Алициклический 1,5,9-трикетон - 2,6-бис[(2-оксоциклогексил)метил]циклогексанон и его циклическая форма. Реакции дециклизации, дегидратации и гетероциклизации тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат химических наук Кравченко, Наталья Станиславовна

• Кравченко, Наталья Станиславовна
• кандидат химических наук
• 2009

Оглавление диссертации кандидат химических наук Кравченко, Наталья Станиславовна

1. Введение.

2. Литературный обзор.

2.1. Способы синтеза алициклических и арилалициклических 1,5,9-трикетонов.

2.1.1. Реакция дикетонной конденсации.

2.1.2. Реакция Михаэля.

2.1.3. Термическая реакция Михаэля.

2.1.4. Синтез через енамины.

2.2. Реакции 1,5-ди- и 1,5,9-трикетонов.

2.2.1. Внутримолекулярная циклизация алициклических

1,5,9-трикетонов.

2.2.2. Реакции с азотсодержащими нуклеофильными реагентами.

2.2.2.1. Реакции восстановительного аминирования.

А. Реакция Лейкарта.

Б. Гидридное аминирование.

2.2.2.2. Реакция Чичибабина.

2.2.2.3. Взаимодействие с гидроксиламином.

2.2.2.4. Взаимодействие с о-аминофенолом и о-фенилендиамином.

3. Обсуяедение результатов.

3.1. Синтез, дециклизация и дегидратация

3,22-диоксагекса-цикло[9.7.3.14'12.01,2.04'9.012'17]докозан-2-ола(41).

3.1.1. Исследование условий синтеза полуацеталя (41) конденсацией циклогексанона с формальдегидом.

3.1.2. Температурная дециклизация полуацеталя (41). Исследование состава и циклизации стереоизомерной смеси 1,5,9-трикетона-2,6-бис[(2-оксоциклогексил)метил]циклогексанона (1).

3.1.3. Кислотная дегидратация полуацеталя (41).

3.2. Реакции 1,5,9-трикетона (1), полуацеталя (41) и продукта дегидратации (90) с N-моно- и 1Ч,1Ч(0)-бинуклеофилами.

3.2.1. 1,5,9-Трикетон (1) в реакции Лейкарта. Установление стереохимии продуктов реакции.

3.2.2. Гидридное аминирование 1,5,9-трикетона (1).

3.2.3. Полуацеталь (41) и продукт дегидратации (90) в реакции Лейкарта.

3.2.4. 1,5,9-Трикетон (1), полуацеталь (41) и продукт дегидратации (90) в реакции Чичибабина.

3.2.5. Взаимодействие 1,5,9-трикетона (1) с гидроксиламином.

3.2.6. Взаимодействие 1,5,9-трикетона (1) с о-аминофенолом и о-фенилендиамином.

3.2.7. Взаимодействие полуацеталя (41) и продукта дегидратации (90) с о-аминофенолом и о-фенилендиамином.

4. Экспериментальная часть.

5. Выводы.1276. Литература.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Алициклический 1,5,9-трикетон - 2,6-бис[(2-оксоциклогексил)метил]циклогексанон и его циклическая форма. Реакции дециклизации, дегидратации и гетероциклизации»

Актуальность работы. Алициклические 1,5-дикетоны - хорошо изученный класс соединений. Основной их особенностью, связанной с взаимным расположением карбонильных групп, является легкость циклизации с образованием полициклических карбо- и гетероструктур, труднодоступных иными методами синтеза. Другой особенностью 1,5-дикетонов, содержащих шестичленные циклы, является легкость протекания внутримолекулярной альдольной конденсации, приводящей к образованию трициклических мостиковых систем, которые являются основным структурным фрагментом природных веществ — лимоноидов. 1,5-Дикетоны используют также для построения полициклических соединений типа алкалоидов, стероидов. Среди 1,5-дикетонов выявлены вещества, проявляющие разные виды биологической активности (антиоксидантную, антифаговую, антимикробную).

Введение в структуру 1,5-дикетона дополнительного заместителя с функциональной группой расширяет синтетические возможности дикетонов и приводит к новому типу соединений. К числу таких соединений относятся алициклические 1,5,9-трикетоны, которые можно рассматривать как а-С-замещенные 1,5-дикетоны с 2-оксоциклоалкилметильным заместителем. Свойства таких соединений практически не исследованы, кроме описанной способности к внутримолекулярной циклизации, приводящей к сложным каркасным структурам. В то же время наличие дополнительного карбонильного фрагмента позволяет предполагать гетероциклизацию, дополняемую участием третьей карбонильной группы, и образование новых полициклических каркасных структур, интересных, в том числе, в стереохимическом отношении. В связи с этим изучение реакций алициклических 1,5,9-трикетонов является актуальной задачей.

