Активация тройной связи комплексами платины и палладия тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат химических наук Анаников, Валентин Павлович

• Анаников, Валентин Павлович
• кандидат химических наук
• 1999

Оглавление диссертации кандидат химических наук Анаников, Валентин Павлович

Оглавление

ВВЕДЕНИЕ

1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

1.1 Координация ацетиленовых углеводородов комплексами металлов

1.2 Элементарные реакции процессов активации тройной углерод-углеродной связи

1.2.1 Реакция внедрения

1.2.2 Нуклеофильное присоединение к координированной тройной связи

1.3 Структурные исследования ст-винильных комплексов платины

1.4 Образование С-С связи между ненасыщенными фрагментами по реакции восстановительного элиминирования

1.5 Реакции активации алкинов, сопровождающиеся образованием новых С-С связей

1.6 Метод ЯМР и структурные исследования комплексов переходных металлов

1.6.1 Применение метода ЯМР в изучении соединений платины и палладия

1.6.2 Химические сдвиги 195Р1

1.6.3 Константы спин-спинового взаимодействия *Н-195Р1

и 13с-195р1

1.6.4 Времена спин-решеточной (ТО и спин-спиновой

(Т2) релаксации

1.6.5 Методы двумерной ЯМР спектроскопии в исследовании платинаорганических соединений

2. РЕЗУЛЬТАТЫ И ОБСУЖДЕНИЕ

2.1 АКТИВАЦИЯ ТРОЙНОЙ СВЯЗИ КОМПЛЕКСАМИ Р^ГУ)

2.1.1 Активация тройной связи ацетилена иодидными комплексами Р1;(1У) в кислых средах

2.1.2 Выделение и детальное исследование интермедиата процесса активации тройной связи комплексами Р1;(ГУ)

2.1.3 Реакционная способность дивинильных комплексов РКДУ) - образование новой С-С связи

2.1.4 Рентгеноструктурное исследование ст-винильного комплекса Р^ГУ)

2.1.5 Реакция восстановительного элиминирования из [Рг(СН=С1-СН2ОСН3)212]

2.1.6 Каталитическая реакция активации ацетиленовых углеводородов, сопровождающаяся образованием новой

С-С связи

2.1.7 Механизм восстановительного элиминирования из циклических ст-винильных комплексов Р1;(1У)

2.1.8 Синтез несимметричных производных диенов

2.2 АКТИВАЦИЯ ТРОЙНОЙ СВЯЗИ КОМПЛЕКСАМИ Рё(1У)

2.2.1 Реакция каталитического стереоселективного иодирования ацетилена

2.3 ЯМР ЭКСПЕРИМЕНТЫ ДЛЯ ИССЛЕДОВАНИЯ МУЛЬТИСПИНОВЫХ СИСТЕМ

2.3.1 Идентификация металлоорганических производных методом ЯМР

2.3.2 Одномерная импульсная последовательность СВ18

2.3.3 Двумерный ОВ18-НМС>С эксперимент

2.3.4 Определение знаков КССВ

2.3.5 Комментарии к практическому применению импульсной последовательности СВ18-НМ(2С

2.3.6 Двумерный эксперимент с подавлением гомоядерных протонных взаимодействий

3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

ВЫВОДЫ

ВЫРАЖЕНИЕ ПРИЗНАТЕЛЬНОСТИ

СПИСОК ЦИТИРУЕМОЙ ЛИТЕРАТУРЫ

Использованные сокращения:

ЯМР - ядерный магнитный резонанс; КССВ - константа спин-спинового взаимодействия; BIS - биселективный импульс; GBIS - градиентный биселективный импульс; НМВС -гетероядерная корреляция по дальним константам; HMQC и HSQC - гетероядерная много- и одноквантовая корреляционная спектроскопия; EXSY - обменная спектроскопия; NOESY -гомоядерная спектроскопия, основанная на ядерном эффекте Оверхаузера; HOESY - гетероядерная спектроскопия, основанная на ядерном эффекте Оверхаузера; COSY - гомоядерная корреляционная спектроскопия; LR-COSY -гомоядерная корреляционная спектроскопия, оптимизированная на дальние константы; gsHMBC, gsHMQC, gsHSQC и gsNOESY - градиентные версии соответствующих методик.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Активация тройной связи комплексами платины и палладия»

