Алюминациклопентаны в реакции с альдегидами, кетонами и эфирами карбоновых кислот тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат химических наук Гилязев, Руслан Римович

• Гилязев, Руслан Римович
• кандидат химических наук
• 2009

Оглавление диссертации кандидат химических наук Гилязев, Руслан Римович

Введение

Глава I. Литературный обзор

Синтез циклических алюминийорганических соединений.

1.1. Термические методы синтеза алюминацикланов

1.2 Каталитическое циклоалюминирование олефинов и 1,2- диенов

1.3. Алюминациклопентаны в органическом синтезе

1.4. Каталитическое циклоалюминирование ацетиленов

Глава II. Обсуждение результатов

2.1. Алюминациклопентаны в синтезе ациклических вторичных и третичных спиртов с помощью триалкил- и алкилгалогеналанов

2.2. Алюминациклопентаны в региоселективном синтезе ди-, три-, тетразамещенных 1,5-пентандиолов

2.3 Алюминациклопентаны в синтезе замещенных циклопентанолов

2.4 Алюминациклопентаны в синтезе эфиров 1-гидроксициклопентан-карбоновых кислот

Глава III. Экспериментальная часть 54 Выводы 120 Литература

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Алюминациклопентаны в реакции с альдегидами, кетонами и эфирами карбоновых кислот»

В последние 15-20 лет благодаря внедрению методов металлокомплексного катализа в химию алюминийорганических соединений (АОС) удалось разработать новые реакции и методы синтеза ранее неописанных классов АОС - алюминациклопентанов, алюминациклопентенов, алюминациклопропанов, алюминациклопропенов, алюминациклопента-2,4-диенов и макроциклических АОС, путем каталитического циклоалюминирования (реакция Джемилева) олефинов, диенов и ацетиленов с помощью ЯзА1, ЯАЮг с участием комплексных Ть и 7х- содержащих катализаторов.

В меньшей степени изучены реакционная способность и химические превращения упомянутых выше классов АОС. Синтетическая привлекательность этих реакций связана с возможностью получения из доступных олефинов, диенов и ацетиленов в одну препаративную стадию большого ассортимента практически важных и полезных для органического синтеза соединений, например, циклопропанов, циклобутанов, макрокарбоциклов, гетероциклов, 1,4-бутандиолов, 1,3-диенов, в том числе природной структуры. Эти примеры каталитических превращений непредельных соединений через стадию получения металлоциклов свидетельствуют о большом синтетическом потенциале циклических АОС.

К началу наших исследований в литературе отсутствовали сведения, касающиеся реакции пятичленных АОС, в частности, 2- и транс-3,4-замещенных алюминациклопентанов (АЦП) с карбонильными соединениями и эфирами карбоновых кислот, между тем, подобные реакции широко исследованы на примере ациклических АОС.

Реализация запланированной программы работ позволила бы осуществить, как мы предположили, синтез практически важных циклопентанолов, эфиров циклопентанкарбоновых кислот, 1,4-бифункциональных мономеров и замещенных высших первичных, вторичных и третичных спиртов в одну препаративную стадию, исходя из олефинов и простейших АОС.

В связи с этим, изучение реакции алюминациклопентанов с карбонильными соединениями и эфирами карбоновых кислот, направленное на разработку перспективных методов синтеза важных мономеров, является актуальной задачей.

Цель исследования. Изучение взаимодействия замещенных алюминациклопентанов с карбонильными соединениями и эфирами карбоновых кислот с целью разработки перспективных для практического применения препаративных методов синтеза циклопентанолов, эфиров циклопентанкарбоновых кислот, 1,4-бифункциональных мономеров и высших спиртов, исходя из простейших олефинов и комплексных Zr-содержащих катализаторов.

Работа выполнена в соответствии с планами НИР Института нефтехимии и катализа РАН по теме: "Металлокомплексный катализ в химии металлоорганических соединений непереходных металлов" [01.200.204378].