Данная работа является частью плановых научных исследований, проводимых на кафедре органической химии Дальневосточного госуниверситета по теме «Развитие тонкого органического синтеза и поиск новых физиологически активных веществ на основе 1,5-дикарбонильных соединений» (№ Госрегистрации 01200302938).

Целью настоящей работы являлось изучение свойств ранее неисследованного типа карбонильных соединений - алициклических 1,5,9-трикетонов на примере одного из его представителей - 2,6-бис[(2-оксоциклогексил)метил]-циклогексанона и продукта его внутримолекулярной циклизации, выявление их реакционной способности при взаимодействии с N-moho- . и 1Ч,1ч[(0)-бинуклеофильными реагентами, установление строения и стереохимии полученных соединений.

На защиту выносятся результаты исследований по:

• температурной дециклизации и кислотной дегидратации циклической формы 1,5,9-трикетона - 2,6-бис[(2-оксоциклогексил)метил]циклогексанона;

• восстановительному аминированию 1,5,9-трикетона в условиях реакции Лейкарта и под действием гидридных восстановителей; '

• реакциям 1,5,9-трикетона и продукта его внутримолекулярной циклизации с N-моно- и М,К(0)-бинуклеофилами (ацетатом аммония, гидроксилами-ном, о-аминофенолом, о-фенилендиамином);

• установлению стереохимии впервые синтезированных 1ч[,1ч[(0)-содержащих полициклических соединений, объяснению путей и механизмов их образования.

Научная новизна.

Впервые изучены свойства алициклических 1,5,9-трикетонов на примере 2,6-бис[(2-оксоциклогексил)метил]циклогексанона и продукта его внутримолекулярной циклизации: способность стереоизомерной смеси данного трикетона к стереоселективному превращению в циклическую форму, взаимодействие с азотсодержащими нуклеофилами (в реакции Лейкарта, под действием гидридных реагентов, в реакции Чичибабина, с гидроксиламином, о-аминофенолом, о-фенилендиамином). Найдено, что с 1,5,9-трикетоном первоначально в реакцию вовлекается 1,5-дикетонный фрагмент молекулы, а полученная форма, в зависимости от нуклеофила, может вступать в дальнейшее взаимодействие с третьей карбонильной группой. Установлено, что циклическая и дегидратированная форма 1,5,9-трикетона образуют продукты частичной де-циклизации с последующим их взаимодействием с введенными в реакцию реагентами.Установлена стереохимия продуктов реакций.

Практическая значимость^

Практическое значение данного исследования состоит в разработке на основе доступного алициклического 1,5,9-трикетона:

2,6-бис[(2-оксоциклогексил)метил]циклогексанона способов получения К,(0)-полициклических соединений^ являющихся примером нового типа конденсированных гетероциклических систем, труднодоступных иными методами синтеза; Разработан одностадийный способ получения 2,3,5,6-бистетраметиленгексагидроюлолидина, фрагмент которого является основой хинолизидиновых алкалоидов ряда матрина и ликоподиума. Предложена методика установления стереохимии его семи стереоизомеров на основе 1D-, 2Б-ЯМР спектроскопии.

Апробация ■ работы; Основные результаты работы были представлены на X Международной научно-технической конференции «Перспективы развития и практического применения алициклических соединений» (Самара, 2004), The Younger European Chemists' Conference (Brno, Czech Republic, 2005)', I Международном форуме «Актуальные; проблемы современной науки» (Самара, 2005), VII Tetrahedron Symposium «Challenges in organic chemistry» (Kyoto, Japan- 2006), XVIII Менделеевском съезде по общей и прикладной химии (Москва, 2007), III, IV Международных симпозиумах «Химия и химическое образование» (Владивосток, 2003; 2007), ХГ Международной научно-технической конференции «Перспективы развития и практического применения алициклических соединений» (Волгоград, 2008).

Публикации. По материалам диссертации опубликовано 13 работ: .2 статьи в журнале «Tetrahedron», 3 статьи в сборниках научных трудов и тезисы 8 докладов на конференциях и симпозиумах.

Структура и объем диссертации. Диссертация изложена на 139 страницах машинописного текста, включающего введение, литературный обзор, обсуждение экспериментальных результатов, экспериментальную часть, выводы и список цитируемой литературы (116 ссылок); содержит 19 таблиц, 39 рисунков и 10 схем.

