Акрилимидообразующие сополимеры и пены на их основе тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.06, кандидат химических наук Гребенева, Татьяна Анатольевна

• Гребенева, Татьяна Анатольевна
• кандидат химических наук
• 2013

Оглавление диссертации кандидат химических наук Гребенева, Татьяна Анатольевна

СОДЕРЖАНИЕ

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1 Основные представления о полиакрилимидных пенах

1.1.1 Пенопласты на основе сополимеров акрилонитрила

1.1.2 Полиметакрилимидные пены: характеристики и способы их получения

1.1.3 Конструкционная пена КоЬасеП

1.2 Химические превращения при получении поли(мет)акрилимидных пен

1.3 Применение поли(мет)акрилимидных пен

1.4 Получение акрилимидообразующих сополимеров полимераналогичными превращениями

1.4.1 Синтез сополимеров, содержащих нитрильные, амидные и кислотные звенья, щелочным гидролизом полиакрилонитрила

1.4.2 Синтез сополимера акриламида и акриловой кислоты путем щелочного гидролиза полиакриламида

1.5 Общие принципы получения пенопластов

1.5.1 Состав пенообразующей композиции

1.5.2 Методы вспенивания и отверждения акрилимидообразующих

сополимеров

ГЛАВА 2. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ

2.1 Получение акрилимидообразующих сополимеров полимераналогичными превращениями

2.1.1 Синтез сополимера АН-АА-АК (СПЛ-1) и АА-АК (СПЛ-2) щелочным гидролизом ПАН

2.1.2 Синтез сополимера АА-АК (СПЛ-3) щелочным гидролизом ПАА

2.2 Методика количественного определения состава акрилимидообразующих сополимеров ИК-спектроскопией

2.3 Термообработка акрилимидообразующих сополимеров

2.3.1 Химические превращения сополимеров при термолизе

2.3.2 Влияние состава и строения основной цепи сополимеров на процесс их термической имидизации

2.3.3 Особенности термической имидизации акрилимидообразующих сополимеров

2.3.4 Влияние содержания имидных звеньев на термомеханические характеристики акрилимидообразующих сополимеров

2.4 Оптимизация последовательности процессов, происходящих при переработке и вспенивании пенообразующих композиций на основе акрилимидообразующих сополимеров

2.5 Прочностные свойства пен на основе сополимеров ЯоЬасеП, АН-АА-АК

(СПЛ-1) и АА-АК (СПЛ-2 и СПЛ-3)

ГЛАВА 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

3.1 Характеристика исходных соединений

3.2 Методики получения гомополимеров и сополимеров

3.2.1 Синтез гомополимеров акрилонитрила и акриламида для гидролиза

3.2.2 Синтез сополимера АН-АА-АК (СПЛ-1) гидролизом ПАН водным раствором карбоната натрия

3.2.3 Синтез сополимера АА-АК (СПЛ-2) гидролизом ПАН водным раствором щелочи

3.2.4 Синтез сополимера АА-АК (СПЛ-3) гидролизом ПАА водным раствором щелочи

3.2.5 Получение сополимера АА-АК из промышленного гидролизованного ПАН

3.2.6 Синтез модельных соединений для разработки методики количественного определения состава сополимеров ИК-спектроскопией

3.3 Термолиз гомополимеров и сополимеров

3.4 Методика определения содержания имидных звеньев по потере массы сополимером АА-АК при термолизе

3.5 Приготовление вспенивающей композиции

3

3.6 Прессование заготовок и их вспенивание

3.7 Методы исследования полученных сополимеров и пен на их основе

3.7.1 Определение молекулярной массы полимеров вискозиметрическим методом

3.7.2 Спектральные методы исследования

3.7.3 Определение содержания карбоксильных групп методом прямого титрования

3.7.4 Элементный анализ

3.7.5 Термомеханические исследования

3.7.6 Определение содержания воды

3.7.7 Определение плотности пен

3.7.8 Механический анализ

ВЫВОДЫ

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

ПРИЛОЖЕНИЕ А Акты передачи образцов, методик и рекомендаций

СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ И УСЛОВНЫХ ОБОЗНАЧЕНИЙ

ПАИ - полиакрилимид, полиакрилимидный

АН - акрилонитрил

МАК - метакриловая кислота

АК - акриловая кислота

АА - акриламид

ПМИ - полиметакрилимид, полиметакрилимидный

ДМФА - диметилформамид

ПАН - полиакрилонитрил

ИК - инфракрасная спектроскопия

ДМАА - диметилацетамид

ДМСО - диметилсульфоксид

ММР - молекулярно-массовое распределение

ПАА - полиакриламид

ХГО - химический газообразователь

ФГО - физический газообразователь

ГО - газообразователь

СПЛ-1 - сополимер акрилонитрила, акриламида и акриловой кислоты, полученный гидролизом полиакрилонитрила водным раствором карбоната натрия