Научная новизна. Разработан однореакторный метод превращения олефинов в соответствующие 1,5-пентандиолы заданной структуры через стадию получения in situ 3-й /?7ряяоЗ,4-замещенных алюминациклопентанов.

Установлено, что реакция альдегидов и кетонов с алюминациклопентанами проходит путем внедрения карбонильных соединений по активной А1-С связи с наименее экранированной стороны исходного пятичленного АОС, что приводит к получению высших вторичных и третичных спиртов с высокой региоселективностыо.

Разработан эффективный метод синтеза циклопентанолов, основанный на взаимодействии алюминациклопентанов, полученных in situ из олефинов и Е1зА1 под действием катализатора Cp2ZrCl2, с эфирами карбоновых кислот (муравьиной, уксусной и пропионовой).

Установлено, что наиболее высокие выходы циклопентанолов удается получить при использовании этилформиата. В опытах с другими эфирами карбоновых кислот выходы соответствующих циклопентанолов заметно снижаются.

Карбоциклизация 3- и транс-3,4-замещенных алюминациклопентанов с помощью диэтилоксалата под действием Си-со держащих катализаторов происходит с образованием соответствующих эфиров 1-гидроксициклопентанкарбоновых кислот с высокими выходами, что открывает эффективный путь синтеза функционально замещенных циклопентанолов в одну препаративную стадию, исходя из олефинов, триалкил- и алкилгалогеналанов с использованием в качестве катализаторов соединений Zr, № и Си.

Установлено, что наиболее активными катализаторами взаимодействия АЦП с карбонильными соединениями являются комплексы N1, а для осуществления карбоциклизации АЦП с эфирами карбоновых кислот следует применять соли и комплексы меди.

Практическая ценность работы. На основе алюминациклопентанов -разработаны препаративные методы синтеза перспективных для применения ациклических вторичных и третичных спиртов, замещенных 1,5-пентандиолов, циклопентанолов, эфиров 1-гидроксициклопентанкарбоновых кислот, которые могут найти применение в фармацевтической, косметической, текстильной, пищевой, лакокрасочной отраслях промышленности, а также производстве антифризов, гидравлических жидкостей.

Апробация работы. Основные положения работы представлены на конференции молодых ученых, аспирантов и студентов (Уфа-2002); III молодежной школе-конференции по органическому синтезу «Органический синтез в новом столетии» (Санкт-Петербург, 2002); XVII Менделеевском съезде по общей и прикладной химии (Казань, 2003); V Российской конференции с участием стран СНГ «Научные основы приготовления и технологии катализаторов»; IV Российской конференции с участием стран СНГ «Проблемы дезактивации катализаторов» (Омск 2004); II конкурсе научных работ молодых ученых и аспирантов УНЦ РАН и АН РБ (Уфа 2004); XVй1

FECHEM Conference on Organometallic Chemistry (Zuerich 2003); XVI FECHEM Conference on Organometallic Chemistry (Budapest 2005).

Публикации. По теме диссертации опубликованы 3 статьи, 7 тезисов докладов, получено 3 патента РФ.

Объем и структура работы. Диссертационная работа состоит из введения, литературного обзора на тему "Синтез циклических алюминий-органических соединений", обсуждения результатов, экспериментальной части, выводов и списка цитируемой литературы (97 наименований), изложена на 131 страницах машинописного текста, содержит 16 схем, 6 таблиц, 2 рисунка.

Заключение диссертации по теме «Органическая химия», Гилязев, Руслан Римович

Выводы

1. Выполнена программа исследований по разработке эффективных методов синтеза практически важных циклических и ациклических спиртов, а так же эфиров 1-гидроксициклопентанкарбоновых кислот в одну препаративную стадию, основанных на использовании реакции каталитического циклоалюминирования а-олефинов с помощью R3AI и RA1C12 под действием комплексных Zr-содержащих катализаторов.

