Алгоритмы повышения точности определения индексов удерживания в газовой хроматографии с программированием температуры тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.02, кандидат химических наук Васильева, Ирина Александровна

• Васильева, Ирина Александровна
• кандидат химических наук
• 2003

Оглавление диссертации кандидат химических наук Васильева, Ирина Александровна

ВВЕДЕНИЕ

1. ИДЕНТИФИКАЦИЯ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИ-НЕНИЙ В ОБЪЕКТАХ ОКРУЖАЮЩЕЙ СРЕДЫ НА ОСНОВЕ ИСПОЛЬЗОВАНИЯ ИНДЕКСОВ УДЕРЖИВАНИЯ (ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ).

1.1 Системы хроматографических индексов удерживания.

1.2 Базы данных по индексам удерживания и возможности их использования в анализе пробы неизвестного состава и при определении целевых соединений.

2. ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА ОБЪЕКТОВ И МЕТОДОВ ИССЛЕДОВАНИЯ.

3. ИДЕНТИФИКАЦИЯ ПО ИНДЕКСАМ УДЕРЖИВАНИЯ И РАЗРАБОТКА МЕТОДИЧЕСКОГО ОБЕСПЕЧЕНИЯ ДЛЯ КОНТРОЛЯ ПРИОРИТЕТНЫХ ОРГАНИЧЕСКИХ ЗАГРЯЗНИТЕЛЕЙ ВОЗДУХА.

3.1 Правильность и воспроизводимость определения индексов удерживания при программировании температуры.

3.2 Стандартизация подходов к применению данных по ИУПТ для идентификации органических веществ в экоаналитических исследованиях.

3.3 Использование индексов удерживания в идентификации органических веществ при анализе «пробы неизвестного состава».

3.4 Разработка, аттестация и апробация унифицированных методик контроля приоритетных органических загрязнителей воздуха.

3.5 Результаты применения разработанных методик к анализу воздуха и пути их расширения к анализу других объектов.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Алгоритмы повышения точности определения индексов удерживания в газовой хроматографии с программированием температуры»

Проблема контроля за степенью загрязнения окружающей среды -воздуха, почвы, воды относится к ряду важнейших задач современной аналитической химии. Решение этой проблемы связано со значительными трудностями, обусловленными постоянным ростом количества продуктов промышленного синтеза, объемов производства и применения химикатов, развития энергетики и транспорта, приводящих к увеличению поступающих в окружающую среду новых соединений, в том числе и особо токсичных.

Химические соединения в объектах окружающей среды (ООС) образуют сложные смеси, часто присутствуют в образцах в очень малых количествах, поэтому методы анализа должны обладать высокой чувствительностью, специфичностью и информативностью, что позволяло бы идентифицировать и количественно определять большую гамму веществ в 7 различных классов на уровне концентраций 10" -10" %.

Особого внимания в этой связи заслуживает проблема идентификации, решение которой является ключевым моментом при выполнении самых разных аналитических работ. Необходимо отметить, что широко используемый термин "идентификация" не является вполне однозначным и зачастую несет различную смысловую нагрузку. Целесообразно выделить два основных аспекта понятия "идентификация":

- идентификация в смысле установления того, что наблюдаемый аналитический сигнал соответствует определяемому известному веществу;

- идентификация в смысле установления природы и (или) структуры вещества, обусловливающего наблюдаемый аналитический сигнал.

Идентификация на основе хроматографии еских параметров удерживания широко используется в практике газовой хроматографии (ГХ). Наиболее воспроизводимой формой их представления являются хроматографические индексы удерживания (ИУ). Для эффективного использования информации по ИУ необходимо развитие и пополнение баз данных, разработка соответствующих алгоритмов работы с ними, формирование критериев надежности идентификации на основе использования индексов удерживания. Накопленная таким образом информация (в том числе и по индексам удерживания, определяемым в условиях программировании температуры — ИУПТ) могла бы использоваться как при проведении идентификации в анализе "пробы неизвестного состава" (в дополнение к спектральным данным), так и при проведении идентификации в "целевом" анализе, то есть при определении индивидуальных соединений.

