Алюмосиликатные цеолиты щелочных интрузивных комплексов: химико-генетический анализ и экспериментальное моделирование природных ионообменных преобразований тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 25.00.05, кандидат геолого-минералогических наук Ловская, Екатерина Владимировна

• Ловская, Екатерина Владимировна
• кандидат геолого-минералогических наук
• 2011

Оглавление диссертации кандидат геолого-минералогических наук Ловская, Екатерина Владимировна

Введение

Глава 1. Фактический материал и методы исследований

Глава 2. Общие сведения о цеолитах и их ионообменных свойствах (по литературным данным)

2.1 Общие сведения о цеолитах и их классификации

2.2 Условия образования цеолитов

2.3 Основные генетические типы цеолитовой минерализации

2.4 Ионный обмен

Глава 3. Цеолитовая минерализация в щелочных комплексах комплексах Кольского полуострова

3.1 Краткий очерк истории изучения

3.2 Типы цеолитовой минерализации в щелочных комплексах

3.3 Проявления цеолитов в щелочных массивах Кольского полуострова

Глава 4. Поздние высококальцпевые гидротермалиты в Хибинском массиве

4.1 Краткая общая геологическая характеристика Хибинского массива и поздних образований в нём

4.2 Распространённость, геологическое положение и морфология тел высококальциевых гидротермалитов

4.3. Общая характеристика и типы высококальциевых гидротермалитов

4.4. Минералы высококальциевых гидротермалитов

4.5 Геохимические и генетические особенности высококальциевых гидротермалитов

Глава 5. Особенности состава главных цеолитов щелочных массивов и их ионообменные свойства

5.1 Вводные замечания

5.2 Натролит

5.3 Томсонит

5.4 Гейландит

5.5 Паранатролит

5.6 Филлипсит

5.7 Гмелинит

5.8 Шабазит

Глава 6. Состав внекаркасных катионов цеолитов щелочных комплексов: химико-генетическнй анализ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Алюмосиликатные цеолиты щелочных интрузивных комплексов: химико-генетический анализ и экспериментальное моделирование природных ионообменных преобразований»

Актуальность проблемы. Алюмосиликатные цеолиты очень широко развиты в щелочных интрузивных комплексах и играют важнейшую роль, в зонах изменения» фельдшпатоидных пород. Особенно- разнообразны по минеральному и химическому составу, условиям локализации, возрасту низкотемпературные существенно • цеолитовые гидротермалиты в щелочных массивах Кольской провинции^ Некоторые из них настолько необычны, что до недавних пор рассматривались как гипергенные образования — «линейные коры выветривания» (Хибинский массив). Однако, обобщающих публикаций, по цеолитовой минерализации, связанной со щелочными комплексами, до наших работ не было. Кроме того, представляющееся весьма характерным и генетическшважным явление природного ионного обмена на цеолитах до настоящего времени практически» не учитывалось при геохимических и генетических построениях, а если и обсуждалось, то в самом общем виде, исходя из теоретических соображений. Несмотря на изученность и широкое применение ионообменных свойств алюмосиликатных цеолитов в химических технологиях, систематических работ, направленных на исследование процессов и продуктов ионного обмена на этих минералах в природе, как и «геологически ориентированных» модельных экспериментов в данной области, не проводилось, да и в целом, информационные потоки, касающиеся химических свойств цеолитов и вариаций« их состава в природе, как это ни парадоксально, разобщены: первый фактически, ограничен химической литературой, второй — минералогической.

Всё это определяет актуальность настоящей работы, в которой сделана попытка на основании совокупности данных по природному материалу и результатов проведенной автором большой серии ионообменных экспериментов решить некоторые вопросы типохимизма, в, первую очередь в части внекаркасных катионов, главных цеолитов щелочных комплексов.

Цели работы. 1) Разработка проблемы типохимизма алюмосиликатных цеолитов в щелочных интрузивных комплексах в рамках такого подхода, который позволяет корректно учитывать их посткристаллизационные ионообменные преобразования: Важнейшее значение, таким образом, придается установлению факторов, влияющих на формирование состава внекаркасных катионов у этих минералов. 2) Комплексная минералогическая и геохимико-генетическая характеристика выделенной автором специфической субформации существенно цеолитовых высококальциевых гидротермалитов в Хибинском массиве.

Решались следующие конкретные задачи: сбор коллекции, представительно отражающей разнообразие главных алюмосиликатных цеолитов щелочных комплексов, в первую очередь Хибино-Ловозерского;

- типизация (в соответствии с геологическим положением и минералогическими особенностями) проявлений цеолитовой минерализации в щелочных массивах Кольской провинции;

- определение химического состава цеолитов из этих объектов с акцентом на соотношения внекаркасных катионов; выявление закономерных связей между структурным типом цеолита, составом его внекаркасных катионов и обстановкой нахождения; установление особенностей локализации, минерального состава и последовательности выделения минералов в поздних существенно цеолитовых гидротермалитах, развитых в пределах мельтейгит-уртитового комплекса Хибинского массива, детальное исследование цеолитов и кальциевых силикатов в них, оценка физико-химических условий формирования этих гидротермалитов;

- экспериментальное моделирование (в различных условиях, в первую очередь при конкуренции между обменными катионами) природных процессов ионного обмена для главных цеолитов щелочных массивов, установление зависимости характера избирательности представителей структурных типов шабазита, гмелинита, филлипсита и паранатролита от условий экспериментов, выявление закономерностей распределения обменных катионов в объеме кристаллов этих минералов; направленный на установление признаков природного ионного обмена сравнительный анализ химического состава и особенностей внутреннего строения индивидов цеолитов, участвовавших и не участвовавших в катионообменных экспериментах;

- оценка характера и геохимической роли природных ионообменных преобразований алюмосиликатных цеолитов в различных щелочных комплексах, попытка реконструкции индивидуальных особенностей химизма поздних низкотемпературных растворов.