Заключение диссертации по теме «Органическая химия», Кравченко, Наталья Станиславовна

5. ВЫВОДЫ

1. Изучена температурная дециклизация (1S* ,2R*,4R*,9S*, 11, 12S*, 17S* )

-ола, являющегося циклической формой 1,5,9-трикетона 2,6-бис[(2-оксоциклогексил)метил]-циклогексанона. Установлено, что расплав представляет собой смесь шести стереоизомеров 1,5,9-трикетона, соотношение которых меняется в зависимости от времени реакции. Под действием щелочи стереоизомерная смесь стереоселективно превращается в исходную циклическую форму.

2. Установлено, что циклическая форма 1,5,9-трикетона в кислой среде легко дегидратируется в 2-оксапентацикло[8.8.0.310'12.03'8.01Л4]генэйкоз-3(8)-ен-11-он с сохранением стереохимической основы углеродного скелета исходного соединения.

3. Впервые установлено, что продукты реакций открытой формы 1,5,9-трикетона с нуклеофилами существенно отличаются от продуктов, полученных с циклической формой трикетона. Последняя претерпевает частичную дециклизацию и образует продукты на основе промежуточных циклических форм.

4. Впервые изучены реакции 1,5,9-трикетона с N-мононуклеофилами. Обнаружено, что в условиях реакции Лейкарта трикетон превращается в смесь восьми стереоизомеров 2,3,5,6-бистетраметиленгексагидроюлолидина. Для семи из них установлена стереохимия. Найдено, что при гидроаминирова-нии 1,5,9-трикетона под действием стереоселективного реагента (NaBH3CN) преимущественно образуется один изомер.

5. Установлено, что в реакции Чичибабина 1,5,9-трикетон образует производное октагидроакридина. В реакции с гидроксиламином трикетон претерпевает гетероциклизацию с образованием диазадиоксагептациклотетракозана.

6. Впервые показано, что в условиях реакции Лейкарта и Чичибабина циклическая форма 1,5,9-трикетона и продукт ее дегидратации образуют производные азапентациклогенэйкозана, сохраняющие стереохимическую основу исходных соединений.

7. 1,5,9-Трикетон в реакции с о-аминофенолом реагирует только 1,5-дикетонным фрагменом с образованием продуктов двойной циклизации, представляющих собой смесь структурных изомеров - производных гидрированных оксазолопиридинов. В реакции трикетона с о-фенилендиамином образуется продукт тройной циклизации. Циклическая форма 1,5,9-трикетона в реакциях с о-аминофенолом и о-фенилендиамином образует продукты двойной циклизации — производные оксаазабензогексациклопентакозана.

129

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Кравченко, Наталья Станиславовна, 2009 год

1. Харченко В.Г. Пчелинцева Н.В. Способы получения 1,5-дикетонов.- Саратов: Издат. Саратов. Унив. 1997. 104 с.

2. Тиличенко М.Н. I. Дикетонная конденсация циклогексанона с формальдегидом // Ежегодник Саратов. Унив. 1954. - С. 501-502.

3. Харченко В.Г. И. Конденсация циклогексанона с бензальдегидом и фурфуролом // Ежегодник Саратов. Унив. 1954. - С. 503-504

4. Colonge J., Dreux J., Deplace H. Sur les 8-diketones bicycliques. I. Preparation // Bull. Soc. Chim. Fr. 1956. - P. 1635-1640.

5. Plesek J., Munk P. Kondensationsreaktionen von aldoltypus IV. Reaktion des cyclohexanons mit alkoholyschen losungen von alkalyhydroxyden // Coll. Czech. Chem. Com. 1957. - V. 22. - № 5. - P. 1596-1602.

6. Тиличенко М.Н. Конденсация альдегидов и кетонов. XVI. О строении 8-трисцикланонов // ЖОрХ. 1966. - Т. 2. - С. 1615-1619.

7. Тиличенко М.Н., Зыкова JI.B. Химическое строение циклогексанонфор- " мальдегидных смол // Ж. Прикл. Химии. 1952. - Т. 25. - С. 64-69.

8. Тиличенко М.Н. Синтез и некоторые свойства полиметиленполициклогек- . . санона // Ж. Прикл. Химии. 1963. - Т. 36. - С. 192-197.

9. Иваненко Ж.А. Диссертация на соискание ученой степени к.х.н. // Владивосток. 2002.

10. Тиличенко М.Н., Харченко В.Г. Синтез алициклических 1,5-дикетонов на основе моно- и диарилиденцикланонов // Докл. АН СССР. 1956. - Т. 110.- № 2. С. 226-229.

11. Oszbach G., Szabo D., Vitai M.E. The base-catalyzed dimerization of 2-arilidenecyclohexanones // Acta Chim. Acad. Sci. Hung. 1976. - V. 90. -№ 1.-P. 51-57.