СПЛ-2 - сополимер акриламида и акриловой кислоты, полученный гидролизом полиакрилонитрила водным раствором щелочи ЯМР - ядерный магнитный резонанс

СПЛ-3 - сополимер акрилонитрила и акриловой кислоты, полученный щелочным гидролизом полиакриламида Тс - температура стеклования

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Акрилимидообразующие сополимеры и пены на их основе»

ВВЕДЕНИЕ

Пенопласты или полимерные пены - газонаполненные композиционные материалы с пористой структурой и низким удельным весом. Пенопласты в настоящее время приобретают все большее рыночное значение. Причина такого бурного развития в немалой степени обусловлена тем, что практически любой полимер может быть вспенен, и для изготовления изделий из подобных материалов пригодно большинство технологических процессов.

В зависимости от состава сырья и технологии его переработки возможно получение пенопластов разной плотности, механической прочности, стойкости к различным видам воздействия. Этими факторами и обусловливается выбор конкретного вида пенопласта для применения в тех или иных условиях и целях [1-4].

Особое внимание заслуживают жесткие пенопласты, которые можно использовать в качестве конструкционных материалов. Наряду с такими материалами, как алюминиевые и титановые сплавы, конструкционные и легированные стали, пенопласты обладают не только высокой прочностью, но и необычайной легкостью, что дает им большое преимущество при выборе материала. Среди них полиакрилимидные (ПАИ) пены занимают особое положение.

Материалы на основе такого типа пен, изготовленные по сэндвич-технологии, обладают высокими прочностными характеристиками при малом весе; их широко используют для изготовления деталей планера и корпуса ракет в самолето- и ракетостроении, спортивного инвентаря, а также ряде других областей. Спектр областей применения ПАИ пен мог бы быть существенно расширен при снижении стоимости исходных сополимеров и упрощении технологии их переработки.

Компания Еуотк выпускает пеноматериал ЯоЬасеП на основе продукта блочной сополимеризации акрилонитрила (АН) и метакриловой (МАК) или

6

акриловой (АК) кислот с небольшой примесью звеньев акриламида (АА). У блочного способа есть весьма существенные недостатки, к которым относятся трудность введения добавок в полимер, многостадийность, длительность, низкая производительность процесса, большая вероятность микроблочности и микронеоднородностей при получении сополимеров. Поиск альтернативных способов получения ПАИ пен с высокими физико-механическими показателями на основе сополимеров акрилонитрила, (мет)акриловой кислоты и акриламида остается актуальной задачей.

Заключение диссертации по теме «Высокомолекулярные соединения», Гребенева, Татьяна Анатольевна

выводы

1. Щелочным гидролизом полиакрилонитрила и полиакриламида синтезированы и охарактеризованы тройной и двойные сополимеры с нитрильными, амидными и карбоксильными боковыми группами, выявлены оптимальные условия внутри- и межцепной имидизации указанных сополимеров и на их основе разработаны пенообразующие композиции с использованием в качестве вспенивающих агентов воды и щавелевой кислоты.

2. Методами ЯМР 13С и ИК-Фурье-спектроскопии установлена химическая структура сополимера ЯоЬасеП и продуктов, образующихся на разных стадиях его термолиза; с использованием модельных соединений разработан метод количественного определения содержания имидных циклов в акрилимидобразующих сополимерах.

3. При гидролизе полиакрилонитрила водным раствором соды вначале происходит образование тройного сополимера АН-АА-АК, который при увеличении продолжительности процесса постепенно превращается в двойной сополимер АН-АК; при гидролизе ПАН 10%-ным водным раствором ЫаОН образуется двойной сополимер АА-АК, соотношение звеньев 1 : 2, соответственно.

4. В случае гидролиза полиакриламида водным раствором щелочи установлена возможность получения способных к имидизации сополимеров АА-АК, соотношение звеньев в которых от 1 : 1 до 1 : 2 можно регулировать продолжительностью процесса.

5. Сопоставлением термомеханических характеристик сополимеров АА-АК с различным содержанием имидных групп установлено наличие двух температур стеклования: при более низкой температуре Тс1 размораживается подвижность неимидизованных последовательностей звеньев, а при более высокой Тс2 - участков цепей, содержащих имидные звенья.