Фактический материал и методы исследования. Большая часть материала (более 200 образцов) собрана автором и И.В. Пековым в ходе полевых работ в Хибино-Ловозерском комплексе (Кольский п-ов) в 1999-2008 гг и Вишневогорском комплексе (Ю. Урал) в 2000 г. Остальные образцы из этих же и других щелочных массивов (Ковдор и Африканда, Кольский п-ов; Томтор, Якутия; Илимаусак, Гренландия; Сент-Илер, Канада; и др.) получены из музеев или предоставлены коллегами. В ионообменных экспериментах использовались 8 цеолитов: натролит, паранатролит, томсонит-Са, филлипсит-К, шабазит-Na, гейландит-Са, шелинит-Na и гармотом, зерна которых помещались в 1Н водные растворы солей Na, К, Ca, Sr, Ва - монокатионные и комбинированные (NaK, КВа, CaSrBa, CaSr, NaKCaSrBa) при: 1 - комнатных условиях (1.5 месяца), 2 - 80°С (12 часов), 3 — 150°С (3 часа). Всего проведено 235 таких опытов. Изучение минералов, в т.ч. катион-замещенных форм цеолитов, выполнялось с помощью сканирующей электронной микроскопии (электронные микроскопы Camscan 4 и Jeol JSM-6480LV), электронно-зондового анализа (микроанализаторы Camebax SX 50 и Camebax SX 100; всего получено более 2200 количественных анализов), порошковой рентгенографии (дифрактометр ДРОН УМ-1), ИК-спектроскопии (спектрофотометр Specord 75 IR и фурье-спектрометр ФСМ 1201). Определения абсолютного возраста минералов высококальциевых гидротермалитов Хибин выполнены K-Ar методом. Применялись также термобарогеохимическое изучение газово-жидких включений и традиционные минералогические методы: оптическая микроскопия, гониометрия и др.

Научная новизна. Автором на обширном природном материале и по результатам модельных экспериментов показан сложный, многофакторный характер процессов формирования составов внекаркасных катионов* в широкопористых (плотность каркаса <17 атомов Si+Al на 1000 Ä3) цеолитах, в то время, как. узкопористые цеолиты в низкотемпературных гидротермальных системах сохраняют исходный состав. Для шабазита, гмелинита, филлипсита, гармотома, паранатролита впервые систематически изучены индивидуальные особенности обменных свойств в условиях конкуренции разных катионов (моделирование природных ионообменных процессов), проведено сопоставление результатов опытов в моно- и поликатионных растворах и установлено, что химизм смешанного раствора является одним из важнейших факторов, влияющих на характер избирательности в отношении как поглощаемых, так и выщелачиваемых катионов. Впервые исследованы закономерности распределения, обменных катионов в объеме кристаллов этих минералов, выполнен сравнительный генетический анализ химической зональности разных цеолитов и их катион-замещенных (в лабораторных условиях) форм, выявлены признаки, по которым можно определить, подвергался цеолит природному ионному обмену или нет. Обнаружено, что одни цеолиты характеризуются одними и теми же тенденциями избирательности в отношении внекаркасных катионов как при кристаллизации, так и при ионном обмене, у других же эти «предпочтения» сильно различаются. Установлено, что шабазит очень активно поглощает ионы К+ из растворов любого состава, где они присутствуют, и показано, что своим широким развитием в поздних гидротермалитах щелочных массивов Кольской провинции шабазит-К - цеолит, редкий в образованиях других генетических типов, обязан процессам природного катионного обмена. Выявлено, чтокальцием широкопористые алюмосиликатные цеолиты обогащаются главным образом на стадии роста, в то время как калием, барием и стронцием - во многом путем ионного обмена, причем Бг сильно поглощается ими* из «промывающих» растворов- только при высоких температурах, а К и В а - во всем изученном температурном диапазоне (20—150°С).

При участии автора впервые систематически исследован» химический состав алюмосиликатных цеолитов щелочных комплексов Кольской провинции, установлена существенно калиевая специфика поздней цеолитовой минерализации в большинстве из них, включая даже гипернатриевый Ловозерский. В Хибинском массиве автором выделена и детально охарактеризована специфическая субформация щелочно-гидротермальнойг формации - низкотемпературные высококальциевые гидротермалиты, оценены физико-химические условия? их формирования, показано геохимическое своеобразие. В частности, доказано, что эти образования не относятся к «линейным корам выветривания», как это считалось ранее, а возникли при температурах не ниже 130°С. С участием автора открыт новый минерал томсонит-Бг (З^Са^^^.^зОгоЗ'б-УНгО — самый богатый стронцием природный цеолит, установлен непрерывный ряд томсонит-Са -томсонит-Эг. На оригинальном материале установлено, что «фошалласит» не является низкофтористой разновидностью цеофиллита, как считалось ранее, а содержит Б в количествах, типичных для этого минерала.