Значения ИУ, определяемых в условиях программирования температуры на заданной неподвижной фазе, зависят как от условий измерения базовых параметров для расчета ИУ (времен удерживания), так и от используемого метода расчета. Следует отметить, что несмотря на многообразие методов для расчета ИУ в газовой хроматографии с программированием температуры (ГХПТ), единого общепринятого метода расчета не существует. В ГХПТ существует проблема, связанная с тем, что дня одних и тех же веществ использование различных условий анализа и разных методов расчета может давать существенно различающиеся значения ИУПТ. Получение несопоставимых результатов вызывает трудности с представлением данных по ИУПТ. Отсутствие возможности оценки значений ИУПТ является одной из причин, затрудняющих формирование баз данных по ИУПТ, а, следовательно, ограничивает возможности их межлабораторного использования.

Решение вопросов надежности идентификации на основе ИУПТ требует проведения дополнительных исследований, связанных с поиском способов повышения воспроизводимости ИУПТ. Поэтому разработка подходов и принципов использования характеристик удерживания для идентификации веществ в экоаналитических исследованиях, представляется своевременной и актуальной.

Разделение и идентификацию некоторых органических веществ, имеющих многочисленные структурные аналоги, например терпенов, достаточно трудно обеспечить только с помощью газовой хроматографии. Однако, даже в случае использования такого информативного метода, как хромато-масс-спектрометрия, нельзя сделать однозначных заключений о структуре вещества. Это обусловлено изначальным сходством структур или соответствующих фрагментаций и перегруппировок после ионизации. Поэтому данные по характеристикам удерживания наиболее часто используют в качестве дополнительных к масс-спектрам. Представлялось интересным определить границы применения ИУПТ в сочетании с набором спектральных данных (масс- и ИК-спектры) для идентификации органических компонентов в "пробе неизвестного состава".

Известно, что при анализе легколетучих органических соединений (ЛОС) применяют прямую термодесобцию в насадочные хроматографические колонки, при проведении термодесорбции в капиллярные колонки используют различные приемы криофокусирования, что увеличивает время анализа и усложняет его аппаратурное оформление. Предстояло оценить применение высокоемких капиллярных колонок большого диаметра (0,53-0,75 мм) для анализа летучих органических соединений в условиях прямой термодесорбции и возможность разработки на этой основе унифицированных методик контроля широкого спектра органических загрязнителей окружающей среды. Представлялось интересным определить роль ИУПТ при разработке методик для выявления перечня сопутствующих соединений, выбора соответствующих хроматографических колонок для обеспечения эффективного разделения веществ и идентификации веществ при выполнении анализа.

Несмотря на то, что существующий методический материал по определению органических веществ в ООС включает обширный перечень соединений, полученные результаты не всегда являются достаточными. Так например, до настоящего время не существует каких-либо стандартизованных подходов к выполнению санитарно-гигиенической и экологической экспертиз в условиях аварийных и экстремальных ситуаций. В таких случаях необходимо проведение комплексного обследования объекта. Для установления полной картины загрязнений и выявления возможного источника необходимо применение различных материалов и сорбентов для концентрирования загрязнителей, а для последующей идентификации и количественного измерения концентраций веществ - использование комплекса инструментальных методов и математических подходов.

Целью настоящей работы явилось определение возможностей и границ применения данных по ИУПТ в газохроматографическом анализе органических компонентов, как в контексте анализа "пробы неизвестного состава", так и при определении индивидуальных соединений, с последующей разработкой методического обеспечения определения приоритетных органических загрязнителей в газовых средах. Для достижения поставленной цели необходимо было решить ряд следующих задач:

•определить условия измерения ИУПТ и оценить алгоритмы расчета для получения воспроизводимых значений ИУПТ органических соединений;

• оценить границы возможного применения баз данных по ИУПТ в сочетании с другими физико-химическими характеристиками для идентификации веществ в ГХ анализе «пробы неизвестного состава»;

• определить возможности выполнения прямой термодесорбции в высокоемкие капиллярные колонки и разработать на этой основе унифицированные методики контроля приоритетных органических загрязнителей воздуха с учетом информации по ИУПТ и апробировать их в практике экологических и санитарно-химических исследований.