6. Предложены составы пенообразующих композиций для переработки по двухстадийной и одностадийной схемам прессованием и экструзией: композиции содержат временный пластификатор (воду), нуклеирующий агент (тальк) и химический газообразователь (щавелевую кислоту).

7. Изучены и согласованы по времени и температуре процессы, происходящие при переработке и отверждении пенообразующих композиций. Оптимизированы температурные режимы переработки порошкообразных пенообразующих композиций в монолитную заготовку для вспенивания.

8. Полученные полиакрилимидные пены с кажущейся плотностью 0.02-0.21 г/см по прочности при 10%-ной деформации находятся на уровне или превосходят пены на основе материала КоЬасеИ.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Гребенева, Татьяна Анатольевна, 2013 год

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Клемпнер Д. Полимерные пены и технологии вспенивания: пер. с англ. / Под ред. к.т.н. А.М. Чеботаря. СПб.: Профессия, 2009. 600 с.

2. Берлин A.A., Шутов Ф.А. Пенополимеры на основе реакционноспособных олигомеров. М.: Химия, 1978. 296 с.

3. Sivertsen К. Polymer Foams // 3.036 Polymer physics, 2007.

4. Моисеев A.JI, Павлов B.B., Бородин М.Я. Пенопластмассы: сборник статей // Государственное научно-техническое издательство ОБОРОНГИЗ. М., 1960.

5. Адрова H.A., Бессонов М.И., Лайус Л.А., Рудаков А.П. Полиимиды -новый класс термостойких полимеров. Л.: Наука, Ленингр. Отд., 1968. 211 с.

6. Чумин О., Зайберт Г. Пены на основе PMI: высокие технологии для авиастроения // Пластике. 2006. Т. 41-42. № 7. С. 46.

7. Самолеты легче с ROHACELL // Пластике. 2007. № 5. С. 51.

8. ROHACELL-первый на финишной линии // Пластике. 2006. № 7. С. 41-42.

9. Graves G.D.W. Preparation of resinous imides of substituted acrylic acids: patent US 2146209, 1939.

10. Verfahren zur herstellung von polymethacrylsaeureimiden und von mischpolymerisaten der methacrylsaeureimide: patent DE 1113308, 1961.

11. Siegmund E.P., Andreas D. Imidhaltige polymerisate und verfahren zu ihrer herstellung: patent DE 2652118, 1977.

12. Reinhold K., Schelhaas M., Neumann S., Zarges W. Verfahren zur herstellung stickstoff enthaltender derivate der polymethacrylsaeure: patent DE 1077872, 1960.

13. Westcott H.P. Proportional meter: patent GB 1045229, 1912.

14. Herstellung von ueberzuegen aus polymerisaten auf methacrylimidbasis: patent DE 1247517, 1967.

15. Verfahren zur herstellung von folien und fasern aus polymethacrylimid: patent DE 2041736, 1972.

16. Schaeumbarer kunststoff: patent DE 2047096, 1976.

17. Reinhold K., Schelhaas M., Neumann S., Zarges W. Verfahren zur herstellung stickstoff enthaltender derivate der polymethacrylsaeure: patent DE 1077574, 1961.

18. Verfahren zur herstellung von N-alkylierten polymethacrylsaeureimiden: patent DE 1242369, 1967.

19. Anzai H., Sasaki I., Nishida K., Morimoto M. Process for preparing methacrylimide containing polymers: patent US 4816524, 1989.

20. Sasaki I., Nishida K., Anzai H. Methacrylimide containing polymer: patent US 4954575, 1990.

21. Sasaki I., Nishida K., Anzai H. Methacrylimide containing polymer: patent US 5073606, 1991.

22. Sasaki I., Nishida K., Anzai H. Methacrylimide containing polymer: patent US 5096976, 1992.

23. Paul M., Mayer N., Alan L., Charles H., Thayer W. Polyimides, preparation of polyimides and blends of polyimides: patent EP 216505, 1993.

24. Дорофеев С.П., Окунев П.А., Тараканов О.Г. Новый пеноматериал -пенополиакрилонитрил // Пластические массы. 1972. № 8. С. 52-53.

25. Дорофеев С.П., Окунев П.А., Тараканов О.Г. Пенопласты из сополимеров акрилонитрила // Пластические массы. 1972. № 8. С. 25-26.

26. Borbely J.D., Hill D.J.T., Lang А.Р., O^Donnell J.H. Copolymerization of acrylonitrile and methacrylic acid. An assessment of the copolymerization mechanism // Macromolecules. 1991. V. 24. № 9. P. 2208-2211.