2. Разработан препаративный метод синтеза ациклических вторичных и третичных спиртов взаимодействием альдегидов и кетонов с алюминациклопентанами, полученными in situ циклоалюминированием а-олефинов с помощью Et3Al под действием Cp2ZrCl2.

3. Осуществлен синтез ди-, три- и тетразамещенных 1,5-пентандиолов заданной структуры реакцией алюминациклопентанов с альдегидами и кетонами, с последующим окислением образующихся in situ циклогепта-2-окс-аланов кислородом воздуха.

4. Впервые показана возможность синтеза циклопентанолов карбоциклизацией алюминациклопентанов с помощью эфиров карбоновых (муравьиной, уксусной и пропионовой) кислот с участием солей или комплексов Си и Ni.

5. Разработан новый способ синтеза эфиров 1-гидроксициклопентанкарбоновых кислот каталитическим циклоалюминированием олефинов с помощью Et3Al, с последующим взаимодействием получаемых in situ алюминациклопентанов с диэтилоксалатом под действием Cu-содержащих катализаторов.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Гилязев, Руслан Римович, 2009 год

1. У.М. Джемилев, О.С. Вострикова, А.Г. Ибрагимов. Комплексы циркония в синтезе и катализе // Успехи химии.-1986.- №2.- С 191-224

2. У.М. Джемилев, О.С. Вострикова, Г.А. Толстиков. Металлокомплексный катализ в алюминийорганическом синтезе // Успехи химии.-1990.- №59.- С 1972-2002

3. У.М. Джемилев, А.Г. Ибрагимов. Металлокомплексный катализ в алюминийорганическом синтезе. //Успехи химии.-2000.-№ 69.- С. 134-149.

4. У.М. Джемилев, А.Г. Ибрагимов. Металлокомплексный катализ в синтезе магнийорганических соединений // Успехи химии.- 2005.- №74.- С. 886-904.

5. U.M. Dzhemilev, A.G. Ibragimov, G.A. Tolstikov. Synthesis and transformations of "non-Grignard" organomagnesium reagents obtained from 1,3-dienes // J.Organomet. Chem.-1991.- Vol. 460.- P. 1-47

6. О.С. Вострикова, А.Г. Ибрагимов, P.M. Султанов, У.М. Джемилев. // Металлоорганическая химия.- 1992.-№ 5.- С. 782 -793

7. U.M. Dzhemilev, A.G. Ibragimov. Regio- and stereoselective synthesis for a novel class of organoaluminium compounds substituted aluminacyclopentanes and aluminacyclopentenes assisted by zirconium catalysts // J.Organomet. Chem.-1994.-Vol. 466,-P 1-4

8. U.M. Dzhemilev. Recent advances in zirconium catalysis used in the chemistry of organoaluminium and -magnesium compounds // Tetrahedron.- 1995.-Vol. 51.- P 4333-4346.

9. У.М. Джемилев, А.Г. Ибрагимов. Новая реакция циклоалюминирования олефинов и ацетиленов с участием металлокомплексных катализаторов // Изв. АН СССР. Сер.хим.-1998.-№ 5.- С. 816-824

10. G. Hata, A. Mijake. Reaction of, -Dienes with Diisobutylaluminum Hydride // J. Org. Chem.- 1963.- Vol. 28,- P. 3237-3238

11. Л.И.Захаркин, Л.А.Савина. //Изв. АН СССР. Сер. хим.-1967.-№ .-С. 78

12. Пат. США 3641084 (1968); РЖХим, 23Н99 П (1972)

13. Пат. США 3872144 (1973); РЖХим, 2Н172 П (1976)

14. Пат. США 3862199 (1973); РЖХим, 24Н95 П (1975)

15. Пат. США 3670001 (1970); РЖХим, 7Н123 П (1970)

16. Пат. США 3862200 (1975); СА, 140291 р (1975)

17. Н. Hoberg, W. Richter. Diphosphan- tetraphenylnickelacyclopentadien // J.Organomet. Chem.-1980.- Vol. 195.- P. 355-362.

