomic layer deposition of transition metals // Nat. Mater. 2003. - Vol. 2. - P. 749 - 754.

43. Back D., Heeg M. J., Winter C.H. // 221st ACS National Meeting, San Diego, CA, United States. 2001. - Abstracts of Papers. - P. 184.

44. Bochkarev M.N. Molecular compounds of "new" divalent lanthanides // Coord. Chem. Rev. 2004. - Vol. 248. - P. 835 - 851.

45. Bochkarev M.N., Fagin A.A. A New Route to Neodymium(II) and Dysprosium(II) Iodides // Chem. Eur. J. 1999. - Vol. 5. - P. 2990 - 2992.

46. Evans W.J., Allen N.T., Ziller J.W. Expanding Divalent Organolanthanide Chemistry: The First Organothulium(II) Complex and the In Situ

47. Organodysprosium(II) Reduction of Dinitrogen // Angew. Chem., Int. Ed. -2002. Vol. 41. - P. 359 - 361.

48. Nief F., Turcitu D., Ricard L. Synthesis and structure of phospholyl- and arsolylthulium(II) complexes // Chem. Comm. 2002. - P. 1646 - 1647.

49. Nief F., de Borms B.T., Ricard L., Carmichael D. New Complexes of Divalent Thulium with Substituted Phospholyl and Cyclopentadienyl Ligands // Eur. J. Inorg. Chem. 2005. - P. 637 - 643.

50. Bochkarev M.N., Fedushkin I.L., Fagin A.A., Dechert S., Schumann H. Ndl2(thf)5., the First Crystallographically Authenticated Neodymium(II) Complex // Angew. Chem., Int. Ed. 2001. - Vol. 40. - P. 3176 - 3178.

51. Bochkarev M.N., Khoroshenkov G.V., Schumann H., Dechert S. A Novel Bis(imino)amine Ligand as a Result of Acetonitrile Coupling with the Diiodides of Dy(II) and Tm(II) // J. Am. Chem. Soc. 2003. - Vol. 125. - P. 2894-2895.

52. Балашова Т.В., Хорошеньков Г.В., Кузяев Д.М., Еременко И.Л., Александров Г.Г., Фукин Г.К., Бочкарев М.Н. Реакции бензонитрила с дииодидами неодима, диспрозия и тулия // Изв. АН, Сер. хим. 2004. - С. 789 - 790.

53. Lee J., Brewer M., Berardini M., Brennan J.G. Trivalent Lanthanide Chalcogenolates: Synthesis, Structure, and Thermolysis Chemistry // Inorg. Chem. 1995. - Vol. 34. - P. 3215 - 3219.

54. Evans W.E., Zucchi G., Ziller J.W. Dinitrogen Reduction by Tm(II), Dy(II), and Nd(II) with Simple Amide and Aryloxide Ligands // J. Am. Chem. Soc. -2003.-Vol. 125.-P. 10-11.

55. Heckmann G., Niemeyer M. Synthesis and First Structural Characterization of Lanthanide(II) Aryls: Observation of a Schlenk Equilibrium in Europium(II) and Ytterbium(II) Chemistry // J. Am. Chem. Soc. 2000. - Vol. 122. - P. 4227 - 4228.

56. Bochkarev M.N., Fagin A.A., Khoroshenlcov G.V. Specific chemical behavior of Ndll and Dyll iodides in reactions with aromatic compounds // Russ. Chem. Bull., Engl. Transl. 2002. - Vol. 51. - P.1909 - 1910.

57. Попов А. Ф., Пискунова Ж. П. Структура и основность аминов. // Киев.: Наукова думка. 1978. - С. 4.

58. Zhou L., Zhang Y. J. Facile Synthesis of Amidines via the Intermolecular Reductive Coupling of Nitriles with Nitro Compounds Induced by Samarium(II) Iodide // J. Chem. Res.(S). 1998. - P. 596 - 597.

59. Бочкарев M.H., Хорошеньков Г.В., Бурин M.E., Кузяев Д.М., Фагин А.А., Малеев А.А., Фукин Г.К., Баранов Е.В. Комплексы дииодидов двухвалентных лантаноидов с изопропиламином // Изв. АН, Сер. хим. -2006. № 3. - С. 567 - 569.

60. Каменская А.Н. Низшее состояние окисления лантанидов в растворах // Журн. неорган, химии. 1984. - Т. 29. - С. 439 - 449.

61. Evans W.J., Horzbor М.А. Paramagnetism in organolanthanide complexes // J. Organomet. Chem. 1987. - Vol. 326. - P. 299 - 306.