12. Gill N.S., James K.B., Lions F., Potts K.T. P-Acylethylation with ketonic Man-nich bases. The syntesis of some diketones, ketonic sulfides, nitroketones and pyridines // J. Am. Chem. Soc. 1952. - V. 74. - № 11. - P. 4923-4928.

13. Акимова Т.И., Косенко С.В., Тиличенко М.Н. Конденсация альдегидов и ке-тонов. XXV. О продуктах конденсации 2-диметиламинометилциклогек-санона с циклопентаноном // ЖОрХ. 1991. - Т. 27. - Вып. 12. - С. 2553-2560.

14. Иваненко Ж.А., Акимова Т.И., Герасименко А.В. Алициклические 1,5,9-трикетоны: синтез и внутримолекулярная циклизация // Электронный журнал "Исследовано в России". 2001. - № 130. - С. 1510-1524.http: // zhurnal.ape.relarn.ru/articles/2001/130.pdf

15. Austin Е.М., Brown H.L., Buchanan G.L. The thermal Michael reaction I. Orientation features // Tetrahedron. - 1968. - V. 24. - № 12. - P. 4565-4571.

16. Austin E.M., Brown H.L., Buchanan G.L. The thermal Michael reaction III. The scope of the reaction // Tetrahedron. - 1969. - № 25. - P. 5529-5516.

17. Акимова Т.И., Тиличенко М.Н. Конденсация альдегидов и кетонов. XXIV. Синтез и некоторые реакции 1,5-дикетонов, полученных на основе 2-(1-циклогексенил)циклогексанона и 2-циклопентилиденциклопентанона // ЖОрХ. 1990. - Т. 26. - Вып. 6. - С. 1249-1257.

18. Birkofer L., Sung Man Kim, Engels H.D. Aldehyddation an enamine // Chem. Ber. 1962. -Bd. 95. - № 6. -P. 1495-1504.

19. Rao H.S.P., Jeyalakshmi K., Senthilkumar S.P. Novel domino products from the reaction of phenyl vinyl ketone and its derivatives with cyclic ketones // Tetrahedron. -2002. -№ 58. P. 2189-2199.

20. Rao H.S.P., Poonguzhali E., Senthilkumar S. P. Microwave-Mediated Facile Synthesis of Steroid-like 1,5-Diketones from Mannich Salts // Synth. Com. 2008. -V. 38. - №. 6. - P. 937-942.

21. Borioni A., Del Guidice M.R., Mustazza C., Gatta F. Synthesis of Bicyclic Azacompounds (3-Dimethylcarbamoyloxyphenyl) Substituted as Acetylcholinesterase Inhibitors // J. Heterocycl. Chem. 2000. - V. 37. - P. 799-810.

22. Rao T.V., Anandan L., Mathur H.H., Trivedi G.K. Reaction of enamines with dimenzylideneacetone solvent effect and electron impact study // Indian J. Chem., Sect. B. - 1983. - V. 22B. - P. 864-887.131 .

23. House Н.О/, Trost B.M., Magin R.W. By-products of the Robinson annelation reaction with cyclohexane, cyclopentanone, and cyclopentane-l,2-dione // J. Org. Chem. 1965.-V. 30. - P. 2513.

24. Акимова Т.И., Косенко C.B., Тиличенко M.H. Циклизация 2,5-бис(2-оксоциклогексил)циклопентанона под- действием щелочи // ЖОрХ. 1990. -Т. 26. - Вып. 11. - С. 2456-2457.

25. Pilato M.L., Catalano V.L., Bell T.W. Synthesis of l,2,3,4,5,6,7,8-(Ktahydroacridine via condensation of cyclohexanone with formaldehyde // J; Org. Chem. 2001. -V. 66.-№4.-P. 1525-1527. "

26. Акимова Т.Н., Иваненко Ж.А., Высоцкий В.И; Внутримолекулярная циклизация алициклических 1,5-ди- и 1,5,9-трикетонов // ЖОрХ. 2001. -Т. 37. -Вып. 8: -С.,1126-1132:

27. Lunazzi L., Mazzanti A., Rafi S., Rao H.S.P. Chair to boat interconversion and face to face interaction in isomeric aryl-substituted perhydrocyclopentaquinolizines // J. Org. Chem. 2008. - V. 73. - P. 678-688.

28. Kharchenko V.G., Markova L.I., Fedotova O.V., Pchelintseva N.V. Reaction of 1,5-diketones with ammonia and its; derivatives' (review) // Chem. Heterocycl. Compd. (Engl. Transl.) 2003. - V. 39. - P. 1121-1141.

29. Кривенько А.П., Николаева Т.Е., Харченко B.E. Восстановительное аминирование в синтезе азагетероциклов (обзор) // ХГС. 1987. - №4. - С. 435-448.

