Агрегативная устойчивость и кинетика коагуляции водно-этанольных суспензий аморфного кремнезема тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.11, кандидат химических наук Заваровская, Любовь Ивановна

• Заваровская, Любовь Ивановна
• кандидат химических наук
• 2010

Оглавление диссертации кандидат химических наук Заваровская, Любовь Ивановна

Введение.

I. Обзор литературы.

1.1. Современные представления теории агрегативной устойчивостии коагуляции лиофобных дисперсных систем.

1.2. Кинетика коагуляции.

1.2.1. Кинетика коагуляции лиофобных дисперсных систем.

1.2.2. Флокуляция.

1.2.3. Стерическая стабилизация.

1.2.4. Влияние заряда полиэлектролитов.

1.2.5. Кинетика коагуляции в присутствии адсорбированных полимеров

1.3. Современные представления о строении двойного электрического слоя на границе раздела "оксид / водный раствор электролита".

1.4. Механизмы образования и особенности ДЭС твердых оксидов в растворах электролитов в низших алифатических спиртах.

1.5. Физико-химические свойства водно-этанольных смесей.

1.6. Электроповерхнностные свойства кремнезёма в смешанных водно-этанольных растворах.

I.7. Растворимость кремнезема в воде и низших алифатических спиртах

II. Материалы и методы исследования агрегативной устойчивости и кинетики коагуляции суспензий аморфного кремнезёма в водно-этанольных смесях

11.1. Объекты исследования.

11.2. Методы исследования.

И.2.1. Метод поточной ультрамикроскопии.

11.2.2. Микроэлектрофорез.

11.2.3. Энергия парного взаимодействия частиц кремнезёма в водно-этанольных смесях.

III. Влияние способа приготовления и состава водно-этанольных суспензий аморфного кремнезема на их агрегативную устойчивость и кинетику коагуляции.

III. 1. Разбавленные суспензии, полученные добавками аликвот концентрированных суспензий кремнезёма в 96 %-ном этаноле с различным временем старения к водно-этанольным смесям с содержаним спирта от 96 до 20 об. % (способ I).

111.2. Разбавленные суспензии плавленого кварца, приготовленные добавкой аликвот концентрированных суспензий в водно-этанольных смесях с содержанием этанола от 90 до 20 об. % и временем старения 0 и 20 суток к водно-этанольным смесям с соответствующим содержанием спирта (способ И).

111.3. Разбавленные суспензии аморфного кремнезёма, полученные добавкой аликвот концентрированных водных суспензий с временем старения 0 и 7 суток к водно-этанольным смесям с содержанием этанола от 90 до 20 об. % (способ III).

111.4. Разбавленные суспензии аморфного кремнезёма в растворах флокулянтов в водно-этанольных смесях, содержащих 40 об. % спирта.

IV. Роль электростатического взаимодействия дисперсных частиц в агрегативной устойчивости и коагуляции суспензий аморфного кремнезёма в водно-этанольных смесях.

Выводы . Литература

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Агрегативная устойчивость и кинетика коагуляции водно-этанольных суспензий аморфного кремнезема»

Агрегативная устойчивость дисперсных систем, определяемая как их способность к сохранению степени дисперсности во времени, а также её потеря (коагуляция) являются одной из фундаментальных проблем коллоидной науки, что подтверждается постоянно увеличивающимся из года в год числом публикаций в этой области. Основные результаты и успехи, достигнутые в решении этой проблемы, достаточно подробно изложены в монографиях, учебниках и обзорах и, как правило, связаны с дальнейшим развитием и экспериментальной проверкой теории агрегативной устойчивости лиофобных коллоидов Дерягина-Ландау-Фервея-Овербека (ДЛФО).

Согласно этой теории лиофобные дисперсные системы, несмотря на их термодинамическую неустойчивость, могут быть устойчивыми кинетически, т.е. находиться в метастабильном состоянии с исключительно низкой (почти нулевой) скоростью коагуляции. Такая устойчивость в кинетическом смысле обеспечивается преобладанием поверхностных сил (электростатических, адсорбционных, стерических, структурных) отталкивания дисперсных частиц друг от друга в дисперсионной среде над молекулярными силами их притяжения. В этом случае для зависимостей потенциальной энергии взаимодействия частиц от расстояния между ними характерно наличие высокого энергетического барьера. Понижение высоты этого барьера по тем или иным причинам приводит к медленной, а обращение его в нуль - к быстрой коагуляции. Согласно классической теории Смолуховского скорость быстрой коагуляции, количественной мерой которой является характеристическое время или период коагуляции, определяется только интенсивностью броуновского движения (самодиффузии) дисперсных частиц.