18. H. Hoberg, R. Krause-Going. Darstellung und eigenschaften von pentaphenylaluminacyclopentadien // J.Organomet. Chem.- 1977.- Vol. 127.- P. 29-31.

19. H. Hoberg, R. Krause-Going. (Pentaphenyl)aluminacyclopentadiene as a complexing ligand. The molecular structure of (pentaphenyl)aluminacyclopentadiene and its complex with 1,5-cyclooctadienenickel//J.Organomet. Chem.- 1977.- Vol. 141.-P. 141-148.

20. H. Fang, C. Zhao, G. Li, Z. Xi. Reaction of aluminacyclopentadienes with aldehydes affording cyclopentadiene derivatives // Tetrahedron.- 2003.- Vol. 59.-P. 3779-3786.

21. Z. Xi, P. Li. Angew. Deoxygenative Cycloaddition of Aldehydes with Alkynes Mediated by A1C13 and Zirconium: Formation of Cyclopentadiene Derivatives // Chem. Int. Ed.-2000.-Vol. 39.- P. 2950-2952

22. J.J. Eisch, W.C. Kaska. The Novel Synthesis of Aluminoles by the Metalative Cyclization of Unsaturated Organoaluminum Compounds // J. Am. Chem. Soc.-1962.-Vol. 84.-P. 1501-1502.

23. J.J. Eisch, W.C. Kaska. The Synthesis of Aluminoles via the Addition and Cyclization Reactions of Arylaluminum Compounds // J. Am. Chem. Soc.- 1966,-Vol. 88.- P. 2976-2983.

24. У.М. Джемилев, А.Г. Ибрагимов, А.П. Золотарев, P.P. Муслухов, Г.А. Толстиков. Первый пример препаративного синтеза алюмоциклопентанов сучастием комплекса циркония // Изв. АН СССР. Сер.хим.-1989.-№1.- 207208

25. У.М. Джемилев, А.Г.И брагимов, О.С. Вострикова, Г.А. Толстиков. Катализированное комплексами титана и циркония карбалюмини-рование высших а-олефинов // Изв. АН СССР. Сер.хим.- 1985.-№1.- С. 207-209.

26. Н. Sinn, Е. Kolk. Über das auftreten einer struktur ZrlV—CH2—CH2—ZrlV bei der Umsetzung von dicyclopentadienylzirkondichlorid mit triäthylaluminium // J.Organomet. Chem.- 1966.- Vol. 6.-P. 373-382.

27. E. Heins, H. Hinck, W. Kaminsky, G. Oppermann, P. Raulinat, H. Sinn. Makromolekulare Chemie.-1970.-Vol. 134.-P. 1

28. W. Kaminsky, H. Sinn. Mehrfach dürch Metalle Substitvierte Äthane. // Lieb.Ann.Chem.- 1975.-Vol. 3.- P.424-426.

29. E. Negishi, P.J. Kondakov, P. Choneitry, K. Kasai, T. Takahashi. Multiple mechanistic phatways for zirconium-catalyzed by Carboalumination Alkynes. // J. Am.Chem.Soc.- 1996.- Vol. 118.-P.1577-1579.