ВВЕДЕНИЕ

Процессы активации углеводородов составляют одну из фундаментальных и наиболее важных проблем в современной органической химии [1]. К процессам активации ацетиленовых углеводородов относятся реакции, идущие с разрывом С=С связи, причем, поскольку при этом образуются производные с двойной связью, наибольший интерес представляют превращения, протекающие с высокой стереоселективностью. В последние годы прогресс в области стереоселективной активации тройной связи в первую очередь связан с развитием гомогенного металлокомплексного катализа [2,3]. В превращениях такого типа свойства кратных связей после их вхождения в координационную сферу металла в значительной степени меняются, в результате чего появляется возможность осуществлять превращения, которые не происходят в отсутствие комплекса металла.

Широко известный процесс активации, осуществляемый путем нуклеофильного присоединения (N11-) к тройной связи, координированной к атому металла, требует для завершения реакции атаки электрофила (НТЧи). Это резко сужает возможности данной реакции, поскольку требует образования N11- из НМи в отсутствие основания. Попытка вовлечения в круг комплексов переходных металлов, способных активировать тройную связь, соединений платины и, особенно, в высшем состоянии окисления (Р1:1У), представляет как методический, для понимания механизма процесса, так и синтетический интерес в случае реализации новых реакций.

Установление структуры промежуточных реакционноспособных интермедиатов является одним из решающих факторов в расшифровке механизмов каталитических реакций. Быстрый прогресс физико-химических методов исследования, в частности многоимпульсных методик современной ЯМР спектроскопии, несет в себе большой потенциал при исследовании превращений сложных элементоорганических соединений. В связи с чем, разработка новых ЯМР экспериментов, ориентированных на решение конкретных химических задач, безусловно чрезвычайно актуальна.

Целью настоящей работы явилась разработка систем активации тройной связи комплексами Р^, детальное исследование механизмов реакций и сравнение каталитической активности комплексов платины и палладия в аналогичных условиях.

1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

1.1 Координация ацетиленовых углеводородов комплексами металлов

Практически во всех процессах активации кратных связей металлокомплексами необходимо предварительное вхождение молекулы алкина или ее фрагмента в виде лиганда в координационную сферу металла. В ходе такого связывания происходит ряд структурных и электронных перестроек, в результате которых тройная связь приобретает способность вступать в реакции, которые в отсутствие комплекса металла не могут осуществиться или идут с очень малой скоростью.

Связывание алкина в координационной сфере металла обычно сопровождается образованием л-комплекса (рис. 1).

М + Я—С=С—Я

М

(1)

(2)

(3)

М = металл

Е

(1)+(2)

и

АЕСв

(3)

ДЕСв - энергия связывания алкина ДЕсв = Е(3)-Е(2)-Е(1)

Рисунок 1. Энергетическая диаграмма процесса комплексообразования металла и

В л-комплексах геометрия алкинового фрагмента в заметной степени деформируется, что проявляется в удлинении С=С связи по сравнению со свободной молекулой и отклонением от 180° угла а (рис. 1); изменение длины С-Н связи, как правило, незначительно и не используется для количественных оценок. В свободном состоянии длина С=С связи в молекуле ацетилена составляет 1.20 ЗА [4], а угол H-CsC равен 180°. При образовании устойчивых я-комплексов длина координированной углерод-углеродной связи увеличивается и обычно находится в интервале 1.24-1.35А, угол а колеблется в пределах 128-165° [2]. Длина связи металл-углерод может колебаться в широком диапазоне 1.9-З.ОА.

сжэ

пустая d орбиталь

заполненная л орбиталь

заполненная d орбиталь

пустая 71* орбиталь

LnM LnM(C2H2) С2Н2

MoO

а* N

п*

Заключение диссертации по теме «Органическая химия», Анаников, Валентин Павлович

ВЫВОДЫ

1. Обнаружена и детально изучена новая реакция активации тройной связи терминальных алкинов (НС=С-СН2011) и ацетилена иодидными комплексами платины(ГУ) в мягких условиях. На базе этой реакции разработаны простые методы получения неизвестных ранее замещенных диенов (Д£-ШС=СН-СН=С1Н и Д£-НОСН2-1С=СН-СН=С1-СН2ОН) в каталитических условиях с абсолютной регио- и стереоселективностью.