Научная новизна исследования состоит в том, что в работе предложены и экспериментально обоснованы способы повышения воспроизводимости ИУПТ веществ на основе снижения систематической погрешности определения значений ИУПТ для н-алканов. Для идентификации «целевых» соединений предложено использовать наряду с относительными временами удерживания и информацию по ИУПТ, оцененную в соответствии с введенным критерием А1 для н—алканов. Определены границы применения

ИУПТ в сочетании со спектральными данными для идентификации органических компонентов в "пробе неизвестного состава". На примере анализа терпенов показано, что использование ИУПТ в сочетании с масс-спектрометрической информацией, является более информативным, чем применение второго спектрального метода, в частности ИК—Фурье-спектроскопии.

НА ЗАЩИТУ ВЫНОСЯТСЯ:

1. Способ улучшения воспроизводимости ИУПТ органических веществ, основанный на оценке отклонений в правильности ИУПТ для и-алканов от теоретических значений (уменьшение систематической погрешности).

2. Применение введенного критерия правильности ИУПТ для н-алканов при обработке и использовании литературных данных по параметрам удерживания.

3. Сравнительная оценка возможностей использования ИУПТ в сочетании с масс- и ИК-спектрами в анализе модельных и реальных объектов.

4. Применение высокоемких капиллярных колонок большого диаметра для определения летучих органических соединений в газовых средах методом ГХ с прямой термодесорбцией предварительно сконцентрированных веществ в хроматографическую колонку.

5. Схема комплексного анализа воздушных загрязнений, включающая концентрирование на фильтрах АФА-ХП (для улавливания аэрозольной составляющей), на сорбенте ХАД-2 (для концентрирования органических соединений средней летучести), на сорбентах ПДФ-1 или ТЕНАКС (для анализа ЛОС).

6. Аттестованные методики выполнения измерений предельных, ароматических и галогенпроизводных углеводородов:

- в атмосферном воздухе;

- в воздухе рабочей зоны промышленных газовых выбросах.

Заключение диссертации по теме «Аналитическая химия», Васильева, Ирина Александровна

ВЫВОДЫ

1. На основании величин Л/, отражающих отклонение экспериментальных ИУПТ м-алканов от их теоретических значений, предложены и экспериментально подтверждены способы улучшения воспроизводимости определения ИУПТ.

2. Показано, что предложенные критерии оценки правильности определения ИУПТ для н-алканов, могут быть использованы для оценки литературных данных по исходным параметрам удерживания (абсолютные или относительные времена удерживания) с целью повышения надежности идентификации по ИУПТ и пополнения формируемых баз данных.

3. На примере исследований объектов окружающей среды и промышленных смесей сложного состава показаны границы применения ИУПТ в качестве второго независимого метода в дополнение к результатам масс-спектрометрической идентификации. В некоторых случаях (в частности, при идентификации терпенов) такой подход более информативен, чем использование второго спектрального метода - хромато-ИК-Фурье спектроскопии.

4. Предложена и экспериментально подтверждена целесообразность прямой термодесорбции в высокоемкие капиллярные колонки при определении ЛОС в газовых средах, что существенно упрощает аппаратурное оформление и схему анализа, в связи с исключением промежуточной стадии криофокусирования.

5. Разработаны и аттестованы во ВНИИМ им Д.И.Менделеева методики выполнения измерений предельных ароматических и галогенпроизводных углеводородов в атмосферном воздухе, воздухе рабочей зоны и промышленных газовых выбросах (с диапазонами измеряемых концентраций 0.001-20 мг/м - для атмосферного воздуха и 0.01-200 мг/м -для воздуха рабочей зоны и промышленных выбросов.

6. Предложена схема комплексного анализа воздушных загрязнений, включающая концентрирование на фильтрах АФА-ХП (для улавливания аэрозольной составляющей), на сорбенте ХАД-2 (для концентрирования органических соединений средней летучести), на сорбентах ПДФ-1 или ТЕНАКС (для анализа ЛОС). Схема применялась для анализа воздуха при различных аварийных ситуациях.

3.6. Заключение

В результате проведенных исследований было найдено решение, позволяющее повысить надежность хроматографической идентификации. Использование введенного нами критерия А1 позволяет оптимизировать условия хроматографического разделения, оценить алгоритмы расчета ИУПТ. Предварительная оценка значений ИУПТ (включая литературные данные) пред внесением их в формируемые базы данных позволит существенно снизить разброс в значениях ИУПТ.