27. Zhao W., Sakurai Y., Ohfuji Т., Sasago M., Tagawa S. Cyclization reaction in acrylonitrile-contained acrylic copolymers and its possible application for the improvement of dry etch resistance for photoresists // Journal of Photopolymer Science and Technology. 1998. V. 11. № 3. P. 525-532.

28. Chen T., Zhang G., Zhao X. Structure and properties of AN/MAA/AM copolymer foam plastics // J. Polym. Res. 2009. V. 10. № 1007. P. 10965.

29. Liu T.M., Zhang G.C., Liang G.Z., Chen T., Zhang C. In Situ cyclization reactions during the preparation of high-performance methacrylic acid/acrylonitrile/acrylamide ternary copolymer foam // Journal of applied polymer science. 2007. V. 106. P. 1462-1469.

30. Chen T., Zhang G.C., Liu T.M. Preparation and characterization of acrylonitrile/methacrylic acid copolymer foam // China Plast. 2006. V. 20. № 3. P. 70-74.

31. Verfahren zur herstellung von polymethacrylimid: patent DE 1494308, 1969.

32. Takamura Y. Apparatus for bonding tape to packed product in paper packing machine: patent GB 1045229, 1987.

33. Benderly D., Putter S. Characterization of the shear/compression failure envelope of Rohacell foam // Polymer Testing. 2004. № 23. P. 51-57.

34. Pip W., Winter K. Laminates comprising a foamed polyimide layer: patent US 4205111, 1980.

35. Moghadam S.S., Bahrami S.H. Copolymerization of acrylonitrile-acrylic acid in DMF-water mixture // Iranian Polymer Journal. 2005. V. 14. № 12. P. 1032-1041.

36. Liu T.-M., Zheng Y.-S., Zhang G.-C., Chen T. Application of photo initiation copolymerization during the preparation of polymethacrylimide copolymer foam // Journal of applied polymer science. 2009. V. 112. P. 3041-3047.

37. Stein P., Seibert H., Maier L., Zimmermann R., Heberer W., Geyer W. Method for producing polymethacrylimide foams: patent US 7169339 B2, 2007.

38. Ganzler W., Schroder G., Huch P. Foamed and foamable copolymers: patent US 3708444, 1973.

39. Schroeder G., Gaenzler W. Preparation of foamed bodies using a urea blowing agent: patent US 3734870, 1973.

40. Zusammensetzungen zur herstellung von poly(meth)arylimid-Schaumstoffen

mit verminderter entflammbarkeit, poly(meth)acrylimid-Formmassen,

127

poly(meth)acrylimid-schaumstoffe sowie verfahren zur herstellung: patent DE 10052239, 2002.

41. Krieg M., Rau N., Ude W. Hard foam cores for laminates: patent US 4996109, 1991.

42. Servaty S., Geyer W., Rau N., Krieg M. Method for producing block-shaped polymethacrylimide foamed materials: patent US 6670405, 2003.

43. Geyer W., Seibert H., Servaty S. Process for producing polymethacrylimid foams: patent EP 0874019, 1998.

44. Liu T.M., Zhang G.C., Chen T., Shi X.T., Zhang C. Mechanical properties of methacrylic acid/acrylonitrile copolymer foam // Polym. Eng. Sci. 2007. № 47. P. 314-322.

45. Li Q.M., Mines R.A.W., Birch R.S. The ,crush behavior of Rohacell-51 WF structural foam // International Journal of Solids and structures. 2000. № 37. P. 6321-6341.

46. Bahrami S.H., Bajaj P., Sen K. Termal behavior of acrylonitrile carboxylic acid copolymers // Journal of Applied Polymer Science. 2003. V. 88. P. 685-698.

47. Catta Preta I.F., Sakata S.K., Garcia G., Zimmermann J.P., Galembeck F., Giovedi C. Thermal behavior of poly acrylonitrile polymers synthesized under different conditions and comonomer compositions // Journal of Thermal Analysis and Calorimetry. 2007. V. 87. № 3. P. 657-659.

48. Anzai H., Sasaki I., Nishida K., Makino H., Ohtani M., Shimada K. Light-transmitting fiber: patent US 5146535, 1992.

49. Masanori K., Norio S., Isao K. Process for producing multicellular synthetic resin compositions: patent US 3513112, 1970.

50. Norio S., Issei K., Isao K. Synthetic resin multicellular product whose main component is acrylonitrile and process for preparation thereof: patent US 3673129, 1972.

51. Scherble P., Stein P., Alupei I.C., Ritter H. Method for synthesis of copolymers for producing methacrylimides: patent US 04170408, 2005.