2. Синтезированы представители нового класса ст-винильных производных платины(1У) ([Рг(СН=С1К)21Х]; Р.=Н, СН2ОН, СН2ОСН3, Х=1; 11=СН2ОН, Х=С1), свойства которых подробно изучены посредством рентгеноструктурного анализа и широкого ряда одно- и двумерных экспериментов ЯМР на ядрах Ш, 13С и 195Р1. Обнаружено, что синтезированные металлоорганические соединения вступают в реакцию, приводящую к образованию новой углерод-углеродной связи.

3. Установлен и детально изучен механизм каталитических реакций получения 1,4-дииодзамещенных производных сопряженных диенов. Показано, что интермедиатами каталитических процессов являются ст-винильные комплексы платины(1У), образующиеся в результате прохождения последовательных реакций активации тройной связи. Доказано, что восстановительное элиминирование из бициклического ст-винильного комплекса требует предварительного раскрытия одного из хелатных лигандов.

4. Разработаны новые СВ18-НМС>С и ОВ18-ШС)С ЯМР эксперименты, позволяющие одновременно измерить три КССВ, определить их относительные знаки и величину изотопного эффекта для фрагмента Х-У-Нп (п > 1). Показано, что в соединениях [Р1(СН=С1-СН2ОН)212], [Р1(СН=С1-СН2ОН)21С1], [Р1(СН=С1-СН2ОСН3)212] КССВ ^(П-С) и 21(Р^Н) положительны, а величины 1Д13/12С(195Р1) изотопных эффектов составляют 0.63, 0.74, 0.78 м.д. соответственно. В разработанных экспериментах реализовано инверсное измерение (через наблюдение ядер Ш) КССВ 13С-195Р1 с чувствительностью на порядок превосходящей прямое накопление.

5. Установлено, что в близких условиях иодидные комплексы палладия катализируют стереоселективное иодирование ацетилена с образованием транс-дииодэтилена, что существенно отличается от реакций изоэлектронных иодидных комплексов платины. При этом конечный продукт в палладиевой системе образуется из моно сигма-винильного комплекса, образованного в результате активации одной молекулы ацетилена.

ВЫРАЖЕНИЕ ПРИЗНАТЕЛЬНОСТИ

Автор выражает глубокую признательность академику Белецкой Ирине Петровне и к.х.н. Митченко Сергею Анатольевичу за содействие и научные консультации, имевшие в ряде случаев принципиальное значение для данной работы.

Благодарности за сотрудничество:

Рентгеноструктурное исследование выполнено совместно с член-корреспондентом РАН Еременко Игорем Леонидовичем и проф. Нефедовым Сергеем Евгеньевичем.

Электрохимические измерения проведены совместно с проф. Стрельцом Владимиром Васильевичем.

Соавторам - проф. Замащикову Владимиру Васильевичу и проф. Устынюку Юрию Александровичу.

Особая благодарность: проф. Сергееву Николаю Михайловичу, Затонскому Георгию и Солкану Виталию за полезные дискуссии и многое другое.

Сергеевой Наталье Дмитриевне за чтение и корректировку рукописи.

Наконец, автор выражает огромную благодарность руководителю, Стреленко Юрию Андреевичу, не только за помощь в организации и проведении работ, но и за уникальный жизненный опыт, полученный за годы аспирантуры.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Анаников, Валентин Павлович, 1999 год

СПИСОК ЦИТИРУЕМОЙ ЛИТЕРАТУРЫ

1. А.Е.Шилов, Г.Б.Шульпин, Активация и каталитические реакции углеводородов. М.: Наука, 1995, 399с.

2. О.Н.Темкин, Г.К.Шестаков, Ю.АТрегер, Ацетилен: Химия. Механизмы реакций. Технология. Под ред. О.Н.Темкина. М.: Химия, 1991, 416с.

3. J.P.Collman, L.S.Hegedus, J.R.Norton, R.G.Finke, Principles and Application of Organotransition Metal Chemistry, University Science Books, Mill Valley, California, 1987.