Применение ИУПТ, оцененных в соответствии с критерием А1, в качестве дополнительной информации к масс-спектрам, также позволяет повысить надежность идентификации особенно в случае присутствия в образцах изомерных соединений.

При разработке методик анализа на конкретные соединения в сложных матрицах целесообразно применять информацию по ИУ, оцененную в соответствии с предложенным критерием правильности для н-алканов. Для учета возможного влияния сопутствующих соединений целесообразно проведать поиск в базах данных ИУПТ по значениям, оцененным по критерию Л1, что позволяет сузить область поиска и получить более точный список мешающих соединений. Получение списка возможных сопутствующих соединений в пределах области воспроизводимости дает возможность выбора соответствующих хроматографических колонок.

Разработанные и аттестованные методики нашли широкое применение при проведении экологических и санитарно-химических исследований и успешно используются на ОАО «Верхнесалдинское металлургическое производственное объединение» (г.Верхняя Салда, Свердловской обл.), в научно-производственной фирме «Руботи» (г.Курск), на Кировском комбинате искусственных кож (г.Киров), в ГУП «Центр исследования и контроля воды ( г.Санкт-Петербург). 2

Рис.18. Хроматограмма пробы воздуха, отобранной из подпольного пространства помещения областного казначейства. На хроматограмме: 1-бензол, 2-толуол, 3-октан, 4-этилбензол, 5-м,п-ксилолы, 6-стирол, 7- о-ксилол, 8-кумол, 9- 1,2,4-триметилбензол, 10-декан.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Васильева, Ирина Александровна, 2003 год

1. Столяров Б.В., Савинов И.М., Витенберг А.Г., Карцова Л.А., Зенкевич И.Г., Калмановский В.И., Каламбет Ю.А. Практическая газовая и жидкостная хроматография. — СПб.: Изд-во С.-Петербургского университета, 1998. — 612с.

2. Столяров Б.В., Савинов И.М., Витенберг А .Г. Руководство к практическим работам по газовой хроматографии. Л.: Химия, 1988. — 334 с.

3. Sadtler gas chromatography standard retention index library, 4 vol/ set/ -Sadtler Research Laboratory, 1986.

4. F.R.Gonzalez, A.M.Nardillo. Retention index in temperature-programmed gas chromatogtaphy // J . Chromatogr. 1999. - V.842. - P. 29-49.

5. Giddings. Gas Chromatography, (Brenner, Callen and Weiss, eds). New York.: Academic Press, 1962, - p.57.

6. G.Guichon. Retention indices in programmed temperature gas chromatography.// Anal.Chem. V.36. - P.663-665.

7. Lee J., Taylor D.R. Relationships between temperature programmed and isotermal Kovats indices in gas-liquid chromatography. // Chromatographia. -1982. V.16. - P.286-289.

8. Krupcik J., Cellar P., Garoj J., Guiochon G. Use of Kovats retention indices for characterization of solutes in linear temperature-programmed capillary gas-liquid chromatography.//J.Chromatogr. 1986. V.351. -P.lll-121.

9. Golovnya R. V., Uraletz V.P. Corellation isotermal index for temperature gas chromatography. // J.Chromatogr. 1968. V.36. - P. 276-290.

10. Erdey L., Takacs J., Szalanczy E.J. Contribution to the theory of the retention index system. I. Retention indices using programmed-temperature gas chromatography. //J. Chromatogr. 1970. -V.46. - P. 29-32.

11. H. van den Dool, Kratz P.D. A generation of the retention index system including linear temperature programmed gas-liquid partition chromatography. // J.Chromatogr. 1963. - V. 11. - № 4. - V. 463-471.

12. Habgood H.W., Harris W.E. Retention indices in programmed temperature gas chromatography. // Anal. Chem. 1964. - V.36. - P. 663-665.

13. Харрис В., Хэбгуд Г. Газовая хроматография с программированием температуры. Пер. с англ. под ред. Руденко Б.А. М.: Мир, 1968. - 340с.

14. Quido Janssens. Calculation of retention indices in programmed-temperature gas chromatography by improved linear interpolation. // Analitica chimica acta. 1977.-P. 153-159.