Практическая значимость. Результаты исследований представляют интерес для дальнейшего развития минералогии и кристаллохимии цеолитов, а также минералогии и геохимии щелочных массивов. Сведения о составе и свойствах изученных минералов пополнили справочники и базы данных. Вывод о том, что явление природного катионного обмена на широкопористых цеолитах широко распространено, и экспериментально подтвержденные заключения о индивидуальных особенностях обменных свойств этих минералов, которые могут по-разному проявляться в различных обстановках, важны для совершенствования представлений о процессах, протекающих в цеолитоносных гидротермальных и гипергенных системах, в частности, в морских осадках, обогащенных филлипситом. В связи с тем, что природные алюмосиликатные цеолиты широко используются в хозяйственной деятельности как иониты и сорбенты, найденные закономерности существенного изменения катионообменных характеристик этих минералов в зависимости от состава раствора представляются весьма значимыми в практическом отношении — для оптимизации технологий очистки вод и других работ, в основе которых лежит ионный обмен в системах «цеолит — многокомпонентный раствор».

Защищаемые положения.

1. а) Среди алюмосиликатных цеолитов щелочных массивов выделяются две химико-генетических группы, различающихся по возможному способу формирования состава внекаркасных катионов. Первую группу составляют узкопористые цеолиты (главные представители - натролит, члены серии томсонита, анальцим), сохраняющие состав внекаркасных катионов, возникший при кристаллизации. У второй группы — широкопористых цеолитов (главные представители - члены серий шабазита, филлипсита, гмелинита, паранатролит) состав легко трансформируется путем ионного обмена даже при температурах гипергенных процессов. Пограничное значение плотности каркаса, разделяющее эти группы, близко к 17 атомам 81+А1 на 1000 А3. б) У широкопористых цеолитов, в силу легкости их ионообменных преобразований, состав внекаркасных катионов — уникальный индикатор, дающий возможность судить о химизме самых поздних порций растворов, в том числе тех, из которых уже не происходило кристаллизации минералов. Опираясь на соотношения крупных катионов в цеолитах серий шабазита, филлипсита и гмелинита, можно утверждать, что в щелочных массивах Кольской провинции, включая гипернатриевый Ловозерский, низкотемпературные растворы имели существенно калиевую специфику, а в Илимаусаке и Сент-Илере - существенно натриевую.

2. При кристаллизации и в процессе ионного обмена разные цеолиты могут проявлять как схожие тенденции в избирательности по отношению к внекаркасным катионам (филлипсит), так и принципиально разные (гмелинит, шабазит). Эти индивидуальные особенности минералов необходимо учитывать при геохимико-генетических построениях.

3. Важный фактор, влияющий на ионообмен у алюмосиликатных цеолитов, -соотношения в растворе крупных (обменных) катионов. В зависимости от них у одного и того же минерала может сильно варьировать не только степень обмена, но и характер избирательности в отношении как входящих, так и выщелачиваемых компонентов. Появление в растворе дополнительного катиона в ряде случаев способно значительно усиливать или, наоборот, подавлять обменные реакции с участием других катионов.

4. Развитые в Хибинском массиве специфические низкотемпературные (130-180°С) высококальциевые гидротермалиты представляют собой самостоятельную ветвь щелочно-гидротермальной формации. Они индивидуальны по геологическому положению, минералогии и геохимии. Преобладающие минералы здесь - низконатриевые цеолиты (томсонит-Са, шабазит-К, филлипсит-К), кальцит, фторапатит, Са-силикаты, монтмориллонит. Главные химические компоненты: 81, А1, Са, К, СОз, РО4, Н2О, Б, подчиненные - Na, Sr, Ba, SO4, тогда как минералы Fe, Mg, Mn, Ti, Zr, Nb, REE, C1 отсутствуют. Эти гидротермалиты связаны с апатитоносным мельтейгит-уртитовым комплексом и являются самыми молодыми из эндогенных образований Хибин.

Апробация работы. По теме диссертации* автором', сделаны 15 докладов» на 10' российских и международных конференциях: 2-м, 3-м и 4-м Международных симпозиумах "Минералогические музеи" (С.-Петербург, 1998, 2000, 2002); Всероссийском» совещании "Карбонатиты Кольской щелочной провинции" (С.-Петербург, 1999); 19-й и 23-й научных школах «Щелочной магматизм Земли» (Москва, 2000, 2005); 32-м* и 33-м Международных геологических конгрессах (Флоренция, 2004; Осло, 2008); 4-м и 5-м Международных симпозиумах «Минеральное разнообразие: исследование и сохранение» (София, 2007, 2009). Материалы по теме работы были также представлены на 1-м Международном семинаре «Минералы как перспективные материалы» (Апатиты, 2007).

Публикации. По вопросам, обсуждаемым в- диссертации, опубликованы 1 монография, 7 статей и тезисы 15 докладов.

Структура и объем, диссертации. Диссертация состоит из введения, 6 глав и заключения. Общий объем — 171 страница, включая 32 таблицы, 94 рисунка, и список литературы из 129 наименований.

Заключение диссертации по теме «Минералогия, кристаллография», Ловская, Екатерина Владимировна

Заключение

В заключение кратко подведем основные итоги проделанной работы.