4. CRC Handbook on Chemistry and Physics 77th edition, D.R.Lide Ed.-in-Chief, CRC Press Inc., 1996, p. 9-24.

5. M.J.S.Dewar, Bull.Soc.Chim.Fr., 1951, 18, C79.

6. J.Chatt, L.A.Duncanson, J.Chem.Soc., Chem.Commun., 1953, 2939.

7. AYamamoto, Organotransition Metal Chemistry, John Wiley & Sons, New York, 1986, pp.54-70.

8. J.Li, G.Schreckenbach, T.Ziegler, Inorg.Chem., 1995, 34, 3245.

9. AVeillard, Chem.Rev., 1991, 91, 743.

10. Q.Cui, D.G.Musaev, K.Morokuma, Organometallics, 1997, 16, 1355.

11. E.Nakamura, Y.Miyachi, N.Koga, K.Morokuma, J.Am.Chem.Soc., 1992, 114, 6686.

12. Y.Wakatsuki, N.Koga, H.Werner, K.Morokuma, JAm.Chem.Soc., 1997, 119, 360.

13. AW.Ehlers, S.Dapprich, S.F.Vyboishchikov, G.Frenking, Organometallics, 1996, 15, 105.

14. G.Frenking, I.Antes, M.Bohme, S.Dapprich, AW.Ehlers, V.Joans, A.Neuhaus, M.Otto, R.Stegmann, AVeldkamp, S.F.Vyboishchikov in Reviews in Computational Chemistry, Eds. K.B.Lipkowitz, D.B.Boyd, VCH Publishers Inc., New-York, 1996, v.8, pp.63-144.

15. D.G.Musaev, K.Morokuma in Advances in Chemical Physics, Eds. I.Prigogine, S.A.Rice, John Wiley & Sons, New-York , 1996, v. XCV, pp.61-128.

16. P.W.Jennings, E.J.Parsons, R.D.Larsen, J.Am.Chem.Soc., 1985, 107, 1793.

17. F.A.Cotton, G.Wilkinson, Advanced Inorganic Chemistry, John Wiley & Sons, New-York, 1988, 546p.

18. Comprehensive Organometallic Chemistry, Eds.-in-Chief E.W.Abel, F.G.A.Stone, G.Wilkinson, Elsevier Science Ltd., Oxford, 1995, v.9, p. 487.

19. P. de Vaal, AJ.Dedieu, J.Organomet.Chem., 1994, 478, 121.

20. M.Herberhold, Metal ^-Complexes, Elsevier, Amsterdam-London-New-York, v.II, 1972.

21. S.Otsuka, A.Nakamura, Adv.Organomet.Chem., 1976, 14, 245.

22. L.Garlaschelli, M.C.Malatesta, S.Panzeri, A.Albinati, F.Ganazzoli, Organometallics, 1987, 6, 63.

23. J.-E.Backvall, Y.I.M.Nilsson, R.G.P.Gatti, Organometallics, 1995, 14, 4242.

24. P.M.Maitlis, J.Organomet.Chem., 1980, 200, 161.

25. M.H.Chisholm, H.C.Clark, Acc.Chem.Res., 1973, 6, 202.

26. M.H.Chisholm, H.C.Clark, J.Am.Chem.Soc., 1972, 94, 1532.

27. M.H.Chisholm, H.C.Clark, L.E.Manzer, Inorg.Chem., 1972, 11, 1269.

28. J.L.Davidson, M.Shiralian, J.Manojlovic-Muir, K.W.Muir, J.Chem.Soc., Chem.Comm., 1979, 30.

29. L.Carlton, J.L.Davidson, J.C.Miller, K.W.Muir, J.Chem.Soc., Chem.Comm., 1984, 11.

30. AJ.L.Pombeiro, D.L.Hughes, R.L.Richards, J.Silvestre, R.Hoffmann, J.Chem.Soc., Chem.Comm., 1986, 1125.

31. J.L.Davidson, W.F.Wilson, K.W.Muir, J.Chem.Soc., Chem.Comm., 1985, 460.

32. N.Koga, K.Morokuma, Chem.Rev., 1991, 91, 823.

33. D.G.Musaev, K.Morokuma, Topics in Catalysis, 1999, 7, 107.

34. Q.Cui, D.G.Musaev, K.Morokuma, Organometallics, 1998, 17, 742.

35. M.Hada, Y.Tanaka, M.Ito, M.Murakami, H.Amii, Y.Ito, H.Nakatsuji, J.Am.Chem.Soc., 1994, 116, 8754.

36. R.C.Larock, W.W.Leong in Comprehensive Organic Synthesis, Eds. B.M.Trost, I.Fleming, Pergamon Press, Oxford, 1991, v. 4, p. 269.