15. Зенкевич И.Г. Обобщенные индексы удерживания для газохроматографического анализа с линейным программированием температуры. // Ж. аналит. химии. 1984. - Т. 39. - С.1297-1307.

16. Вигдергауз М.С., Семенченко Л.В., Езрец В.А., Богословский Ю.Н. Качественный газохроматографический анализ. — М.: Наука, 1978. — 244с.

17. Wang Т., Sun Y. Definition and methods of calculation of the temperature-programmed retention index, Ijp.// J.Chromatogr. 1987. - V.390. - P. 261267.

18. Halang W.A., Langlais R., Kugler E. Cubic spline interpolation for the calculation of retention indices in temperature-programmed gas-liquid chromatography.// Anal. Chem. 1978. - V.50. - P.1829-1832.

19. Fernandez-Sanchez E., Garsia-Dominguez J.A., Menendez V., Santiuste. Programmed-temperature retention indices. A survey of calculation methods.// J.Chromatogr. 1990. - V.498. - P. 1-9.

20. Simpson C.I.C., Jackson Y.A. Comments on predictive strategies for determining retention indexes.// J. Chromatogr. 1998. - V.808. - P. 277278.

21. Evans M.B., Haken J.K., Toth T. Solute characterization in gas chromattography by an extention of Kovats retention index system. Dispersion and selectivity indices.// J.Chromatogr. 1986. V.351. — P. 155164.

22. Про O.O., Korhonen, Mantykoski K.M. Gas-Liquid chromatographic analyses. La.Retention, dispersion and selectivity indices of polychlorinated dibenzo-p-dioxins and dibenzofurans.// J.Chromatogr. 1989. — V. 477. -P.327-336.

23. Peng С. T., Ding S.F., Hua R.L. Yang Z.C. Prediction of retention indexes. I. Structure-retention index ralationship on apolar columns. // J.Chromatogr. -1988.-V.436.-P. 137-172.

24. И.Г.Зенкевич, И.А.Цибульская, АА.Родин. Газохроматографическая идентификация низкокипящих фторсодержащих соединений по индексам удерживания на силипоре 600.// Ж. аналит. химии. 1991. -Т.46. — №1. -С. 101-109.

25. Wang T., Sun Y. Reproducibility of temperatureprogrammed retention indices on several OV-lOl columns. // J.Chromatogr. 1987. - V. 407. -P.79-86.

26. Y.Sun, A.Huang, R.Zhang, L.He. Practical aspects in the utilization of the Sadtler Standard Gas Chromatography Retention Index Library.//

27. J.Chromatogr. 1993. - V. 648. - P. 395-405.

28. Yin H.F. Sun Y.L. The achivement of reproducible temperature-programmed retention indices in gas chromatography, when using different columns and detectors. // Chromatographia. -1990. V. 29 (1/2). - P. 39-43.

29. M. Kokko. Gas-chromatographic screening for neostogmine and physostigmine using temperature-programmed retention indices. // J. of Chromatogr. A. 1993. - V.648. - P. 501-506.

30. S.J.Hawkers. Extrapolating programmed gas chromatographic data from one set of conditions to another. // J. Chromatogr 1996. - V.746. - P. 282-285.

31. Analytical Method Commitee. Application of gas-liquid chromatography to the analysis of essential oils. Part XVII. Monograaaaphs for Five Essential Oils. //Analyst.- 1993. V.l 18. - P.1089-1096.

32. Analytical Method Commitee. Fingerprinting of essential oils by temperature-programmed gas-liqued chromatography using capillary columns with non-polar stationary phases. // Analyst. 1997. - V. 122. - P. 1167-1174.

33. E.Tudor. Analysis of the aquation for the temperature dependence of the retention index.// J. Chromatogr.- 1999. V.859. - P. 49-57.

34. H.Knoppel, M.De-Bortoli, A.Peil, H.Schauenburg and H.Vissers. The determination of linear PTGC retention indices for use in environmental organic analysis.// J. Chromatogr.- 1983. V.279. - P. 483-492.

35. R.J. Pell, H.L.Gearhart. Elution order inversions observed on using different gas velocities in temperature programmed gas chromatography // J.High Resolut. Chromatogr. 1987. - V.10. - P. 388-390.