30. Crossley F.S., Moore M.L., Studies on the Leuckart reaction // J. Org. Chem. -1944.-V. 9.-P. 529-536.33; Pollard C!B., Young-D.C. The mechanism of^^the Leuckart reaction//J. Org. Chem. -1951.-V. 16.-P. 661-672.

31. Lukasiewicz A. A study of the mechanism of certain chemical reactions-I. The mechanism of the Leuckart-Wallach reaction and of the reduction of schiff bases by formic acid // Tetrahedron. 1963. -V. 19. - P. 1789-1799.

32. Ito K., Oba H., Sekiya E.M. Studies on Leuckart-Wallach Reaction Paths // Bull. Chem. Soc. Jpn. 1976. - V. 24. - № 49. - P. 2485-2490.

33. Agwada V.C., Awachie P.I. Intermediates in the Leuckart reaction of benzophenone with formamide // Tetrahedron lett. 1982. -V. 23. - P. 779-780.

34. Кост A.H, Терентьев А.П., Швехгеймер Г.А. Взаимодействие формамида с карбонилсодержащими соединениями в присутствии никелевого катализатора // Изв. Акад. Наук. 1951. - № 2. - С. 150-160.

35. Богословский Б.М. Реакция Лейкарта. // В кн. Реакции и методы исследования органических соединений. М., ГНТИХЛ. 1954. -Т.З. - С. 253-310.

36. Colonge J., Dreux J., Deplace H. Etude sur les 5-dicetones bicycliques. III. Pascage aux composes pyridiniques // Bull. Soc. Chim. France. 1957. — V. 3. - P: 447-449.

37. Тиличенко M.H., Харченко В.Г. Синтез 9-фенил-пергидроакридина действием формамида на фенилтрициклогексанолон // ЖОХ. 1959. - Т. 29. -С. 2370-2372.

38. Тиличенко М.Н., Харченко В.Г. Переход от фенил- и фурилтрициклогекса-нолонов к 9-фенил- и фурилгидроакридинам // ЖОХ. 1960. - Т. 30. - Вып. 7. - С. 2283-2285.

39. Barbulescu N., Potmischil F. Синтез и исследование гидроакридинов. 1. Синтез сшш-октагидроакридина, а-пергидроакридина и Р-пергидроакридина // РЖХим. 1970. - Т. 17(1). - 17Ж 396 .

40. Barbulescu N., Potmischil F., Romer D. Получение и узучение гидроакридинов. IX. Синтез, конформация и конфигурация стереоизомеров а-, Р- и у-9-метилпергидроакридина // РЖХим. 1971. - Т. 12(1). - 12Ж 337 .

41. Высоцкий В.И., Тиличенко М.Н. Действие формамида на изомерные метилендициклогексанон и трициклогексанолон // Докл. АН СССР. 1958. -Т. 119.-№6.-С. 1162-1163.

42. Barbulescu N., Potmischil F. Uber die konformation des alfa und beta-perhydroacridins // Tetrahedron Lett. 1969. - V. 10. - № 27. - P. 2309-2312.

43. Николаева Т.Г., Решетов П.В., Кривенько А.П. Синтез и стереохимия пергидроакридинов (обзор) // ХГС. 1997. - № 7. - 867-886.

44. Chubb F., Hay A.S., Sandin R.B. The Leuckart reaction of some 1,5-diketones // J. Am. Chem. Soc. 1953. - V. 75. - P. 6042-6044.

45. Высоцкий В .И., Тиличенко M.H. Гидроаминирование 2,T- метиленбисцикло-гексанона анилином и муравьиной кислотой // ХГС. 1971. - № 3. - С. 376-377.

46. Высоцкий В.И., Тиличенко М.Н. Реакция метилендииклогексанона и три-циклогексанолона с ацетатом аммония в уксусной кислоте // ХГС. 1969. -С. 751-752.

47. Тиличенко М.Н., Бэрбулеску Н.С., Высоцкий В.И. Переход от трицикло-гексенонов к трициклогексениламинам (новый тип мостиковых аминов) // ЖОрХ. 1965. - Т. 1. - С. 93-97.

48. Высоцкий В.И., Высоцкая Т.А., Свиридов В.Н., Тиличенко М.Н. Синтез и установление конфигурации стереоизомерных 1,3-амино-2,7-эпокситрицикло(7,3,1,0 ') тридеканов // Владивосток. 1974; Деп. ВИНИТИ.- № 982-74; РЖХим. 1974. - Т. 19(1). - 19Ж 14 .