37. M.H.Chisholm, H.C.Clark, Inorg.Chem., 1971, 10, 2557.

38. Y.Kataoka, O.Matsumoto, M.Ohashi, T.Yamagata, K.Tani, Chem.Lett., 1994, 7, 1283.

39. T.Murata, Y.Mizobe, H.Gao, Y.Ishii, T.Wakabayashi, F.Nakano, T.Tanase, S.Yano, M.Hidai, I.Echizen, H.Nanikava, S.Motomura, J.Am.Chem.Soc., 1994, 116, 3389.

40. A.Avshu, R.D.O'Sulivan, A.W.Parkins, J.Chem.Soc., Dalton Trans., 1983, 1619.

41. Y.Kataoka, O.Matsumoto, K.Tani, Organometallics, 1996, 15, 5246.

42. J.Dupont, O.L.Casagrande Jr, AC.Aiub, J.Beck, M.Horner, ABortoluzzi, Polyhedron, 1994, 13, 2583.

43. J.Dupont, N.R.Basso, M.R.Meneghetti, R.Konrath, R.Burrow, M.Horner, Organometallics, 1997, 16, 2386.

44. С.АМитченко, В.В.Замащиков, А.А.Шубин, К.В.Малахов, ЖОХ, 1991, 61, 1905.

45. С.АМитченко, В.В.Замащиков, А.А.Шубин, Кинетика и катализ, 1993, 34, 479.

46. S.Ma, X.Lu, J.Org.Chem., 1991, 56, 5120.

47. H.Jiang, S.Ma, G.Zhu, X.Lu, Tetrahedron, 1996, 52, 10945.

48. Z.Wang, X.Lu, Tetrahedron Lett., 1997, 38, 5213.

49. Z.Wang, X.Lu, A.Lei, Z.Zhang, J.Org.Chem., 1998, 63, 3806.

50. J.E.Backvall, Y.I.M.Nilsson, P.G.Andersson, R.G.P.Gatti, J.Wu, Tetrahedron Lett., 1994, 35, 5713.

51. O.Eisenstein, R.Hoffmann, J.Am.Chem.Soc., 1980, 102, 6148.

52. O.Eisenstein, R.Hoffmann, J.Am.Chem.Soc., 1981, 103, 4308.

53. Comprehensive Organometallic Chemistry, Eds.-in-Chief E.W.Abel, F.G.AStone, G.Wilkinson, Elsevier Science Ltd., Oxford, 1995, v. 9, pp. 483-489.

54. H.C.Clark, G.Ferguson, A.B.Goel, E.G.Janzen, H.Ruegger, P.Y.Siew, C.S.Wong, JAm.Chem.Soc., 1986, 108, 6961.

55. M.Y.Kowalski, A.M.Arif, P.J.Stang, Organometallics, 1988, 7, 1227.

56. M.Y.Kowalski, P.J.Stang, J.Am.Chem.Soc., 1989, 111, 3356.

57. A.R.Siedle, W.B.Gleason, R.A.Newmark, L.H.Pignolet, Organometallics, 1986, 5, 1969.

58. M.K.Cooper, P.J.Guerney, H.J.Goodwin, M.McPartlin, J.Chem.Soc., Dalton Trans., 1982, 757.

59. J.M.Brown, N.A.Cooley, Chem.Rev., 1988, 88, 1031.

60. L.M.Rendina, R.J.Puddephatt, Chem.Rev., 1997, 97, 1735.

61. Z.Q.Wang, M.L.Turner, A.R.Kunicki, P.M.Maitlis, J.Organomet.Chem., 1995, 488, Cll.

62. M.J.Burn, M.G.Fickes, F.J.Hollander, R.G.Bergmann, Organometallics, 1995, 14, 137.

63. J.L.Low, W.A.Goddard, JAm.Chem.Soc., 1986, 108, 6115.

64. M.R.A.Blomberg, P.E.M.Siegbahn, U.Nagashima, J.Wennerberg, J.Am.Chem.Soc., 1991, 113, 424.

65. G.S.Hill, R.J.Puddephatt, Organometallics, 1998, 17, 1478.

66. S.Otsuka, A.Nakamura, Adv.Organomet.Chem., 1976, 14, 245.

67. S.D.Chappell, D.J.Cole-Hamilton, Polyhedron, 1982, 1, 739.

68. М.Е.Волыган, В.А.Дубовский, О.В.Ногина, Д.Н.Курсанов, Докл. АН СССР, 1963, 151, 1100.