36. G. Gastello, G.Testini. Determination of retention indices of polychlorobiphenyls by using other compounds detectable by electron-capture detection or selected polychlorobiphenyls as the reference series. // J. Chromatogr.- 1996. V.741. - P. 241-249.

37. G. Gastello, G.Testini. Gas-chromatographic retention index system for polychlorinated biphenyls: possibilities and limitations. // J. Chromatogr.-1997. V.787. - P. 215-225.

38. S.Chu, X.Miao, X. Xu. Retention index system for identification of polychlorinated biphenyl congeners in gas-chromatographic analysis. // J. Chromatogr.- 1996. V.724. - P. 392-397.

39. Guillen M.D., Blanco J, Bermejo and Blanco C.G. Temperature programmed retention indices of some PAHs on capillary columns with OV-1701 and SE-54. // J. High Resolut. Chromatogr. and C.C. 1989. - V. 12. - P.552-554.

40. Hall G.L., Whitehead W.E., Mourer C.R., Shibamote. A new gas chromatographic retention index for pesticides and related compounds. // J.Chromatogr. 1986. - V.9. - P.266-268.

41. Schwartz T.R., Petty J.D., Kaiser E.M. Praparation of n-alkiltrichloroacetates and their use as retention index standards in gas chromatography. //Anal. Chem. 1983. - V.55- P. 1839-1840.

42. Castello G. Retention index system: alternatives to the w-alkanes as calibration standards. // J. Chromatogr. 1999. - V. 842 . - P. 51-64.

43. Richmond R. Database of structures and their gas chromatography retention indices, tagged with individual search windows.// J. Chromatogr. — 1997. — V. 758.-P. 319-323.

44. The Sadtler Standard Gas Chromatography Retention Index Library. Philadelphia: Sadtler Research Laboratories, PA. - 1985.

45. Jennings W., Shibamoto T. Qualitative Analysis of Flavour and Fragrance Volatile by Glass Capillary Chromatography. New York: Academic Press, 1980.- 472p.

46. Pfleger R., Maurer H. and Weber A. Mass Spectral and GC Data of Drugs, Poison, Pesticides, Pollutants and their Metabolites. VCH. Weinheim, 2-nded.1992.-995р.-383с.

47. ЭВМ помогает химии. Под ред. Г.Вернена, М. Шанона. Перевод с англ. под ред. И.Я.Берштейна, Н.Н.Храмова. Л.: "Химия", 1990.

48. B.V.Ioffe, I.G.Zenkevich, A.S.Bureiko. Data base for GC/MS identification of traces of organic impurities in atmospheric air. // Collect. Czech. Chem. Commun. 1991. -V.56. - P. 590-594.

49. И.Г.Зенкевич. Взаимная корелляция газохроматографических ИУ органических соединений разных классов. // Ж. аналит. химии. — 1999. — Т. 54.-С. 1272-1279.53. ГОСТ Р ИСО 5725-2202.

50. Engkvist О., Borovski P., Bemgaard A., Karlstoem G, Lindth R. and Colmsjoe A. On the relation between retention indexes and the column in gas-liquid chromatography .//J. Chem. Inf. Comput. Sci. 1996. - V.36. -РЛ153—1161.

51. Wang Т., Sun Y. On the influence of the solute sample size on temperature-programmed retention indices. // J.High Resolut. Chromatogr. & С. C. -1987. V. 10. - № 12. - P.603-606.

52. Сидоров Р.И. Зависимость индексов удерживания от полярности жидкой фазы и ее молекулярного объема. // Ж. физ. химии. — 1994. — Т.68.- С. 119-122.

53. K.Heberger. Discrimination between linear and non-linear models describing retention data of alkylbenzenes in gas chromatography.// Chromatographia. 1990. V.29. - №7/8. - P.375-384.

54. Messadi D., Helamia S., Ali-Mokhnache M., Boumahraz M. Accurate determination of retention indices in programmed temperature gas chromatography. // Chromatographia. 1990. - V.29. - №9/10. - P.429-434.

55. Kokko. M. Effect of variation in gas chromatographic on the linear retention indices of selected chemical warfare agents. // J. Chromatogr.- 1993. -V.630.-P. 231-249.