49. Акимова Т.И., Иваненко Ж.А. Герасименко А.В., Высоцкий В.И. Три1. О 7цикло7.2.1.0 ' .додец-2(7)-ен-12-он. Синтез и некоторые реакции // ЖОрХ.- 2001. Т. 37. - Вып. 9. - С. 1300-1305.

50. Высоцкий В.И!, Патрушева О.В., Высоцкая Т.А., Исаков В.В. Трицикло 7.3.1.0.2'7.тридеканы с аминогруппой у мостикового углерода. Синтез и стереохимия // ЖОрХ. 2002. - Т. 38. - Вып. 8. - С. 1181-1186.

51. Loupy A., Monteux D., Petit A., Aizpurua L.M., Domonguez Е., Palomo С. Towards the Rehabilitation of the Leuckart Reductive Amination Reaction using Microwave Technology // Tetrahedron Lett. 1996. - V. 37. - P. 8177-8180.

52. Семенов B.A., Скороваров Д.И. Применение реакции Лейкарта для синтеза высших первичных алифатических аминов // ЖОрХ. — 1968. Т. 58. - Вып. 1. -С. 41-43.

53. Borch R.F.; Bernstein M. D:; Durst H.D. The cyanohydridoborate anion as a selective reducing agent // J. Am. Chem. Soc. 1971. - P. 2897-2904.

54. Lane C. F. Sodium cyanoborohydride — a highly selective reducing agent for organic Functional Groups // Synthesis. 1975. - P. 135-146.

55. Высоцкий В.И. Новый метод гидроаминирования 2,2'-метиленбисциклогексанона // ЖОрХ. — 1968. № 4. - С. 1494.

56. Высоцкий В.И. Гидроаминирование 2,2-метилен-дициклогексанона и его аналогов боргидридом калия и аммиаком (аминами) // ХГС. 1970. - № 9. -С. 1236-1238.

57. Potmischil F., Vierhapper F.W., Kalchhauser Н. Hydroacridines XVIII 1. Synthesis and NMR spectroscopic investigation of (4aa,8aP,9aa,10aP)-tetradecahydroacridine and some of its derivatives // Monatsh. Chem. — 1998. -V. 129.-P. 515-522.

58. Алексеев В.И., Каминский В.А., Тиличенко М.Н. 9-фенил-10-алк(ар)илпергидроакридины из 9-фенил-10-алк(ар)илдекагидроакридинов // ХГС. 1976. - № 7. - С. 957-962.

59. Watanabe Y., Shim S. Ch., Mitsudo Т., Yamashita M., Takegami Y. The facile synthesis of N-substituted piperidines from glutaraldehyde using carbonylhydridoferrate as a reducing agent // Chem. Let. 1975. - № 9. - P. 995-996.

60. Weiss M. Acetic acid — ammonium acetate reactions. An improved Chichibabin pyridine synthesis // J. Am. Chem. Soc. 1952. - V. 74. - P. 200-203.

61. Тиличенко M.H., Высоцкий В.И., Харченко В.Г. Синтез гидроакридиновых соединений на основе дикетонной конденсации циклогексанона с альдегидами //Учен. Зап. Саратов. Унив. 1959. - Т. 71. - С. 159-163.

62. Еремеева JI.M., Василенко Ю.В., Каминский, В.А., Тиличенко М.Н. Реакции 1,5-дикетонов Сообщ. 27: Гидробенз[с]акридины и их аналоги на основе 1,5-дикетонов // ХГС. 1977. - № 10. - С. 1361-1364.

63. Каминский, В.А., Высоцкий В.И., Тиличенко М.Н. Автоокисление А10-додекагидроакридина // ХГС. 1969. - № 2. - С. 373-374.

64. Cohen L.A., Witkop В. Transannular reaction of peptides. The peptide nitrogen in a 10-membered rings // J. Am. Chem. Soc. 1955. - V. 77. - P. 6595-6600.

65. Каминский B.A., Тиличенко М.Н. О взаимодействии 2,2,-метилендициклогексанона с анилином // ЖОрХ. 1969. - Т. 5. - Вып. 1. -С. 186.

66. Каминский В.А., Саверченко А.Н., Тиличенко М.Н. Диспропорционирова-ние N-R декащдроакридинов и 14-UHaHO-N-R-А11(12)-додекагидроакридинов // ХГС. 1970.-№ 11.-С. 1538-1541.

67. Саверченко А.Н., Каминский В.А, Тиличенко М.Н. Реакции 1,5-дикетонов: сообщ. VII: Взаимодействие 2,3-тетраметилен-4-К-бицикло3,3.нонанон-9-олов-2 с анилином // ХГС. 1973. - С. 384-386.