62. Fuks R. N-Alkylation of nitriles I: A general synthesis of substituted amidines // Tetrahedron. - 1973. - Vol. 29. - P. 2147 - 2151.

63. Stephenson N.C. The crystal structure of diammine bis(acetamidine)platinum(II) chloride monohydrate,

64. Pt(NH3)2CH3C(NH2)NH.2Cl2H20 // J. Inorg. Nucl. Chem. 1962. - Vol. 24. -P. 801 -808.

65. Norrestam R., Mertz S. Crossland I. Structure of acetamidine, C2H6N2, at 108 К // Acta Crystallogr. Sect. C: Cryst. Struct. Commun. 1983. - Vol. 39. - P. 1554- 1556.

66. Zefirov Yu.B., Zorkii P.M. New applications of van der Waals radii in chemistry // Russ. Chem. Rev. 1995. - Vol. 64. - P. 415 - 428.

67. Ogonor J.I. Preparation of N-substituted amidines // Tetrahedron. 1981. -Vol. 37.-P. 2909-2910.

68. Xu F., Sun J., Shen Q. Samarium diiodide promoted synthesis of N,N'-disubstituted amidines // Tetrahedron Lett. 2002. - Vol. 43. - P. 1867 - 1869.

69. Kissounko D.A., Zabalov M.V., Brusova G.P., Lemenovskii D.A. Principal trends in the chemistry of amidinate complexes of main-group and transition elements // Russ. Chem. Rev. 2006. - Vol. 75. - P. 351 - 374.

70. Gordon J.E., Turrell G.C. Notes- Observations on N-Methylacetonitrilium and N-Phenylbenzonitrilium Hexachloroantimonates // J. Org. Chem. 1959. -Vol. 24.-P. 269-271.

71. Oxley P., Partridge M.W., Short W.F. Preparation of amidines from cyanides, aluminium chloride, and ammonia or amines // J. Chem. Soc. 1947. -P. 1110-1116.

72. Charlton P.T., Maliphant G.K., Oxley P., Peak D.A. Antituberculous compounds. Part VII. Some further N-substituted amidines and analogues // J. Chem. Soc. 1951. - P. 485-492.

73. Brodrick C.I, Short W.F. Amidines. Part XVI. A new synthesis of 1-alkyl-and l-aryl-3 : 4-dihydroisoquinolines // J. Chem. Soc. 1951. - P. 1343 -1345.

74. Kukushkin V.Yu, Pombeiro A.J.L. Additions to Metal-Activated Organonitriles // Chem. Rev. 2002. - Vol. 102. - P. 1771 - 1802.

75. Makarycheva-Mikhailova A.V, Tronova E.A, Kukushkin V.Yu. Synthesis of amidine complexes by metal-mediated addition of amino acid esters to coordinated nitriles // Russ. Chem. Bull, Engl. Transl. 2005. - Vol. 54. - P. 610-614.

76. Izod K, Liddle S.T, Clegg W. A Convenient Route to Lanthanide Triiodide THF Solvates. Crystal Structures of LnI3(THF)4 Ln = Pr. and LnI3(THF)35 [Ln = Nd, Gd, Y] // Inorg. Chem. 2004. - Vol. 43. - P. 214 - 218.

77. Giusepponne N, Van de Weghe P, Mellah M, Collin J. Mukaiyama aldol and Michael reactions catalyzed by lanthanide iodides // Tetrahedron. 1998. -Vol. 54.-P. 13129- 13148.

78. Siegl W.O. Metal ion activation of nitriles. Syntheses of 1,3-bis(arylimino)isoindolines // J. Org. Chem. 1977. - Vol. 42. - P. 1872 -1878.

79. Zhang Z.-Q., Njus J.M., Sandman D.J., Guo C., Foxman B.M., Erk P., van Gelder R. Diiminoisoindoline: tautomerism, conformations, and polymorphism // Chem. Commun. 2004. - P. 886 - 887.

80. О. V. Shishkin, E. V. Kudrik, M. K. Islyaikin, A. V. Lyubimtsev and S. A. Siling Synthesis and molecular structure of 5-(l-aminoisoindolenin-3-ylidene-amino)-l,3,4-thiadiazole-2(3H)-thione // Russ. Chem. Bull., Int. Ed. 1998. -Vol. 47.-P. 327-331.

81. Zhang Z.-Q., Uth S., Sandman D.J., Foxman B.M. Structure, polymorphism and thermal properties of phenyliminoisoindolines // J. Phys. Org. Chem. -2004. Vol. 17. - P. 769 - 776.