56. Domínguez G., Santiuste J.M. Cubic splines compared with other methodsfor the calculation of programmed temperature retention indices. //Chromatographia. 1991. -V.32. - № 3/4 - P. 116-121.

57. Зенкевич И.Г. Информационное обеспечение газохроматографической идентификации органических соединений в эко аналитических исследованиях. //Ж. аналит.химии. — 1996. — № 11. — С.1140-1148.

58. Зенкевич. И.Г. Расчет газохроматографических индексов удерживания по физико-химическим костантам органических соединений. // Ж. аналит. химии. 1995. - Т.50. - №10. - С. 1048-1056.

59. Зенкевич. И.Г. Проблемы идентификации органических соединений в разведочных и поддтверждающих экоаналитических исследованиях. // Ж. эколог, химии. 1993. - № 4. - С.287-293.

60. Peng С.Т. A method for tentative identification of unnown gas chromatographic peaks by retention index. // J. of Radioanalytical and Nuclear Chemistiy. -1992. -Vol. 160. №2. - P.449-460.

61. Chromatography Products Guide. Restek Coiporation. 1997. 134c.

62. Кузьмин H.M., Попов A.A. Концентрирование следов органических соединений. Сборник научных трудов. Проблемы аналитической химии Т.Ю. М:, Наука, - 1990. - 287с.

63. Зенкевич И.Г., Иоффе Б.В. Интерпретация масс-спектров органических соединений. Л:, Химия, -1986. - 174с.

64. Байерман К. Определение следовых количеств органических веществ. — М:, Мир, 1987. - 462с.

65. Хмельницкий Р.А., Бродский Е.С. Масс-спектрометрия загрязнений окружающей среды. М:, Химия, 1990. - 182с.

66. Poll S.K., Dean Т.A., Oudsema J.W. and Poole C.F. Sample preperation forchromatographic separations: an over view. // Analyt. Chim. Acta. 1990. -V. 236. - P. 3-42.

67. Vannoort R.W., Chervet J, Linderman H., DeJong G.J. and Brinkman V.A.Th. Coupling of supercritical fluid extraction with chromatographic tecniques.//J.Chromatogr. 1990. - V. 505. - P. 45-47.

68. Frankenberger W.T.Jr., Mehra H.C. and Gjerde T.D. Environmental applications of ion chromatography.// J.Chromatogr. 1990. - V. 504. - P. 211-245.

69. Schecter A. The Binghamton state office building PCB, dioxin and dibenzzofuran alectrical transformer incident: 1981-1986. // Chemosphere. — 1986. V. 15. - P. 1273-1280.

70. Stephens R.D. Transformer fire. Spear Street Tower, One Market Plaza, San Francisco, California. // Chemosphere. 1986. - V.15. - P.1281-1289.

71. Paasivirta J. Organochlorine compounds in the environment. //Wat. Sci. Tech. 1988. - V.20. - P. 119-129.

72. Гидаспов. Б.И., Зенкевич И.Г., Родин A.A. Газохроматографическая и хромато—масс-спектрометрическая идентификация галогенсодержащих органических соединений. // Успехи химии. 1989. - Т.58. - С. 14091428.

73. С.В. Конюхова, И.Г. Зенкевич, Б.Н.Максимов. Формирование полныхбаз газохроматографических индексов удерживаниягалогенпроизводных простейших углеводородов на стандартных сорбентах.// Ж. аналит. химии. 1994. - Т. 49. - №4. - С.402^09.

74. Lee Н-В., Peart Т.Е., Carron S.M. Gas-chromatographic and mass-spectrometric determination of some resin and fatty acids in pulpmill effluents as their pentafluorobenzyl ester derivatives. // J.Chromatogr. 1990. - Vol. 498. - P.367-379.

75. Хейфиц Л.А., Дашунин B.M. Душистые вещества и другие продукты для парфюмерии. М: Химия, 1994. — 256 с.

76. Wilkins Ch.L. Hyphenated techniques for analysis of complex organic mixtures. // Science. V. 222. -1983. - P. 291-296.