30. G. Dawson, С.A. Durrant, G.G. Kirk, R.J. Whitby, R.V.H. Jones, M.C.H. Standen. Zirconium-catalysed enantioselective 2-aluminoethylalumination of alkenes //Tetrahedron Lett.- 1997.- Vol. 38.- P. 2335-2338

31. А.Г. Ибрагимов, И.В. Загребельная, К.Г. Сатенов, JI.M. Халилов, У.М. Джемилев. Катализируемое (г|5-С5Н5)2Т1С12 гидроалюминирование а-олефинов с помощью Et3Al // Изв. АН. Сер.хим.-1998.- Vol. 4.- С. 712 -715

32. И.Р. Рамазанов, Л.И. Дьяченко, А.Г. Ибрагимов, У.М. Джемилев. Каталитическое гидроалкилирование а-олефинов с помощью реагента BulBr-AlEt3 в присутствии Cp2TiCl2 // Изв. АН . Сер.хим.-2002.- №5.- С. 770772

33. D.B. Millward, A.P. Cole, R.M. Waymouth. Catalytic Carboalumination of Olefins with Cyclopentadienylamidotitanium Dichloride Complexes. // Organometalics.- 2000.- Vol. 19.- P. 1870-1878.

34. E. Negishi, P.J. Kondakov, P. Choneitry, K. Kasai, T. Takahashi. Multiple mechanistic phatways for zirconium-catalyzed by Carboalumination Alkynes. // J. Am.Chem.Soc.- 1996.-Vol. 118.- P. 9577-9579.

35. А.В. Бадаев, JI.B. Парфенова, И.М. Губайдуллин, С.В. Русаков, С.И. Спивак, JI.M. Халилов, У.М.Джемилев. Докл. АН.-2001.- 381.-364

36. У.М. Джемилев, А.Г. Ибрагимов, А.П. Золотарев, P.P. Муслухов, Г.А. Толстиков. Региоселективный синтез Р-замещенных алюмациклопентанов циклометаллированием а-олефинов с помощью Et3Al в присутствии Cp2ZrCI2. // Изв.АН Сер.хим.-1990.-№ 12.- С. 2831-2841.

37. А.Г. Ибрагимов, JI.O. Хафизова, К.Г. Сатенов, Л.М. Халилов, Л.Г. Яковлева, С.В. Русаков, У.М. Джемилев. Катализируемое Cp2ZrCl2 циклоалюминирование арилолефинов с помощью Et3Al. // Изв.АН. Сер.хим,-1999.-№ 8.- С. 1594-1596.

38. W, Kaminsky, H. Sinn. Mehrfach dürch Metalle Substitvierte Äthane. // Lieb.Ann.Chem.- 1975.-Vol. 3.- P. 424-425.

39. W. Kaminsky, H.J. Vollmer. Kernrezonanzspektroscopische Untersuchungen and den Systemen Dicyclopentadienylzircon (IV) und Organoaluminium. // Lieb.Ann.Chem.- 1975.-Vol. 4.-438-439.

40. W. Kaminsky, J. Kopf, H. Sinn, H.J. Vollmer. Angew. Extreme Bond Angle Distortion in Organozirconium Compounds Active To ward Ethylene // Chem., Int. Ed. Engl.- 1976.-Vol. 15.- P. 629-630

41. У.М. Джемилев, А.Г. Ибрагимов, JI.M. Халилов, А.П. Золотарев, Р.Р. Муслухов. Синтез полициклических алгамациклопентанов с участием (г|5-CsHs^ZrClz. // Изв.АН. Сер.хим.-1992.- Vol. 2.- С. 386-391.

42. У.М. Джемилев, А.Г. Ибрагимов, Л.О. Хафизова, Л.М. Халилов, Ю.В. Васильев, Р.Ф. Туктаров, Ю.В. Томилов, О.М. Нефедов. Циклометаллирование фуллерена 60. с помощью Et3Al, катализируемое Cp2ZrCl2. // Изв.АН. Сер.хим.-1999.-Уо1. 3.- С. 572-574.

43. Л.О. Хафизова, А.Г. Ибрагимов, Г.Н. Гильфанова, Л.М. Халилов, У.М. Джемилев. Катализируемое Cp2ZrCl2 циклоалюминирование замещен-ных алленов с помощью AlEt3 // Изв. АН. Сер.хим.-2001.-№ 11.- 2089-2093

44. У.М. Джемилев, А.Г. Ибрагимов, А.Б. Морозов, Р.Р. Муслухов, Г.А. Толстиков. Новый подход к синтезу 3,4-диалкилзамещенных алюмациклопентанов с участием Cp2ZrCl2. // Изв.АН. Сер.хим.-1991.- № 7.- С. 1607-1609.