82. Anderson O.P., la Cour A., Dodd A., Garrett A.D., Wicholas M. Syntheses and Structures of Isoindoline Complexes of Zn(II) and Cu(II): An Unexpected Trinuclear Zn(II) Complex // Inorg. Chem. 2003. - Vol. 42. - P. 122 - 127.

83. Balogh-Hergovich E., Kaizer J., Speier G., Huttner G., Jacobi A. Preparation and Oxygenation of (Flavonolato)copper Isoindoline Complexes with Relevance to Quercetin Dioxygenase // Inorg. Chem. 2000. - V. 39. - P. 4224 - 4229.

84. Baird D.M., Shih K.Y., Welch J.H., Bereman R.D. Structural characterization of bis(arylimino)isoindoline complexes of dimolybdenum // Polyhedron. 1989. - Vol. 8. - P. 2359 - 2365.

85. Gagne R.R., Marritt W.A., Marks D.N., Siegl W.O. Mononuclear and binuclear metal complexes of l,3-bis(2-pyridylimino)isoindolines // Inorg. Chem. 1981. - Vol. 20. - P. 3260 - 3267.

86. Domaille P.J., Harlow R.L., Ittel S.D., Peet W.G. NMR spectra of paramagnetic Group VIII complexes of bis(pyridylimino)isoindoline // Inorg. Chem. 1983. - Vol. 22. - P. 3944 - 3952.

87. Schilf W. Intramolecular hydrogen bonds in some 1,3-bis(arylimino)isoindolines // J. Mol. Struct. 2004. - Vol. 691. - P. 141 - 148.

88. Зефиров Ю.В., Зоркий П.М. Новые применения ван-дер-ваальсовых радиусов в химии // Усп. Химии. 1995. - №64. - С. 446 - 461.

89. Katkova M.A., Fukin G.K., Fagin A.A., Bochkarev M.N. Reduction of azobenzene by neodymium(II), dysprosium(II), and thulium(II) diiodides // J. Organomet. Chem. 2003. - Vol. 682. - P. 218 - 223.

90. Aubrecht К. В., Chang К., Hillmyer М.А., Tolman W.B. Lactide polymerization activity of alkoxide, phenoxide, and amide derivatives of yttrium(III) arylamidinates // J. Polym. Sci. A: Polym. Chem. 2001. - Vol. 39.-C. 284-293.

91. Meder M.B., Gade L.H. Coordination Chemistry of l,3-Bis(2-pyridylimino)-and l,3-Bis(2-thiazolylimino)soindole Copper Complexes: Investigation of Their Catalytic Behavior in Oxidation Reactions // Eur. J. Inorg. Chem. 2004. -Vol. 2004.-P. 2716-2722.

92. Guzei I.A., Wendt M. An improved method for the computation of ligand steric effects based on solid angles // Dalton Trans. 2006. - P. 3991 - 3999.

93. Fukin G.K., Guzei I.A., Baranov E.V. Dependence of the mutual ligand arrangement in guanidinate complexes of lanthanoids on the ligand solid angles // J. Coord. Chem. 2007. - Vol. 60. - P. 937 - 944.

94. Fukin G.K., Guzei I.A., Baranov E.V. Non-valent interactions and structural features of monomeric guanidinate complexes of rare earth metals: analyses and predictions based on the ligand solid angle // J. Coord. Chem. 2008. -Vol. 61.-P. 1678- 1688.

95. Аналитическая химия. Аналитика / Ю.А. Харитонов. М.: Высшая школа, 2001. - Т. 2. - 259 с.

96. Khoroshenkov G.V., Petrovskaya T.V., Fedushkin I.L., Bochkarev M.N. Reactivity of Lanthanide Iodides Lnlx (x<3) Formed in the Reactions of Lanthanide Metals with Iodine // Z. anorg. allg. Chem. 2002. - Vol. 628. - P. 699 - 702.

97. Bradley D.C., Ghotra J.S., Hart F.A. Low co-ordination numbers in lanthanide and actinide compounds. Part I. The preparation and characterization of tris{bis(trimethylsilyl)-amido}lanthanides // J. Chem. Soc., Dalton Trans. 1973. - P. 1021 - 1023.

98. Козлова Н.И., Турова Н.Я., Туревская Е.П. Об изопропилатах скандия, иттрия и лантана. Полимерия алкоголятов // Координац. химия. 1982. -Т. 3, вып. 5.-С. 639-645.

99. Протченко, А. В. Простой способ измерения магнитной восприимчивости парамагнитных веществ / А. В. Протченко, М. Н. Бочкарев // Приборы техн. эксп. 1990. - № 1. - С. 194 - 195.