77. K.A.Krock, N.Raguanathan, Ch.L. Wilkins. Multidimensional Gas Chromatography Coupled with Infrared and Mass spectrometry for Analysis of Eucalyptus Essential Oils. // Anal. Chem. -1994. Vol.66. - P. 425-^30.

78. Masada Y. Analysis of Essential Oils by Gas Chromatography and Mass-spectrometry. Wiley: New York, 1976. - 146 p.

79. Konig W.A., Kruger A., Icheln D., Runge T. Enantiomeric composition of the chive constituents in essential oils .// J. High Resolut. Chromatogr. -1992. Vol.15.-P. 184-190.

80. Davies N.V. Gas chromatographic retention indices of monoterpenes and sesquiterpenes on methyl silicon and Carbowax 20M phases. // J. Chromatogr. -1990. V.503. - P. 1-24.

81. Cazaussus A., Roze P.Y., Sellier N. Chromatographic positive and negative chemical ionization GC/MS/MS for studies of vetiveryl acetate. // Chromatographia. -1989. V. 28. - P. 579-584.

82. Spectral Atlas ofTerpenes and Related Compounds. Eds. Yukawa J. Ito S. -Tokio: HirikawaPub. Co. 1973.-213 p.

83. Kalasinsky V.F., Mc Donald J.M. GC/FTIR Spectra of terpens. //J. Chromatogr. Sci. -1983. -V.21. P. 193-200.

84. Wilkins Ch.L., Glass G.N., White R.L., Brissey G.M., Onyiriuka E.C. Mixture analysis by Gas Chromatography/ Fourier Transform Infrared Spectrometry/ Mass Spectrometry. // Anal. Chem. -1982. -V. 54. P. 22602264.

85. Loh S.Y., McLafferty F.W. Exact mass probability based matching of high resolution unknown mass spectra. // Anal. Chem. 1991. - V.63. - N6. — P.546-550.

86. Зенкевич И.Г. Проблемы идентификации органических соединений в разведочных и подтверждающих экоаналэтических исследованиях. // Ж. эколог, химии. -1993. № 4. - С. 287-293.

87. Hayes Р.С., Pitzer Jr and E.W. Characterizing petroleum and shale-derived fuel via temperature-programmed indices // J. of Chromatogr. 1982. -V.253. - P. 179-198.

88. Контроль химических и биологических параметров окружающей среды. /Под ред. Исаева Л.К. СПб, Эколого-аналитический информационный центр "Союз".- 1998. - 898с.

89. В.А. Исидоров. Органическая химия атмосферы. СПб: Химия, 1992. -287 с.

90. И.Г.Зенкевич. Сравнительная характеристика условий однозначности хроматографической идентификации органических соединений. // Ж. аналиг. химии. 2001. - Т. 56. -№ 9. - С. 915-924.

91. Другов Ю.С., Конопелько Л.А. Газохроматографический анализ газов. М:, МОИМПЕКС, 1995. 464 с.

92. Исидоров В.А., Зенкевич И.Г. Хромато-масс-спектрометрическое определение следов органических веществ в атмосфере. Л:, Химия, 1982. - 136 с.

93. Руководство по контролю вредных веществ в воздухе рабочей зоны. Справ, издание под ред. С.И. Муравьевой, М.И. Буковского, Е.К. Прохоровой и др. М.: Химия, 1991. - 368 с.

94. Руденко Б. А., Руденко Г.И. Применение метода газовой хроматографии для анализа загрязнений воздуха. // Партнеры и конкуренты, 2002. №5, с. 16-25.

95. Руководство по контролю загрязнения атмосферы. Руководящий документ. РД 52.04. 186-89. М.:, 1991. - 693 с.

96. Другов Ю.С. Успехи в газохроматографическом определении загрязнений воздуха. // Журн. аналит. химии, 1994. Т. 49, №12, с. 12521278.

97. Отчет Государственного научно-исследовательского института химических реактивов и особо чистых веществ НПО ИРЕА по теме «Разработка устройства и сорбентов для концентрирования летучих органических соединений из воздушных сред». 1993. — 170с.

98. INDOOR AIR QUALITY IN THE HOME. Written and edited by:C. Humfrey, L. Shuker and P. Harrison. Printed by Page Bros, Norwich, 1996. - 147p.