При участии автора впервые систематически исследован химический состав алюмосиликатных цеолитов" щелочных комплексов Кольской провинции, установлена существенно калиевая специфика поздней цеолитовой'минерализации в большинстве из них, включая гипернатриевый Ловозерский массив.

В Хибинском массиве автором выделена и» детально охарактеризована специфическая субформация щёлочно-гидротермальной формации^ - низкотемпературные высококальциевые гидротермалиты. Проведено их подробное минералогическое изучение, оценены физико-химические условия формирования, показано геохимическое своеобразие. Доказано, что эти образования^ не относятся к «линейным корам выветривания», как это считалось ранее, а возникли при температурах не ниже 130°С.

При' участии автора открыт новый минерал томсонит-Sr (Sr,Ca)2Na[AlsSÍ502o]'6-7H20 -самый богатый стронцием природный цеолит, установлен непрерывный ряд томсонит-Са - томсонит-Sr.

Необычные особенности состава внекаркасных катионов ряда широкопористых цеолитов, распространенных в кольских щелочных массивах, позволили сделать предположение о существенном влиянии* посткристаллизационных ионообменных преобразований на формирование их состава. Для проверки этого предположения автором смоделированы низкотемпературные (до 150°С) гидротермальные системы с поликатионным составом растворов, в которых проведены опыты по ионному обмену для шабазита, гмелинита, филлипсита, гармотома, паранатролита, гейландита, томсонита и натролита. В частности, впервые систематически изучены индивидуальные особенности обменных свойств разных цеолитов в условиях конкуренции крупных катионов (моделирование природных ионообменных процессов). Также впервые проведено сопоставление результатов опытов в моно- и поликатионных растворах, исследованы закономерности распределения обменных катионов в объёме кристаллов этих минералов, выполнен сравнительно-генетический анализ химической зональности разных цеолитов и их катион-замещенных (в лабораторных условиях) форм. В результате выявлены признаки, по которым можно определить, подвергался цеолит природному ионному обмену или нет.

В процессе экспериментов установлено, что:

- узкопористые (плотность каркаса >17 атомов Si+Al на 1000 Á3) цеолиты (натролит, томсонит, гейландит) в низкотемпературных гидротермальных системах сохраняют исходный состав, который может свидетельствовать об особенностях состава исходных растворов, из которых происходила кристаллизация этих минералов;

- у широкопористых цеолитов (плотность каркаса <17 атомов 81+А1 на 1000"А3) характер процессов формирования состава внекаркасных катионов сложный, обусловлен влиянием многих факторов, и наблюдаемый состав крупных катионов у этих минералов как правило отражает химизм растворов, вступавших с ними в ионообменные реакции на посткристаллизационных стадиях;

- обменная емкость одного и того же цеолита в отношении разных катионов может значительно меняться не только с изменением физических параметров, при которых идет процесс (температура, время и др.), но и при изменении химизма раствора, который, как оказалось, является одним из важнейших факторов, влияющих на характер избирательности цеолитов в отношении как поглощаемых, так и выщелачиваемых катионов;

- одни цеолиты характеризуются сходными тенденциями избирательности в отношении внекаркасных катионов как при кристаллизации, так и при ионном обмене, у других же эти «предпочтения» сильно различаются; так, установлено, что шабазит- очень активно поглощает при обмене ионы К+ из растворов любого состава, где они присутствуют (чем мы и объясняем его широкое развитие в поздних гидротермалитах щелочных массивов Кольской провинции), в то время как при кристаллизации этот цеолит характеризуется наибольшим сродством к Са2+;

- в целом, кальцием широкопористые алюмосиликатные цеолиты обогащаются главным образом на стадии роста, в то время как калием, барием и стронцием - во многом путем ионного обмена, причём Эг сильно поглощается ими из «промывающих» растворов только при высоких температурах, а К и Ва — во всем изученном температурном диапазоне (20-150°С).

В целом, представляется, что большинство закономерностей, связывающих структурный тип цеолита, его химический состав и ионообменные свойства с условиями образования- и преобразования, не ограничиваются только гидротермалитами, развитыми в щелочных интрузивных комплексах, а имеют более общий характер.

Список литературы диссертационного исследования кандидат геолого-минералогических наук Ловская, Екатерина Владимировна, 2011 год

1. Арзамасцева JI.B., Пахомовский Я.А. Минеральные ассоциации пород агпаитовой интрузии Нива (Кольский полуостров) как индикаторы условий ее образования // ЗВМО. 1999.128. 6. 1-15.

2. Баррер Р. Гидротермальная химия цеолитов. М., 1985. 420 с.

3. Барсанов Г.П., Шевелева В.А. О так называемом фошалласите П.Н.Чирвинского // Тр. Минер. Музея АН СССР. 1949. Вып. 1. С. 55-59.

4. Баянова Т.Б., Гоголь О.В., Деленицын A.A. Длительность щелочного магматизма в Кольском регионе. В сб. Карбонатиты Кольского п-ова. С-Пб, 1999, 28-29.

5. Бонштедт Э.М., Борнеман-Старынкевич И.Д., Влодавец Н.И. и др. Минералы Хибинских и Ловозерских тундр. М.-Л., 1937. 563 с.