45. U,M. Dzemilev, A.G. Ibragimov, A.B. Morozov. Regio- and Stereoselektive Synthesis of /7"ora-3,4-Dialkylsubstituted Aluminacyclopentanes in the Presence of Cp2ZrCl2. // Mendeleev Commun.-1992. -Vol. 1.- P. 26-28.

46. У.М. Джемилев, А.Г. Ибрагимов, А.Б. Морозов, Г.А. Толстиков. Катализируемое Cp2ZrCl2 регио- и стереоселективный синтез А1-замещенных тлр«нс-3,4-диалкилалюмациклопентанов. // Изв. АН. Сер.хим.-1992.-№6.- Р. 1393-1395.

47. Е. Negishi, Т. Takahashi. Organozirconium compounds in organic synthesis. // Synthesis.-1988.-Vol. l.-P. 1-3.

48. E. Negishi. Zipper-mode cascade carbometallation for construction of polycyclic structures. // Pure Appl. Chem.-1992.-Vol. 64.- P. 323-334

49. E. Negishi, S J. Holmes, J.M. Tour, J.A. Miller. Zirconium-promoted bicyclization of enynes //J. Am. Chem. Soc.- 1985.-Vol. 107.-P. 2568-2569

50. T.V. Rajan Babu, W.A. Myent, D.F. Taber, P.J. Fagan. Stereoselective cyclization of enynes mediated by metallocene reagents // J. Am. Chem. Soc.-1988,-Vol. 110,-P. 7128-7135

51. А.Г. Ибрагимов, JI.O. Хафизова, И.В. Загребельная, JI.B. Парфенова, P.M. Султанов, JI.M. Халилов, У.М. Джемилев. Новое направление реакции EtAlCl2 с а-олефинами, катализируемой комплексами Ti // Изв. АН. Сер.хим.-2001 .- №2,- 280-284

52. P.P. Муслухов, JI.M. Халилов, А.П. Золотарев, А.Б. Морозов, А.Г.13

53. Ибрагимов, У.М. Джемилев, Г.А. Толстиков. Спектры ЯМР С алюмациклопентанов. // Изв.АН Сер.хим.-1992.-№ 19.- С. 2110-2111.

54. P.P. Муслухов, JI.M. Халилов, А.Г. Ибрагимов, А.П. Золотарев, У.М. Джемилев. Спектры ЯМР 13 три- и тетра-циклических алюминийорганических соединений мостиковой структуры // Изв. АН. Сер.хим.-1992.-№12.-С. 2742 -2750

55. U.M. Dzemilev, A.G. Ibragimov, L.O. Khafizova, S.V .Rusakov, L.M. Khalilov. The first example of synthsis of aluminacyclopropanes catalyzed by (T|5-C5H5)2TiCl2.// Mendeleev Commun.-1997.-Vol. 5.-C. 198-199.

56. У.М. Джемилев, А.Г. Ибрагимов, Л.О. Хафизова, Л.М. Халилов, Ю.В. Васильев, Ю.В. Томилов. Циклометаллирование фуллерена 60. с помощью EtAlCl2, катализируемое Cp2TiCl2 // Изв. АН. Сер.хим.-2001.-№2.- 285 -286

57. V.V. Burlakov, A.V. Usatov, К.А. Lyssenko, M.Yu. Antipin, Yu.N. Novikov, V.B. Shur. Synthesis and Structure of the First Fullerene Complex of Titanium Cp2Ti(eegr2-C6o)//Eur. J. Inorg. Chem.- 1999.-Vol. 11.-P. 1885-1857.