69. G.W.Watt, F.O.Drummond, Jr., J.Am.Chem.Soc., 1970, 92, 826.

70. K.Sonogashira, N.Hagihara, Bull.Chem.Soc.Jap., 1966, 39, 1178.

71. E.H.Braye, W.Hübel, I.Caplier, JAm.Chem.Soc., 1961, 83, 4406.

72. H.Alt, M.D.Rausch, J.Am.Chem.Soc., 1974, 96, 5936.

73. J.L.Atwood, W.E.Hunter, H.Alt, M.D.Rausch, J.Am.Chem.Soc., 1976, 98, 2454.

74. J.T.Mague, Inorg.Chem., 1970, 9, 1610.

75. J.T.Mague, Inorg.Chem., 1973, 12, 2649.

76. E.Negishi, F.E.Cederbaum, T.Takahashi, Tetrahedron Lett., 1986, 27, 2829.

77. S.L.Buchwald, R.B.Nielsen, J.Am.Chem.Soc., 1989, 111, 2870.

78. R.van Beizen, R.A.Klein, H.Kooijman, N.Veldman, AL.Spek, C.J.Elsevier, Organometallics, 1998, 17, 1812.

79. C.J.Elsevier, Coord.Chem.Rev., 1999, 185-186, 809.

80. R.van Beizen, H.HofFmann, C.J.Elsevier, J.Angew.Chem., Int.Ed.Engl., 1997, 36, 1743.

81.E.Shirakawa, H.Yoshida, Y.Nakao, T.Hiyama, "10th IUPAC Symposium on Organo-Metallic Chemistry directed towards Organic Synthesis", 1999, Versailles, France, Book of Abstracts, p. 186.

82. E.Shirakawa, H.Yoshida, Y.Nakao, T.Hiyama, J.Am.Chem.Soc., 1999, 121, 4290.

83. K.Tani, T.Ueda, T.Yamagata, Y.Kataoka, "Pre-OMCOS 10 Symposium Organometallics and Catalysis", 1999, University of Rennes, Rennes, France, Book of Abstracts, p. 70.

84. J.L.Paih, S.Derien, P.H.Dixneuf, J.Chem.Soc., Chem.Comm., 1999, 1437.

85. Дж.Эмсли, Элементы. M.: Мир, 1993, 256 с.

86. Transition Metal Nuclear Magnetic Resonance, Ed. P.S.Pregosin, Elsevier, Amsterdam-Oxford-New York-Tokyo, 1991, pp. 217-263.