52. Hisashi Т., Tetsuya S., Tetsuya Y., Shigeru S. Expandable polyacrylates and their foams: patent EP 0532023, 1996.

53. Rohacell URL: http://www.rohacell.com (дата обращения 11.02.2012).

54. Зильберман E.H. Реакции нитрилов. М.: Химия, 1972. 256 с.

55. Киреев В.В. Высокомолекулярные соединения. М.: Высшая школа, 1992. 338с.

56. Ли Дж. Дж. Именные реакции. Механизмы органических реакций. М.: Бином. Лаборатория знаний, 2006. 297 с.

57. Odian G. Principles of polymerization. // Wiley. 2004. P. 812.

58. Choi Y.H., Choi C.M., Choi D.H., Paik Y.K., Park B.J., Joo Y.K., Kim N.J.

11

Time dependent solid-state С NMR study on alkaline hydrolysis of polyacrylonitrile hollow fiber ultrafiltration membranes. // Journal of Membrane Science. 2011. V. 371. № 1-2. P. 84-89.

59. Ermakov I.V., Rebrov A.I., Litmanovich D.A., Plate N.A. Alkaline hydrolysis of polyacrylonitrile, 1 Structure of the reaction products // Macromol. Chem. Phys. 2000. V. 201. P. 1415-1418.

60. Litmanovich D.A., Plate N.A. Alkaline hydrolysis of polyacrylonitrile. On the reaction mechanism. // Macromolecular Chemistry and Physics. 2000. V. 201.

Ш 1 fi P 01 7A.0 1 ЙП

W 1 U. A. . JL / V/ ^ 1 V/Ut

61. Kudryavtsev V., Krentsel L.B., Bondarenko G.N., Litmanovich D.A., Plate N.A., Schapowalow S., Sackmann G. Alkaline hydrolysis of polyacrylonitrile //Macromol. Chem. Phys. 2000. V. 201. P. 1419-1425.

62. Sanli O. Homogeneous hydrolysis of polyacrylonitrile by potassium hydroxide. // Eur. Polym. J. 1990. V. 26. № 1. P. 9.

63. Мягченков В. А., Френкель С .Я. Топологические принципы анализа бинарной статистической сополимеризации // Успехи химии. 1978. Т. 47. № 7. С. 1261-1292.

64. Платэ Н.А., Литманович А.Д., Ноа О.В. Макромолекулярные реакции. М.: Химия, 1977. 256 с.

65. Myagchenkov V.A., Vagapova A.K., Kurenkov V.F., Frenkel S.Ya. Copolymerization of acrylamide with potassium salt of vinylamidoamber acid in homophase and heterophase conditions // European Polymer Journal. 1978. V. 14. №2. P. 169-171.

66. Мягченков В.А., Френкель С.Я. Композиционная неоднородность сополимеров. JL: Химия, 1988. 247 с.

67. Серенсон У., Кемпбел Т. Препаративные методы химии полимеров. М.: ИЛ, 1963. 399 с.

68. Куренков В.Ф. Водорастворимые полимеры акрилимида // Соросовский образовательный журнал. 1997. № 5. с. 48-53.

69. Абрамова Л.И., Байбурдов Т.А., Григорян Э.П. и др. Полиакриламид / Под ред. Куренков В.Ф. М.: Химия, 1992. 192 с.

70. Kurenkov V.F., Hartan H.G., Lobanov F.I. Alkaline hydrolysis of polyacrylamide // Russian Journal of Applied Chemistry. 2001. V. 74. № 4. P. 543-554.

71. Krul L.P., Nareiko E.I., Matusevich Yu.I., Yakimtsova L.B., Matusevich V., Seeber W. Water super absorbents based on copolymers of acrylamide with sodium acrylate // Polymer Bulletion. 2000. № 45. P. 159-165.

72. Toroptseva A.M., Belogorskaya K.V., Bondarenko V.M. Laboratory practicum on chemisry and technology of high molecular compounds. Leningrad: Khimiya, 1972. 118 p.

73. Kurenkov V.F., Snigirev S.V., Churikov F.I., Ruchenin A.A., Lobanov F.I. Preparation of anionic flocculant by alkaline hydrolysis of polyacrylamide (Praestol 2500) in aqueous solutions and its use for water treatment purposes // Russian Journal of Applied Chemistry. 2001. V. 74. № 3. P. 445-448.

74. Schwartz Т., Francois J., Weill G. Dynamic dimensions in the polyacrylamide-water system // Polymer. 1980. V. 21. № 3. P. 247-249.

75. Тенфорд Ч. Физическая химия полимеров. М.: Химия, 1965. 772 с.