58. А.Г. Ибрагимов, Л.О. Хафизова, Г.Н. Гильфанова, У.М. Джемилев. Взаимодействие алленов с EtAlCl2 и Et2AlCl, катализируемое комплексами Ti и Zr// Изв. АН. Сер.хим.-2002.-№ 12.-С. 2095 -2100

59. У.М. Джемилев, А.Г. Ибрагимов, А.Б. Морозов, Г.А. Толстиков. Комплексы титана и циркония в синтезе нового класса алюминийорганических соединений алюмациклопентанов. // Тез.докл. УВсесоюзн. конф. по металлоорганической химии. -Рига.-1991.-с.101.

60. У.М. Джемилев, А.Г. Ибрагимов, А.П. Золотарев, P.P. Муслухов. Региоселективное Р-гидровинилирование а-олефинов с участиемметаллокомплексных катализаторов // Изв.АН. Сер. хим.-1992.-№ 2.-382-385.

61. U.M. Dzhemilev, A.G. Ibragimov, А.Р. Zolotarev. Novel regioselective (3-hydrovinylation of terminal alkenes in the presence of metallocomplexed catalysts //Mendeleev Commun.-1992.- Vol. 1.- P. 28 -29

62. У.М. Джемилев, А.Г. Ибрагимов, А.П. Золотарев, P.P. Муслухов. Новый метод синтеза 1,1-дизамещенных циклопропанов. // Изв.АН. Сер.хим.-1990.-№ 5.- С. 1190-1191.

63. У.М. Джемилев, А.Г. Ибрагимов, Л.О. Хафизова, Л.В. Парфенова, Д.Ф.Ялалова, Л.М.Халилов. К вопросу о механизме превращения 1-этил-З-алкилалюмациклопентанов в 1,1-дизамещенные циклопропаны под действием Ni(acac)2//Изв. АН. Сер.хим.-№ 8.- С. 1394-1397

64. U.M. Dzhemilev, A.G. Ibragimov, L.O. Khafizova, I.R. Ramazanov, D.F. Yalalova, G.A. Tolstikov. "One-port" synthesis of 1,1-disubstituted cyclopropanes in the presence of metal complex catalysts // J.Organometal. Chem.- 2001.-Vol. 636.- P. 76-81

65. У.М. Джемилев, А.Г. Ибрагимов, А.П. Золотарев, P.P. Муслухов, Г.А. Толстиков. Новый метод синтеза монозамещенных циклобутанов.// Изв.АН. Сер. хим.-1989.-№ 9.-2152-2154.

66. У.М. Джемилев, А.Г. Ибрагимов, М.Н. Ажгалиев, А.П. Золотарев, P.P. Муслухов. Стереоселективное превращение трянс-3,4-дизамещенных алюмациклопентанов в транс-1,2-дизамещенные циклобутаны. // Изв.АН. Сер. хим.- 1994.- №2,- С. 273-275.

67. А.Г. Ибрагимов, А.П. Золотарев, P.P. Муслухов, С.И. Ломакина, У.М. Джемилев. Новый метод Р~ винилирования а-олефинов с помощью Е1:зА1 под действием Ni- и Zr-содержащих катализаторов. // Изв.АН. Сер. хим.1995.-№ l.-c. 118-120.

68. У.М. Джемилев, А.Г. Ибрагимов, А.П. Золотарев, Г.А. Толстиков. Нетрадиционный подход к синтезу 3-замещенных тетрагидротиофенов и тетрагидроселенофанов.//Изв.АН. Сер. хим.-1989.-№ 6.- С.1444-1446.

69. У.М. Джемилев, А.Г. Ибрагимов, М.Н. Ажгалиев, P.P. Муслухов. Стереоселективный синтез транс-Ъ ,4-дизамещенных тетрагидротиофенов. // Изв.АН.-Сер. хим.-1994.- №2.- С. 276-278.