6. Боруцкий Б.Е. Породообразующие минералы высокощелочных комплексов. М., 1988.212 с.

7. Буссен И.В. Сахаров A.C. (1967) Геология Ловозерских тундр. Л., 125 с.

8. Власов К.А., Кузьменко М.В., Еськова Е.М. Ловозерский щелочной массивам., 1959, 623 с.

9. Герасимовский В.И. (1952) Минералогия Ловозёрского щелочного массива. М., 183 с.

10. Герлинг Э.К., Комлев Л,В., Соколова К.Н., Баркан В.Г. (1941) О возрасте Ловозерских тундр. //ДАН, 31, 2,135-136.

11. Горстка В.Н. Контактовая зона Хибинского щелочного массива.Л, 1971, 98с.

12. Гурбанова O.A., Расцветаева Р.К., Пеков И.В., Турчкова А.Г. Кристаллическая структура высокостронциевого томсонита // Докл. РАН, 2001, 376, 3, 387-390.

13. Дорфман М.Д. Геохимические особенности процессов выветривания в нефелиновых сиенитах Хибин // Геохимия. 1958. 5. 424-434.

14. Дорфман М.Д. Минералогия пегматитов и зон выветривания в ийолит-уртитах горы Юкспор Хибинского массива. М., 1962, 168 с.

15. Дорфман.М.Д., Сидоренко О.В., Звягин Б.Б., Малов B.C. Новые данные о цеофиллите из Хибинского щёлочного массива // Тр. Минер. Музея АН СССР. 1976. Вып. 25. С. 153-157.

16. Дудкин О.Б., Козырева Л.В., Померанцева Н.Г. Минералогия апатитовых месторождений Хибинских тундр. М.-Л., 1964. 235 с.

17. Дудкин О.Б., Минаков Ф.В., Кравченко М.П., Кравченко Э.В., Кулаков А.Н., Полежаева Л.И., Припачкин В.А., Пушкарев Ю.Д., Рюнгенен Г.И. Карбонатиты Хибин. Апатиты, 1984. 98 с.

18. Евдокимов М.Д. Фениты Турьинского щелочного комплекса Кольского полуострова. Л., 1982. 247 с.

19. Еськова Е.М., Жабин А.Г., Мухитдинов Г.Н. Минералогия' и геохимия редких элементов Вишневых гор. М., 1964. 320 с.

20. Ефимов А.Ф., Ганзеев A.A., Катаева З.Т. О находках стронциевого томсонита в СССР.//ДАН СССР. 1966. Т. 169.№5. С. 1153-1155.

21. Ефимов А.Ф., Кравченко С.М., Власова Е.В. К минералогии щелочных пегматитов Инаглинского массива. // Тр. ИМГРЭ. 1963. В. 16. С. 141-175.

22. Задов А.Е., Чуканов Н.В. Органова Н.И. и др. Новые находки и исследования минералов группы тоберморита // ЗВМО, 1995, №2, 36-54.

23. Зайцев А.Н., Меньшиков Ю.П., Яковенчук В.Н. Бариевые цеолиты Хибинского щелочного массива// ЗВМО. 1992.121. 2. 54-61.

24. Зак С.И., Каменев Е.А., Минаков Ф.В., Арманд А.Л., Михеичев A.C., Петерсилье И.А. Хибинский щелочной массив. Л.1972, 175 с.

25. Иванова Т.Н. Апатитовые месторождения Хибинских тундр. М.,1970, 282 с.

26. Иванюк Г.Ю., Яковенчук В.Н., Пахомовский Я.А. Ковдор. Апатиты, 2002. 320 с.

27. Капустин Ю.Л. Минералогия карбонатитов. М., 1971. 288 с.

28. Когарко Л.Н., Крамм У., Баксланд А., Грауэрт Б., Петрова E.H. Возраст и происхождение щелочных пород Хибинского массива (изотопия рубидия и стронция) //ДАН СССР, 1981,260, 4, 1001-1004.

29. Когарко Л.Н., Крамм У.,Грауэрт Б. (1983) Новые данные о возрасте и генезисе щелочных пород Ловозёрского массива (изотопия рубидия и стронция). // ДАН, 268, 4,970-972.

30. Комлев Л.В., Михалевская А.Д., Данилевич С.И. (1961) О возрасте щелочных интрузий Хибинских и Ловозерских тундр (Кольский полуостров). // ДАН, 136, 1, 172-175.

31. Костылева-Лабунцова Е.Е., Боруцкий Б.Е., Соколова М.Н., Шлюкова З.В., Дорфман М.Д., Дудкин О.Б., Козырева Л.В. Минералогия Хибинского массива. Т.". М., 1978, 586 с.

32. Лабунцов А.Н. Натролит из Хибинских и Ловозерских тундр // Тр. Геол. и Мин. музея АН. 1925.5. 2. 17-32.

33. Лабунцов А.Н. Цеолиты Хибинских и Ловозерских тундр // Тр. Минер, музея АН СССР. 1927. 2.91-100.

34. Ловская Е.В., Пеков И.В., Турчкова А.Г. О томсоните из щелочных комплексов // Карбонатиты Кольского полуострова. СПб., 1999. 82-84.

35. Ловская Е.В., Пеков И.В., Кононкова H.H., Турчкова А.Г. Минералогия, геохимия и генезис поздних высококальциевых гидротермалитов Хибинского массива, Кольский полуостров // ЗВМО. 2002. № 2. С. 18-31.