87. Bruker Almanac. NMR Tables. Bruker Analytik Gmbh, Karlsruhe, 1999, p. 14.

88. P.S.Pregosin, Coord.Chem.Rev., 1982, 44, 247.

89. P.S.Pregosin, Ann.Rep. on NMR Spectrosc. Ed. G.Webb, Academic Press, London, 1986, v.17, p.285.

90. RJ.Goodfellow, Multinuclear NMR, Ed. J.Mason, Plenum Press, New York, 1987, p. 521.

91. E.G.Hope, W.Levason, N.A.Powell, Inorg.Chim.Acta, 1986, 115, 187.

92. P.L.Goggin, RJ.Goodfellow, S.R.Haddock, B.F.Taylor, I.R.H.Marsahll, J.Chem.Soc., Dalton Trans., 1976, 459.

93. J.J.Pesek, W.R.Mason, J.Magn.Res., 1977, 25, 519.

94. M.Cohen, T.H.Brown, J.Chem.Phys., 1971, 61, 2985.

95. W.Freeman, P.S.Pregosin, S.N.Sze, L.M.Venanzi, J.Magn.Res., 1976, 22, 473.

96. J.Powell, B.L.Show, J.Chem.Soc., Chem.Commun., 1965, 3879.

97. R.S.Paonessa, W.C.Trogler, Inorg.Chem., 1983, 22, 1038.

98. D.P.Arnold, M.A.Bennett, Inorg.Chem., 1984, 23, 2110.

99. R.S.Paonessa, W.C.Trogler, J.Am.Chem.Soc., 1982, 104, 1138.

100. M.H.Chisholm, H.C.Clark, L.E.Mazer, J.B.Stothers, J.E.H.Ward, J.Am.Chem.Soc., 1973, 95, 8574.

101. H.C.Clark, J.E.H.Ward, J.Am.Chem.Soc., 1974, 96, 1741.

102. J.Browning, P.L.Goggin, RJ.Goodfellow, N.W.Hurst, L.G.Mallinson, M.Murray, J.Chem.Soc., Dalton Trans., 1978, 872.

103. H.Motschi, P.S.Pregosin, L.M.Venanzi, Helv.Chim.Acta, 1979, 62, 667.

104. T.G.Appleton, M.A.Bennett, Inorg.Chem., 1978, 17, 738.

105. D.W.Meek, T.J.Mazanec, Acc.Chem.Res., 1981, 14, 266.

106. J.Browning, P.L.Goggin, RJ.Goodfellow, M.G.Norton, A.J.M.Rattray, B.F.Taylor, J.Mink, J.Chem.Soc., Dalton Trans., 1977, 2061.

107. R.Wasylishen, J.F.Britten, Magn.Res.Chem., 1988, 26, 1075.

108. R.Benn, H.M.Buch, R.D.Reinhardt, Magn.Res.Chem., 1985, 23, 559.

109. R.Benn, R.D.Reinhardt, A.Rufmska, J.Organomet.Chem., 1985, 291.

110. J.Y.Lallemand, J.Soulie, J.C.Chottard, J.Chem.Soc., Chem.Comm., 1980, 436.

111. Р.Эрнст, Дж.Боденхаузен, А.Вокаун, ЯМР в одном и двух измерениях. М.: Мир, 1990, 711с.

112. Н.М.Сергеев, Спектроскопия ЯМР. М.: Изд.МГУ, 1981, 277 с.

ИЗ. H.Gunther, NMR Spectroscopy, John-Wiley & Sons, New York, 1996, 581 p.

114. J.N.S. Evans, Biomolecular NMR Spectroscopy, Oxford University Press, Oxford, 1996, 444 p.

115. R.Freeman, Spin Choreography, Spectrum Academic Publishers, Oxford, 1996, 391 p.

116. R.Freeman, Prog. NMR Spectr., 1998, 32, 59.

117. G.E.Martin, A.S.Zecter, Two-Dimensional NMR Methods for Establishing Molecular Connectivity, VCH Publishers Inc., New York, 1988, 498 p.

118. S.Braun, H.-O. Kalinowski, S.Berger, 150 and More Basic NMR Experiments, Wiley-VCH, Weinheim, 1998, 596 p.

119. B.E.Mann in Encyclopedia of Nuclear Magnetic Resonance, Eds-in-Chief D.M.Grant, R.K.Harris, John Wiley & Sons, Chichester, 1996, v.5, pp. 3400-3413.

120. P.S.Pregosin in Encyclopedia of Nuclear Magnetic Resonance, Eds-in-Chief D.M.Grant, R.K.Harris, John Wiley & Sons, Chichester, 1996, v.4, pp. 2549-2558.

121. A.Bax, R.H.Griffey, B.L.Hawkins, J.Magn.Reson., 1983, 55, 301.

122. G.Bodenhausen, D.J.Ruben, Chem.Phys.Lett., 1980, 69, 185.

123. AMusco, R.Potellini, M.Grassi, A.Sironi, S.V.Meille, R.Ruegger, P.S.Pregosin, Organometallies, 1988, 7, 2130.

124. T.Facke, R.Wagner, S.Berger, Concepts in Magnetic Resonance, 1994, 6, 293.

125. S.Berger, T.Facke, R.Wagner in Advanced Applications of NMR to Organometallic Chemistry, Eds. M.Gielen, R.Willem, B.Wrackmeyer, John Wiley&Sons, Chichester, 1996, pp. 29-44.

126. ААбрахам, Ядерный магнетизм. M.: ИЛ, 1963, 551 с.

127. Дж.Эмсли, Дж.Финей, Л.Сатклиф, Спектроскопия ядерного магнитного резонанса высокого разрешения. М.: Мир, 1969, т.2, 468 с.

128. J.Kawabata, E.Fukushi, J.Mizutani, J.Am.Chem.Soc., 1992, 114, 1115.

129. R.Wagner, S.Berger, Magn.Res.Chem., 1997, 35, 199.

130. Б.Д.Степин, В.Е.Плющев, А.А.Факеев, Успехи химии, 1965, 34, 1881.