70. В кн. Важнейшие результаты в области естественных и общественных наук за 1990 год. (Отчет АН СССР). Москва.-1991 №44

71. U.M. Dzemilev, A.G .Ibragimov, А.Р. Zolotarev. Synthesis of l-ethyl-z/s-2,3-dialkyl(aryl)aluminacyclopent-2-enes. A novel class of five-membered organoaluminium compounds. // Mendeleev Commun.- 1992.- Vol. 4.- C. 134136.

72. У.М. Джемилев, А.Г. Ибрагимов, И.Р. Рамазанов, М.П. Лукьянова, А.З. Шарипова. Каталитическое циклоалюминирование несимметричных дизамещенных ацетиленов с участием Zr-содержащих катализаторов // Изв. АН. Сер.хим.- 2001.- №3.-С. 465 -468

73. P.P. Муслухов, Л.М. Халилов, И.Р. Рамазанов, А.З. Шарипова, А.Г. Ибрагимов, У.М. Джемилев. Спектры ЯМР ,3С и электронная структура алкенилаланов // Изв. АН. Сер.хим.- 1997.-№ 12.- С. 2194-2197

74. У.М. Джемилев, А.Г. Ибрагимов, И.Р. Рамазанов, М.П. Лукьянова, А.З. Шарипова, Л.М. Халилов. Новый метод синтеза 1,1-диалкилзамещенных циклопропанов//Изв. АН. Сер.хим.-2000.-№6.- С. 1092-1095

75. Е. Negishi, P.J. Kondakov, P. Choneitry, К. Kasai, Т. Takahashi. Multiple mechanistic phatways for zirconium-catalyzed by Carboalumination Alkynes. //J. Am.Chem.Soc.- 1996.-Vol. 118.-P. 9577-9579

76. E, Negishi, S.J. Holmes, J.M. Tour, J.A. Miller. Controlled and catalytic acylpalladation. A novel route tu cyclopentanone and cyclohexenone derivatives. //J.Am.Soc.-1985.- Vol. 107.-P. 8289-8291

77. G. Aguel, E. Negishi. Highly Stereo- and Regiokontrolled Cyclopentannulation via Allylphosponate conjugate addition am Hydroboration-Oxidation-Elimination. // J.Am.Chem.Soc.- 1991.- Vol. 113.- P. 7424-7425.

78. E. Negishi, T. Takahashi. // Bull. Chem. Soc. Jap.-1998.-Vol. 71. P. 755-756

79. У.М. Джемилев, А.Г. Ибрагимов, JI.O. Хафизова, JI.P. Якупова, Jl.M. Халилов. Циклоалюминирование ацетиленов и 1,4-енинов с участием Zr-содержащих катализаторов // Ж. Орг. хим.-2004.-№ 41.- С. 684-689

80. S. Thanedar, M.F. Farona. A one-step synthesis of bis(h5-cyclopentadienyl)zirconacyclopentadiene compounds // J.Organomet. Chem.-1982.-Vol. 235.- P. 65-68

81. U. Rosentahl, G. Oehme, V.V. Burlakov, P.V. Petrovski, V.B. Shur, M.E. Volpin. 13C ('H) NMR Studies of selected transition metal alkene complexes. // J.Organomet.Chem.-1990.- Vol. 391.- P. 119-122.

82. U. Rosentahl, H. Gorls, V.V. Burlakov, V.B. Shur, M.E. Volpin. Alkincomplexe des Titanoces und Permethyltitanocens ohne Zusätzlich Liganden Erste Structurvergleiche. // J.Organomet.Chem. 1992.- Vol. 426.-P. 53-57.

83. У.М. Джемилев, А.Г. Ибрагимов, И.Р. Рамазанов, Л.М. Халилов. Синтез ранее неописанного класса алюминийорганических соединений — алюмациклопропеннов.// Изв.АН. Сер.хим.-1997.- № 12.-2269-2271.