76. Tripathy Т., Singh R.P. High performance flocculating agent based on partially hydrolysed sodium alginate-g-polyacrylamide // European Polymer Journal. 2000. V. 36. № 7. P. 1471-1476.

77. Cai W., Huang R. Study on gelation of partially hydrolyzed Polyacrylamide with titanium(IV) // European Polymer Journal. 2001. V. 37. № 8. P. 1553-1559.

78. Feng Y., Billon L., Grassl В., Khoukh A., Francois J. Hydrophobically associating Polyacrylamides and their partially hydrolyzed derivatives prepared by post-modification. 1. Synthesis and characterization // Polymer. 2002. V. 43. №7. P. 2055-2064.

79. Caulfield M.J., Нао X., Qiao G.G., Solomon D.H. Degradation on Polyacrylamides. Part I. Linear Polyacrylamide // Polymer. 2003. V. 44. № 5. P. 1331-1337.

80. Телешов Э.Н., Громов В.Ф. и др. Способ получения высокомолекулярного частично гидролизованного полиакриламида: патент РФ 2078772, 1997.

81. Дементьев А.Г. Структура и свойства газонаполненных полимеров: дис. ... док. хим. наук Научно-исследовательский институт синтетических смол. М., 1997.

82. Чухланов В.Ю., Панов Ю.Т., A.B. Синявин, Е.В. Ермолаева Практикум по газонаполненным пластмассам: учеб. пособие // Владим. гос. ун-т. Владимир: Ред издат. комплекс ВлГУ, 2006. 130 с.

83. Берлин A.A., Шутов Ф.А. Химия и технология газонаполненных высокополимеров. М.:Наука, 1980. 503 с.

84. Аверко-Антонович Ю.И., Бикмуллин Р.Т. Методы исследования структуры и свойств полимеров: Учебное пособие. Казань: КГТУ, 2002. 604 с.

85. Берлин A.A., Королев Г.В., Кефели Т.Я. и др. Акриловые олигомеры и материалы на их основе. М.: Химия, 1983. 232 с.

86. Martini J.K., Waldman F.A., Suh N.P. Production and analysis of microcellular thermoplastics foams. Annual Technical Conference-Society of Plastics Engineers, San Francisco, 1982. P. 674-676.

87. Guo M.C., Peng Y.C. Study of shear nucleation theory in contrinuous microcellular // Polym. Test. 2003. V. 22. P. 705-709.

88. Scherble J., Geyer W, Seibert H., Maier L., Jahn Т., Barthel Т. Thermostable microporous polymethacrylimide foams: patent CA 02544043, 2006.

89. Schroeder G. Method for the preporation of polyacrylimide and polymethacrylimide foams: patent US 4139685, 1979.

90. Chen Т., Zhang G., Ma R. Influence of stress whitening pretreatment on cell structure, foaming behavior, and mechanical properties of AN/MAA copolymer foam. // Polymer-Plastics technology and engineering. 2009. V. 48. P. 897.

91.Комкова Ю.Ф., Костина Г.С. Вспенивающие агенты для термопластов. М.: НИИТЭхим, 1990. 24 с.

92. Braumgartner Е., Besecke S., Gaenzler W. Flame-retarded Polyacrylamide or polymetacrylimide synthetic resinfoam: patent US 4576971, 1986.

93. Киреев B.B., Козырева H.M. Методы получения и свойства полимерных негорючих и высокопрочных материалов // Под ред. В.В.Коршака: Учебное пособие. М., 1982. 30 с.

94. Stein Р., Scherble J. et. al. Neue, schwer brennbare polymethacrylimid-schaumstoffe sowie verfahren zu deren herstellung: patent DE 10256816 AI, 2004.

95. Krieg M., Geyer H.-J., Pip W. Polymethacrylimid-Schaumstoff mit Epoxidharz als Flammschutzzusatz: patent DE 19606530A1, 1997.

96. Schroeder G., Ramstadt O., Gaenzler W., Bitsch W. Foamable synthetic resin compositions: patent US 3627711, 1971.

97. Verfahren zur herstellung von folien und fasern aus polymethacrylimid: patent DE 204173, 1972.

98. Manfred К., Werner G., Wolfgang P. Flame-resistant polymethacrylimide foams: patent US 5698605, 1997.

99. Барштейн P.C., Кирилович В.И., Носовский Ю.Е. Пластификаторы для полимеров. М.: Химия, 1982. 200 с.

100. Stein P., Geyer W., Barthel Т. Polymethacrylimid-Schaumstoffe mit verringerter PorengroBe: patent DE 10212235 Al, 2003.