36. Лоскутов A.B. К минералогии гидротермальных жил массива Соустова на Кольском полуострове //Матер, по минер. Кольского полуострова. 1962. 3. 168-187.

37. Малиновский Ю.А. Кристаллическая структура К-гмелинита // Кристаллография. 1984. 29. 426-430.

38. Меньшиков Ю.П., Денисов А.П., Успенская Е.И., Липатова Э.А. Ловдарит -новый водный бериллосиликат щелочей // ДАН. 1973.213. 2. 429-432.

39. Меньшиков Ю.П., Денисов А.П., Успенская Е.И., Липатова Э.А. Ловдарит -новый водный бериллосиликат щелочей // ДАН. 1973. 213. 2. 429-432.

40. Минералы. Справочник (под ред.Ф.В.Чухрова). М., 1992. Т. IV. Вып. 2. 662 с.

41. Надежина Т.Н., Победимская Е.А., Хомяков А.П. Кристаллическая структура' тетрагонального эдингтонита из Хибин // Минер, журн. 1984. 6. 5. 56-63.

42. Пеков И.В. Генетическая минералогия и кристаллохимия редких элементов в высокощелочных постмагматических системах. Дисс. докт. геол.-минер. наук, М., МГУ, 2005, 652 с.

43. Пеков И.В. О смене натриевого режима щёлочности калиевым на поздних стадиях эволюции агпаитовых комплексов. Тез. докл. // Тр. Научной школы "Щелочной магматизм Земли", М., 2001, 55-56.

44. Пеков И.В., Ловская Е.В., Турчкова А.Г. и др. Томсонит-Sr (Sr,Ca)2NaAl5Si502o.*6-7H20 новый цеолит из Хибинского массива (Кольский полуостров) и изоморфная серия томсонит-Са - томсонит-Sr // ЗВМО. 2001а. № 4. С. 46-55.

45. Пеков И.В., Ловская Е.В., Чуканов Н.В., Задов А.Е., Аполлонов В.Н., Пущаровский Д.Ю., Ферро О., Виноградова С. А. Кургантаит CaSrfBsO^Cl-HhO: восстановление статуса минерального вида и новые данные // ЗВМО, 2001с, № 3, 71-79.

46. Пеков И.В., Расцветаева Р.К., Чуканов Н.В. Цеолитоподобные минералы и необычные механизмы изоморфного замещения в них. Тез. докл. // Матер. IV Междунар. симпозиума "Минералогия и музеи". СПб., 2002. 259-260

47. Пеков И.В., Турчкова А.Г., Куликова И.М. Бариевые и калиевые цеолиты щелочного массива Африканца (Кольский п-ов). Тез. докл. // Тр. Научной школы "Щелочной магматизм Земли". М., 2001b. 56-57.

48. Пеков И.В., Турчкова А.Г., Чуканов Н.В. и др. Шабазит-Sr (Sr,Ca)Al2SÍ40i2.*6H20 новый цеолит из Ловозёрского массива, Кольский полуостров. // ЗВМО. 2000. Ч. 129. В. 4. С. 54-58.

49. Пеков И.В., Турчкова А.Г., Ловская Е.В., Чуанов Н.В. Цеолиты щелочных массивов. М., 2004.

50. Пущаровский Д.Ю. Структурные типы минералов. М., 1991.

51. Рябчиков Д.И., Рябухин В.А. Аналитическая химия редких элементов и иттрия. М, 1966. 380 с.

52. Семенов Е.И. (1972) Минералогия Ловозёрского щелочного массива. М., 1972, 307 с.

53. Семенов Е.И., Еськова Е.М., Капустин Ю.Л., Хомяков А.П. (1974) Минералогия щелочных массивов и их месторождений. М., 249 с.

54. Семенов Е.И. Цеолиты Ловозёрского щёлочного массива // Минералогия пегматитов и гидротермалитов щелочных массивов. 1967. 14-29.

55. Семенов Е.И., Шуба И.Д. (1959) О геологическом возрасте Ловозёрского и других щелочных массивов Кольского полуострова. // Тр. ИГЕМ, 28, 138-141.

56. Сендеров Э.Э., Хитаров Н.И. Цеолиты, их синтез и условия образования в природе. М., 1970. 283 с.Соколова М.Н. (1986) Типоморфизм минералов ультраагпаитовых ассоциаций. М., 117 с.

57. Сидоренко A.B. Доледниковая кора выветривания Кольского полуострова. Изд-ва АН СССР, 1958, 108 с.

58. Сидоренко A.B., Галахов A.B. Доледниковые континентальные отложения в Хибинах и некоторые вопросы палеогеографии // ДАН СССР, 1957, 115,№1, 161-163.

59. Соколова М.Н. Типоморфизм минералов ультраагпаитовых ассоциаций. М., 1986, 117с.

60. Сорохтина Н.В. Минералогия карбонатитов в зонах контакта с ультраосновными, щелочными породами и фенитами Себльяврского массива // Дисс. канд. геол.-мин. наук. М., МРУ, 2000. 359 с.

61. Спиридонов Э.М., Ладыгин В.М., Симонов О.Н. и др. Метавулканиты пренит-пумпеллиитовой и цеолитовой фации трапповой формации Норильского района Сибирской платформы. М, 2000. 212 с.