68. Chubb F., Hay A.S., Sandin R.B. The Leuckart of some 1,5-diketones // J. Am. Chem. Soc. 1953. - V. 75. - P. 6042-6044.

69. Bell T. W., Rothenderger S. D. Synthesis of annelated pyridines from 1,5-diketone equivalents using cupric acetate and ammonium acetate // Tetrahedron Lett. 1987. - V.28. - № 41. - P. 4817-4820.

70. Hawkins E.J.E., Reactions of organic peroxides. Part X. Amino-peroxides from cyclohexanone // J. Chem. Soc. C. 1969. - P. 2663-2666.

71. Bell T.W., Firestone A. Construction of a soluble heptacyclic terpyridine // J. Org. Chem. 1986. -V. 51. -P. 764-765.

72. Павель Г.В, Тиличенко М.Н. Реакции 1,5-дикетонов: сообщ. XV : Синтез и аминометилирование 2,2-диметилгидро-4-пирона // ХГС. 1975. - № 2. - С. 243-245.

73. Гамов В.К., Каминский В.А., Тиличенко М.Н. О структуре продуктов взаимодействия^ 1,5-дикетонов с гидроксиламином // ХГС. 1974. - № 11. -Р. 1525-1526.

74. Тиличенко М.Н. Дикетонная конденсация циклогексанона с гомологами формальдегида: сообщ. Ш // Учен. Зап. Саратов. Унив. 1962. - Т. 75. - С. 60-65.

75. Каминский В.А. Азотсодержащие гетероциклические соединения на основе 1,5-дикетонов // Диссертация на соискание ученой степени д.х.н. -Рига. 1986.

76. Алексеев В.И., Каминский В.А, Тиличенко М.Н. Реакции 1,5-дикетонов. XIII. Строение продуктов взаимодействия алициклических 1,5-дикетонов с о-аминофенолом и о-фенилендиамином // ХГС. 1975. № 2. - С. 235-238.

77. Еремеева JI.M.', Московкина' Т.В., Василенко Ю.В, Саверченко А.Н!, Каминский В.А., Тиличенко М.Н. Гидрированные азоло- и азинопиридины на основе 1,5-дикетонов // ХГС. 1979. - № 2. - С. 202-207. :

78. Еремеева Л.М., Братчикова А.И., Каминский В.А., Тиличенко М.Н. Гидроакридины и родственные соединения. 17. 10-замещенные 9,9-пентаметиленгидроакридины // ХГС. 1979. - № 9. - С. 1247-1250.

79. Каминский В.А., Степанченко И.В., Тиличенко М.Н. Гидроакридины и» родственные соединения. 18. N-замещенные 2,3,5,6-бистриметиленпиридины и 2,3-триметиленгидрохинолины // ХГС. 1979. - № 9. - С. 1251-1254.

80. Минаева Н.Н., Каминский, В.А., Тиличенко М.Н. Арилиденгидроакридины» из ди(3-арилиден-2-оксоциклогексил)метанов // ХГС. 1984. - № 10: -С. 1393-1395.

81. Ермакова Н.А., Педанова Н.В., Шмулович В.Г., Гольденберг В.И., Каминский В.А., Дончак Л.Н., Саверченко А.Н., Тиличенко М.Н., Сыскин Г.А., Акулин В.Н., Березовская И.В. А. с. 1 245 582 СССР // Б. И. 1986. - № 27, -С. 68.

82. Слабко О.Ю., Каминский, В.А., Тиличенко М.Н. Окислительное сочетание в ряду 'производных 4а,9-диаза-1,2,4а,9а-тетрагидрофлуорена. Синтез многоядерных гетероциклических хинондииминов // ХГС. — 1989; № 11.-С. 1500-1504.

83. Слабко О.Ю., Меженная Л.В1, Каминский В.А., Тиличенко М.Н. Окислительное сочетание в ряду производных 4а,9-диаза-1,2,4а,9а-тетрагидрофлуорена. 2: Синтез метиленхинониминов // ХГС. 1990. № 6;-С. 779-785.

84. Федотова О.В., Капитонова Е.В., Решетов П.В., Цимбаленко Д.А. Новые направления реакций конденсации циклогексанона и его основания Манниха // ХГС. 1997. - № 7. - - С. 887-892.89: , BeckF:, Wick К. Ger. Patent1,085,520; Chem. Abstr. 55,19827c.

85. Ferrard J., Popert R., Keravec M., Casals P.P. Etude en spectrometrie de mass de dicetones-S et de polycetone-8 // Acta Chim. Acad. Sci. Hung. — 1974. -№ 23.-P. 957-960.