101. Lee, S.T., Park, C.B. and Ramesh, N.S. Polymeric Foams, Science and Technology, s.l.: Taylor and Francis Group, 2007.

102. Khemani K.C. Polymeric foams: science and technology. ACS Symposium Series, Washington, DC: American Chemical Society, 1997. 81 p.

103. Throne J.L. Thermoplastic foam extrusion: an introduction. New York: Hanser Publishers, 2004. 143 p.

104. Gendron, R. Thermoplastic foam processing: principles and development. Boca Raton, Fla: CRC Press, 2005. 299 p.

105. Каллистер У.Д. мл., Ретвич Д. Материаловедение. От технологии к применению (металлы, керамика, полимеры): пер. с англ. / Под ред. А.Я. Малкина. СПб.:НОТ, 2011. 896 с.

106. Besecke S., Deckers A., Hofmann J., Kroeger H., Ohlig H. Imidation of polymers based on esters of methacrylic acid and acrylic acid: patent US 6077911,2000.

107. Shipsha A. Failure of sandwich structures with sub-interface damage: The dissertation. Stockholm, Sweden, 2001.

108. Hoess W., Vetter H., Fischer J.D., Schikowsky H. Homogeneous mixture of polymethacrylimide polymers: patent US 5135985, 1992.

109. Kim J.B., Hur S.Y. Process for the preparation of heat resistant and transparent acrylic resin: patent US 5369189, 1994.

110. Besecke S., Deckers A., Lauke H. Poly(meth)acrylimides of improved color: patent US 5476907, 1995.

111. Anzai H., Makino H., Sasaki I., Nishida K., Morimoto M. Methacrylate

resin composition and process for its preparation: patent US 4745159, 1988.

133

112. Witham G.S., McEwen J.J. Acid-reclaiming apparatus for stjlfite-mills: patent GB 1183152, 1916.

113. Brehm M., Droegemueller H., Rau N., Rhein T. Method for making polymethacrylimide polymers: patent US 5324793, 1994.

114. Albizzati E., Canova L., Giannini U. Imidized acrylic polymers and process for the preparation thereof: patent EP 0315150 В1, 1994.

115. Аскадский А.А., Кондращенко В.И. Компьютерное материаловедение полимеров. Т. 1. Атомно-молекулярный уровень. М.: Научный мир, 1999. 544 с.

116. Справочник химика. Т.2 / Под ред. Никольского Б.П. М.: Химия, 1964. 1072 с.

117. Берлин А.А. Об рпределении характеристической вязкости растворов полимеров // Высокомолекулярные соединения. 1966. Т. 8. № 8. С. 1336-1341.

118. ГОСТ 15588-86. Плиты пенополистирольные. Технические условия. 1986.

ПРИЛОЖЕНИЕ А Акты передачи образцов, методик и рекомендаций

ЭД^ор НИИПМ '«Ййсг'йуут пластмасс» /А^у у1 Т.Н.Прудскова

УТВЕРЖДАЮ:

2011 года

АКТ

передачи рекомендаций по прессованию форполимеров по Договору №10.309/12 от 07.07.2009г

В рамках Договора №10.3-09/12 от 07.07.2009г. между РХТУ им.Д.И. Менделеева (Исполнитель) и ОАО « Институт пластмасс» (Заказчик) Исполнитель разработал и передал Заказчику рекомендации по режиму прессования форполимеров: давление, температура, время, условия охлаждения по окончании прессования и выемки образцов из пресса.

Данные рекомендации применены при работе на опытной установке НИИПМ для получения дисков для вспенивания материала типа ЯоЬасеН в соответствии с ГК.

От Исполнителя: От Заказчика-

Доцент, к.х.н

АКТ

передачи методик получения пенообразующей композиции по Договору №10.3-09/12 от 07.07.2009г.

В рамках Договора №10.3-09/12 от 07.07.2009г. между РХТУ им.Д.И.Менделеева (Исполнитель) и ОАО « Институт пластмасс» (Заказчик) Исполнитель создал и передал Заказчику 2 методики получения пенообразующей композиции с использованием для высаждения полимера соляной или щавелевой кислот.

Данные методики будут воспроизведены в лабораторных условиях НИИПМ с целью получения укрупненных образцов форполимера для вспенненого материала типа ЯоЬасеИ в соответствии с ГК.

От Исполнителя: От Заказчика:

Дрцент.к.х.н Начальник лаборатории №1.4,к.х.н А . В.А.Дятлов г В.И. Кирилович

<< 2011г. « » 2011г.