62. Субботин В.В:, Волошин A.B., Пахомовский Я.А. Бариевые цеолиты из карбонатитов Кольского полуострова // Новые данные по минералогии редких элементов Кольского полуострова. Апатиты, 1991. 49-52.

63. Тейлор X. Химия цемента.М., 1996, 560 с.

64. Тихоненков И.П. Нефелиновые сиениты и пегматиты Хибинского массива и роль постмагматических явлений в их формировании. М., 1963. 247 с.

65. Турчкова А.Г., Пеков И.В. Модификации анальцима в дифференциатах агпаитовых пород. Тез.докл. // Матер. XIV Междунар. совещания по рентгенографии минералов. СПб., 1999. 134-135.

66. Ферро О., Пущаровский Д.Ю., Тиит С., Виноградова С.А., Ловская Е.В., Пеков И.В. Кристаллическая структура стронциевого хильгардита // Кристаллография, 2000, т. 45, № 3, 452-457.

67. Ферсман А.Е. Материалы к исследованию цеолитов в России // Тр. Геол. и минер, музея Академии наук. 1916.2. 7. 263-374.

68. Химия цеолитов и катализ на цеолитах (под ред. Ж.А.Рабо). М., 1980. Т. 1: 506 с. Т. 2: 422 с.

69. Хомяков А.П. Минералогия ультраагпаитовых щелочных пород. М., 1990.196 с.

70. Хомяков А.П. Тетранатролит как возможный трансформационный минеральный вид. Тез. докл. // Основные проблемы теоретической и прикладной минералогии. М., 1985а. 126-127.

71. Хомяков А.П. Эволюционный ряд паранатролит тетранатролит в щелочных гидротермалитах Хибино-Ловозёрского комплекса. Тез. докл. // Матер. Всесоюзного совещания "Теория и методология минералогии". Сыктывкар, 1985b. Т. 2. 76-77.

72. Хомяков А.П., Быкова A.B., Капцов В.В. Новые данные о ловозерском лейфите // Новые данные по минералогии месторождений щелочных формаций. М., 1979. 12-15.

73. Хомяков А.П., Катаева З.Т., Курова Т.А., Рудницкая Е.С., Смольянинова H.H. Брюстерит первая находка в СССР // ДАН СССР. 1970.190. 5. 1192-1195.

74. Хомяков А.П., Курова Т.А., Муравицкая Г.Н. Мерлиноит (K,Ba)2Al3Si50i6.*5H20 первая находка в СССР //ДАН СССР. 1981. 256. 1. 172-174.

75. Хомяков А.П., Нечелюстов Г.Н., Соколова Е.В., Хоторн Ф.К. Новые боросиликаты малинкоит NaBSiC>4 и лисицынит KBSÎ206 из щелочных пегматитов Хибино-Ловозёрского комплекса (Кольский полуостров) // ЗВМО. 2000.129. 6. 35-42.

76. Хомяков А.П., Полежаева Л.И., Малиновский Ю.А. Гмелинит-К (K,Na,Ca)6Al7Sii7Û48.*22H20 новый цеолит из Ловозёрского щелочного массива, Кольский полуостров, Россия // ЗВМО. 2001.130. 3. 65-71.

77. Хомяков А.П., Сандомирская С.М., Малиновский Ю.А. Кальборсит K6BAl4Si6O20(OH)4Cl новый минерал // ДАН СССР. 1980. 252. 6. 1465-1468.

78. Хомяков А.П., Семенов Е.И., Быкова A.B. Новые данные о ловдарите // ДАН СССР. 1975. 221. 3. 699-702.

79. Хомяков А.П., Феррарис Дж., Беллузо Е., Бритвин С.Н., Нечелюстов Г.Н., Соболева C.B. Сейдит-(Се) Na4SrCeTiSÎ8022F-5H20 новый минерал с цеолитными свойствами//ЗВМО. 1998. 127. 4. 94-100.

80. Хомяков А.П., Черепивская Т.Е., Курова Т. А., Капцов В.В. Амичит K2Na2Al4Si40i6*5H20 первая находка в СССР // ДАН СССР. 1982. 263. 4. 978-980.

81. Хомяков А.П., Черепивская Г.Е., Михеева М.Г. Паранатролит первые находки в СССР //ДАН СССР. 1986. 288. 1. 214-217.

82. Хомяков А.П. (1990) Минералогия ультраагпаитовых щелочных пород. М., 196 с.

83. Хомяков, 1990Когарко и др., 1981

84. Цицишвили Г.В., Андроникашвили Т.Г., Киров Т.Н., Филизова Л.Д. Природные цеолиты. М., 1985. 224 с.

85. Челищев Н.Ф., Беренштейн Б.Г., Володин В.Ф. Цеолиты — новый тип минерального сырья. М., 1987. 176 с.

86. Челищев Н.Ф. Ионообменные свойства минералов. М.,"Наука", 1973, 205с.

87. Челищев Н.Ф. К вопросу о номенклатуре и классификации природных цеолитов. В кн. Природные цеолиты. М., 1985.

88. Шилин JI.JI. Карпинскиит новый минерал // ДАН СССР. 1956.107. 5. 737-739.Щелочные породы. Серия "Магматические горные породы", т. 2. М., 1984. 415 с.