131. Z.Q.Wang, P.S.Humphies, P.M.Maitlis, "Xlth FECHEM Conference on Organometallic Chemistry", 1995, Parma, Italy, Book of Abstracts, p. 256.

132. Б.И.Ионин, Б.АЕршов, АИ.Кольцов, ЯМР Спектроскопия в Органической Химии. Л.: Химия, 1983, 272с.

133. G.ALuinstra, L.Wang, S.S.Stahl, J.ALabinger, J.E.Bercaw, J.Organomet.Chem., 1995, 504, 75.

134. R.N.Goldberg, L.G.Hepler, Chem. Rev., 1968, 68, 229.

135. E.Kupce, E.Lukevics, B.Wrackmeyer, Magn.Reson.Chem., 1994, 32, 326.

136. E.J.M.Meier, W.Kozminski, W. von Philipsborn, Magn.Reson.Chem., 1996, 34, 89.

137. E.J.M.Meier, W.Kozminski, A.Linden, P.Lustenberger, W. von Philipsborn, Organometallics, 1996, 15, 2469.

138. A.G.Bell, W.Kozminski, A.Linden, W. von Philipsborn, Organometallics, 1996, 15, 3124

139. A.A.Bothner-By, D.Jung, J. Am. Chem. Soc., 1968, 90, 2342.

140. Э.Дерроум, Современные методы ЯМР для химических исследований. М.: Мир, 1992, 403 с.

141. M.H.Levitt, J.Magn.Reson., 1997, 126, 164.

142. G.Otting, L.P.Soler, B.A.Messerle, J.Magn.Reson., 1999, 137, 413.

143. A.J. Shaka in Encyclopedia of Nuclear Magnetic Resonance, Eds-in-Chief D.M.Grant, R.K.Harris, John Wiley & Sons, Chichester, 1996, v.3, p. 1558.

144. A. Hammarstroem, G. Otting, J. Am. Chem. Soc., 1994, 116, 8847.

145. E. Kupce, J. Boyd, R. Freeman, /. Magn. Reson. B, 1995, 106, 300.

146. J.Weigelt, A. Hammarstroem, W. Bermel, G. Otting, J. Magn. Reson. B, 1996, 110, 219.

147. W.S.Warren, S.M.Mayr in Encyclopedia of Nuclear Magnetic Resonance, Eds-in-Chief D.M.Grant, R.K.Harris, John Wiley & Sons, Chichester, 1996, v.7, p.4275.

148. M.H. Levitt, R.Freeman, T.Frenkiel, Adv.Magn.Res., 1983, 11, 47.

149. A.Bax, M.Ikura, L.E.Kay, D.A.Torchia, R.Tschudin, J.Magn.Reson., 1990, 86, 304.

150. T.J.Norwood, J.Boyd, J.E.Herifage, N.Soffe, I.D.Campbell, J.Magn.Reson., 1990, 87, 488.

151. M. von Kienlin, C.T.W.Moonen, A. van der Toorn, P.C.M. van Zijl, J.Magn.Reson., 1991, 93, 423.

152. R. Wagner, S. Berger, Magn. Reson. A, 1996, 123, 229.

153. A. Bax, R. Freeman, /. Magn. Reson., 1981, 44, 542.

154. W.Willker, D.Leibfritz, R.Kerrsebaum, W.Bermel, Magn.Res. Chem., 1993, 31, 287.

155. J.Ruiz-Cabello, G.W.Vuister, C.T.W.Moonen, P. van Gelderen, J.S.Cohen, P.C.M. van Zijl, J.Magn.Reson., 1992, 100, 282.

156. АГордон, Р.Форд, Спутник химика. М.: Мир, 1976, 541 с.

157. Синтез комплексных соединений металлов платиновой группы: Справочник. Под ред. И.Н.Черняева, М.: Наука, 1964, 239с.

158. Руководство по неорганическому синтезу. Под ред. Г.Брауэра, М.: Мир, 1985, т.З, 392 с.

159. G.M.Sheldric, in Crystallographic Computing 3: Data Collection, Structure Determination, Proteins and Databases, Claredon Press, New York, 1985, p. 175.

160. R.A.Hollins, M.P.A.Campos, J.Org.Chem., 1979, 44, 3931.