86. NMR suite processing. Reference manual. Germany: Bruker Biospin GmbH, 2002, P-157.

87. Wenkert, E., Chauncy, В., Dave, K. G., Jeffcoat, A.R., Schell, P.M., Schenk HP. Syntheses of Isosophoramine and Lycopodinoid Hydrojulolidines // J. Am. Chem. Soc. 1973. -V. 95. - P. 8427-8436.

88. Takayama, H., Katakawa, K., Kitajima, M., Yamaguchi K., Aimi N. Ten new lycopodium alkaloids having the lycopodane skeletone isolated from Lycopodium serratum Thunb // Chem. Pharm. Bull. Jpn.- 2003. V. 51.-P. 1163-1169.

89. Ma X., Gang D.R. The Lycopodium alkaloids // Nat. Prod. Rep. 2004.-V. 21. -P. 752-772.

90. Кушмурадов Ю. К. Алкалоиды хинолизидинового ряда // Химия, стереохимия, биогенез, Mi, 1975. 292 с.

91. Saeki S. Quaternization of the ring nitrogen of hexahydrojulolidine and its related compounds. П.1-* Quaternization of the ring nitrogen of stereoisomers of perhydro-l#,5#-naphthol,2,3-ij.quinolizine // Chem. Pharm. Bull. Jpn. 1961. - V. 9.-P. 226-233.

92. Mandell L., Piper J.U., Singh K.P. The synthesis of tricyclic systems with nitrogen at a bridgehead // J. Org. Chem. 1963. - V. 28. - P. 3440-3442.

93. Crabb T.A., Newton R.F., Jackson D. Stereochemical studies of nitrogen bridgehead compounds by spectral means // Chemical Reviews. 1971. -V. 71. - P. 109-126.

94. Cai В., Pan Y., Dewas J.C., Wink D.J., Murphy R.B., Schuster D.I. Octahy-dronaphthoquinolizines, a new biologically active tetracyclic ring system // Tetrahedron Lett. 1993. - V. 34. - P. 2067-2070.

95. Kouvarakis A., Katerinopoulos H.E. A diastereoselective synthesis of trans/cis oc-tahydronaphthoquinolizine // Synth. Com. 1995. -V. 25. -№. 19. - P. 3035-3044.

96. Николаева Т.Г., Юдович JI.M., Комягин H.T., Яновский А.И., Стручков А.П., Кривенько А.П. Насыщенные азотсодержащие гетероциклы. 16*. Каталитический синтез N-арилпергидроакридинов // ХГС. 1993. - № 8. - С. 1094-1100.1Q

97. Potmischil F., Kalchhauser Н. Hydroacridines. XIV* Carbon NMR spectra of three perhydroacridine stereoisomers // Magn. Reson. Chem. - 1994. - V. 32. -P. 563-564.

98. Eliel E.L., Vierhapper F.W. Carbon-13 nuclear Magnetic resonance spectra of saturated heterocycles. IV. Ггага-decahydroquinolines. J. Org. Chem. — 1976. — V. 41. -P. 199-208.

99. Vierhapper F. W., Eliel E.L. Conformation Analysis. 33.1 Carbon-13 nuclear Magnetic resonance spectra of saturated heterocycles. V.2 cw-decahydroquinolines // J. Org. Chem. 1977. -V. 42. - P. 51-62.

100. Tourwe D., Laus G., Binst G. BeQzo^nd indoloquinolizine derivatives. 13.1 Conformation of the perhydrobenzoc.quinolizines I I J. Org. Chem. — 1978. -V. 43.-P. 322-324.

101. Beierbeck H., Saunders J.K., Apsimon J.W. The semiempirical derivation of 13C nuclear magnetic resonance chemical shifts. Hydrocarbons, alcohols, amines, ketones, and olefins // Can. J. Chem. 1977. - V. 55. - P. 2813-2828.

102. Abe K., Tsugoshi Т., Nakamura N. A synthesis of <#-pumiliotoxin-C // Bull. Chem. Soc. Jpn. 1984. -V. 57. - P. 3351-3352.

103. Karplus M.V. Vicinal proton coupling in nuclear magnetic resonance // J. Am. Chem. Soc. 1963. -V. 85. - P. 2870-2871.

104. Джонстон P. Руководство по масс-спектрометрии для химиков-органиков. M.: «Мир», 1975, с. 78-79.

105. Breitmaier Е. Structure elicidation by NMR in organic chemistry. Germany: «Wiley and Sons», 2002, p. 58-59.

106. Ионин Б.И., Ершов Б.А., Кольцов А.И. ЯМР спектроскопия в органической химии. JL: «Химия», 1983, с. 28.

107. Попл Дж., Шнейдер В., Бернстейн Г. Спектры ядерного магнитного резонанса высокого разрешения. М.: ИЛ, 1962, с. 224.