89. Яковенчук В.Н., Иванюк Г.Ю., Пахомовский Я.А., Меньшиков Ю.П. Минералы Хибинского массива. М., 1999. 320 с.

90. Alberti A. On the crystal structure of the zeolite heulandite // Tschermaks Miner. Petr. Mitt. 1972.18.129-146.

91. Alberti A. The crystal structure of two clinoptilolites // Tschermaks Miner. Petr. Mitt. 1975b. 22. 25-37.

92. Alberti A., Vezzalini G., Tazzoli V. Thomsonite: a detailed refinement with cross checking by crystal energy calculations. // Zeolites. 1981. V. l.P. 91-97.

93. Breck D.W. Zeolites Molecular Sieves: Structure, Chemistry and Use. New York, 1974. 771 pp.

94. Сhakhmouradian A.R., Zaitsev A.N. Calcite-amphibole-clinopyroxene rock from the Afrikanda complex, Kola Peninsula, Russia: mineralogy and a possible link to carbonatites. III. Silicate minerals // Can. Miner. 2002. 40. 1347-1374.

95. Chao G. Y. Paranatrolite, a new zeolite from Mont St.-Hilaire, Quebec // Can. Miner. 1980.18. 85-88.

96. Fischer K. Untersuchung der Kristallstruktur von Gmelinit //N. Jb. Miner. Mh. 1966. 113.

97. Gottardi G., Galli E. Natural zeolites. Berlin. 1985. 409 p. Hay R.L. Zeolites and zeolitic reactions in sedimentary rocks // Geol. Soc. Amer. Special Parer 85. 1966. 130 pp.

98. Hesse K.F. Refinement of a partially disordered natrolite // Zeits. Krist. 1983. 163. 6774.

99. Hey M.H. Studies of the zeolites. Part II. Thomsonite (including faroelite) and gonnardite. // Miner. Mag. 1932. V. 23. P. 51-125.

100. Horvath L., Pfenninger-Horvath E. I minerali di Mont Saint-Hilaire (Quebec, Canada) // Rivista Mineralógica Italiana. 2000. 3. 140-202.

101. Mandarino J. A. Fleisher's Glossary of Mineral Species. Tucson. 1999. 225 pp.

102. Merkle A.B., Slaughter M. Determination and refinement of the structure of heulandite //Amer. Miner. 1968. 53. 1120-1138.

103. Merlino S. The crystal structure of zeophyllite // Acta Cryst. 1972. V. 28. P. 2726-2732.

104. Mueller U., Deisinger H. Strontium-Thomsonit aus dem Rossbergbasalt von Rossdorf bei Darmstadt. // Aufschluss. 1971. V. 22. P. 145-148.

105. Pekov I.Y., Podlesnyi A.S. Kukisvumchorr Deposit: Mineralogy of Alkaline Pegmatites and Hydrothermalites. Mineralogical Almanac, vol. 7. 2004. 168 pp.

106. Passaglia E., Pongiluppi D., Vezzalini G. The crystal chemistry of gmelinites // N. Jb. Miner. Mil. 1978b. 310-324.

107. Pekov I.V., Grigorieva A.A., Turchkova A.G., Lovskaya E.V. Natural ion exchange in microporous minerals: different aspects and implications // Minerals as Advanced Materials I. Springer-Verlag, Berlin-Heidelberg, 2008, 7-15.

108. Recommended nomenclature for zeolite minerals: report of the Subcommittee on Zeolites of the IMA, Commission on New Minerals, and Mineral Names. // Can.Miner. 1997. V. 35. P. 1571-1606.

109. Ross M., Flohr M J.K., Ross D.R. Crystalline solution series and order-disorder within the natrolite mineral group. // Amer. Miner. 1992. V. 77. P. 685-703.

110. Semenov E.I.(1997) Minerals and Ores of the Khibiny-Lovozero Alkaline Massif, Kola. Moscow, 113 p.

111. Seryotkin Y.V., Bakakin V.V., Belitsky I.A. The crystal structure of paranatrolite // Eur. J.Mineral, 2004,16|, 545-550.

112. Soerensen H. On the occurrence of steenstrupine in the Ilimaussaq massif, Southwest Greenland // Meddelelser om Greenland. 1962.167. 1. 3-251.

113. Stahl K., Kvick A., Smith J.V. Thomsonite, a neutron diffraction study at 13 K. // Acta Cryst. 1990. C46. P.1370-1373.

114. Turchkova A.G., Pekov I.Y., Chukanov N.V. On the diversity of zeolites in differentiates of high-alkaline massifs and its probable causes. Abstract // International Symposium "Mineral Diversity Research and Preservation". Sofia, 2000a. 19.

115. Turchkova A.G., Pekov I.V., Chukanov N.V. Zeolites of Khibiny-Lovozero alkaline complex, Kola peninsula, Russia. Abstract // 4th International Conference "Mineralogy and Museums". Melbourne, 2000b. 98.

116. Vezzalini G., Quartieri S., Passaglia E. Crystal structure of a K-rich natural gmelinite and comparison with the other refined gmelinite samples // N. Jb. Miner. Mh. 1990. 504516.

117. Wise W.S., Tschernich R.W. Habits, crystal forms and composition of thomsonite. // Can. Miner. 1978. V. 16. P. 487-493.