АКТ

передачи рекомендации по вспениванию образцов по Договору №10.3-09/12 от 07.07.2009г.

В рамках Договора №10.3-09/12 от 07.07.2009г. между РХТУ им.Д.И. Менделеева (Исполнитель) и ОАО « Институт пластмасс» (Заказчик) Исполнитель разработал и передал Заказчику рекомендации по вспениванию блоков и дисков сополимеров ( мет) акрилнитрила: температура, время, давление.

Данные рекомендации использованы для получения вспенненого материала типа ЯоЬасеП в соответствии с ГК.

От Исполнителя: От Заказчика:

Доцент, к.х.н

От

ОАО ¿¡Институт пластмасс» Дикктйр НИИПМ к.х.ч- Щ Прудскойа

К___

От РХТУ им. Д.И. Менделеева Доц. кафедры ХТП к.х II. В.А Дятлов

РХТУ им. Д.И. Менделеева изготовил и передал заказчику ниже перечисленные образцы полиметакрилимидных порошковых композиций для испытаний в рамках договора № 10/3-02-09/12 от 07.07.2009 г. между РХТУ им. ДИ. Менделеева и ОАО «Институт пластмасс»

Таблица образцов, передаваемых заказчику

Обозначение образца Сополимер Содержание щавелевой кислоты, % Содержание талька, %

0-175 АН/АА/АК 14 0.5

О-176 АН/АА/АК 7 0,5

ОАО «Институт пластмасс» ДирекйрНИИПМ

к.х'н. Т

В. Прудс^ова V/ V

а

От РХТУ им. Д.И. Менделеева Доц. кафедры ХТП к.х.н В А Дятлов

РХТУ им. Д.И. Менделеева изгоювил и передал заказчику ниже перечисленные образны полиметакрилимидиых пен для испытаний в рамках договора № 10.3-02-09/12 от 07.'07.2009 г. между РХТУ им. Д.И. Менделеева и ОАО «Институт пластмасс».

Таблица образцов, передаваемых заказчику

Обозначение пены Сополимер Содержание щавелевой кислоты, % Влажность, % Тальк,% Плотность, г/см' Напряжение при 10% деформации, МПа

П-170 АН/АК/АА 7 10 0,5 0,05 0.68

П-174 АН/АК'АА 14 10 0,2 0,03 0,22

П-168 АН/АК/АА 14 10 - 0.088 1,47

П-167 АН/АК/АА 14 10 - 0,092 1,474

П-166 АН/АК/АА 14 7 - 0.39 11.79

От

ОАО «Институт пластмасс)-Дирейтьб НИШ7М к.х.н. Пр^дскова

От РХТУ им. Д И. Менделеева Доц. кафедры ХТП к.х.н. В.А. Дятлов

л

РХТУ им Д.И. Менделеева изготовил и передал заказчику ниже перечисленные образцы полнметакрилимидных композиций для испытаний в рамках договора N2 10.302-09/12 от 07.07.2009 г. между РХТУ им. Д.И. Менделеева и ОАО «Институт пластмасс».

Таблица образцов, передаваемых заказчику

Обозначение образца Сополимер Содержание щавелевой кислоты. % Соотношение звеньев в пол1мерной цепи, моль% Влажность, %

ПАН, гидролиз ованный ЫаОН, переосаждснньш в щавелевую кислоту АН/АА/АК 12 4,4/34,5/61,0 10

От

ОАО <<И|Щитут пласшасс» ДивЩзр НИИПМ

к.хй.

^¡г

Н Прудок'ова ' / ,

Жа_

От РХТУ им. Д.И. Менделеева Доц кафедры ХТП к.х.н. В.А. Дятлов

"7

-^сзз^

РХТУ им. Д.И. Менделеева изготовил и передал заказчику ниже перечисленные образцы полиметакрилимидных композиций для испытаний в рамках договора № 10.3-0209/12 от 07.07.2009 г. между РХТУ им. Д.И. Менделеева и ОАО «Институт пластмасс».

Таблица образцов, передаваемых заказчику

Обозначение образца Сополимер Содержание щавелевой кислоты, % Содержание ппастификатор а, % Влажность, %

Без пластификатора АН/АК/АА 7 5 10

С диоктиладипинатом АН/АК/АА 7 5 10

С диоктилглуторатом АН/АК/АА 7 5 10

С диолкилсебацицатом АН/АК/АА 7 5 10

С дибутилцеллозольв-адипинатом АН'АК/АА 7 5 10

С диэфиром этиленгликоля и карбоновых кислот АН/АК/АА 7 5 10

С дигексилсу беринат ом АН/АК/АА 7 5 10