В работах, посвященных экспериментальному исследованию кинетики быстрой коагуляции, отмечено, что в ряде случаев скорость этого процесса превышает значения, соответствующие теории Смолуховского. Отмечается, что такая сверхбыстрая или ускоренная коагуляция проявляется в случаях значительной полидисперсности суспензий и золей (эффект Вигнера), анизометрии дисперсных частиц (эффект Мюллера), их направленного движения при седиментации или перемешивании, а также в присутствии в растворах линейных макромолекул с полярными группами на обоих концах цепи, большой молярной массой /.и концентрацией меньшей 1 м. д. В последнем случае коагуляцию называют мостиковой флокуляцией (bridging flocculation), т.к. она обусловлена образованием мостиковой связи между двумя дисперсными частицами в результате закрепления (адсорбции) на их поверхностях противоположных концов одной и той же макромолекулы. Увеличение концентрации полимера > 1 м.д. приводит к образованию агрегативно устойчивой дисперсной системы в результате образования плотных адсорбционных слоев, которые играют роль стерического барьера на поверхности частиц и таким образом оказывают стабилизирующее действие.

В литературе отмечены случаи, в которых на переход от мостиковой флокуляции к стерической стабилизации и наоборот существенное влияние оказывает процедура приготовления исследуемой дисперсной системы заданного состава, а точнее, последовательность смешивания исходных компонентов: жидкой дисперсионной среды, твёрдых дисперсных частиц и растворимого полимера.

Следует отметить, что в исследованиях кинетики коагуляции, как правило, предполагается равновесное состояние дисперсных частиц с дисперсионной средой. Однако время установления такого равновесия может оказаться сравнимым или больше периода коагуляции, а само установление равновесия - процессом, осложненным наличием различных диффузионных потоков. Так, например, замедленность процесса умеренной или слабой растворимости дисперсных частиц в жидкой дисперсионной среде должна проявляться в зависимости кинетики коагуляции от времени старения дисперсной системы.

Большинство работ, посвященных исследованиям агрегативной устойчивости и коагуляции, выполнено для водных дисперсных систем (в основном для дисперсий твёрдых оксидов и латексов полимеров в водных растворах различных электролитов). Полученный экспериментальный материал послужил установлению общих и специфических закономерностей указанных явлений и дальнейшей разработке теоретических представлений. Однако вода не является типичным растворителем из-за ряда особенностей ее физико-химических свойств, поэтому аналогичные исследования неводных дисперсных систем представляют большой практический и теоретический интерес.

В литературе отмечается, что с учётом разнообразия физико-химических свойств различных органических растворителей основные представления теории ДЛФО применимы и к дисперсиям твердых тел в неводных средах. Так, например, электростатическое взаимодействие частиц в таких системах также существенно, хотя его роль значительно уменьшается в неполярных и слабополярных средах из-за исключительно низкой ионной силы растворов. Поэтому адсорбционная и стерическая компоненты взаимодействия частиц, обусловленные адсорбцией ПАВ и полимеров из неводных растворов на твердых поверхностях, представляются наиболее универсальными для обеспечения агрегативной устойчивости указанных дисперсных систем.

Так как вода не является типичным растворителем из-за ряда особенностей ее физико-химических свойств, то выяснение природы агрегативной устойчивости и закономерностей агрегации дисперсий твердых тел в различных неводных и смешанных с водой растворителях представляют большой теоретический и практический интерес. Результаты таких исследований необходимы для регулирования свойств таких дисперсных систем, имеющих большое прикладное значение в различных отраслях промышленности.

В связи с обстоятельствами, отмеченными выше, целью настоящей работы является изучение агрегативной устойчивости и кинетики коагуляции дисперсий аморфного кремнезёма в водно-этанольных смесях в зависимости от содержания спирта, способа приготовления и времени старения указанных дисперсий, а также от концентрации добавленных простых и высокомолекулярных электролитов.

Заключение диссертации по теме «Коллоидная химия и физико-химическая механика», Заваровская, Любовь Ивановна

ВЫВОДЫ

Методом поточной ультрамикроскопии исследована агрегативная устойчивость и кинетика коагуляции разбавленных водно-этанольных суспензий плавленого кварца и монодисперсного аморфного кремнезёма, приготовленных тремя способами: добавкой аликвот концентрированных суспензий в 96 %-ном этаноле с различным временем старения к водно-этанольным смесям, содержащим 20 - 96 об. % спирта, (способ I); добавкой аликвот концентрированных суспензий, содержащих 20 - 96 об. % этанола, к смесям с соответствующим содержания спирта с различным временем старения (способ II); добавкой аликвот концентрированных водных суспензий кремнезёма к смесям, содержащим 20 - 96 об. % этанола (способ III). Из анализа полученных результатов следуют выводы:

1. Обнаружено, что разбавленные суспензии указанных образцов кремнезёма в 96 %-ном этаноле, приготовленных способом I (добавкой аликвот концентрированных и выдержанных 30 суток суспензий в 96 %-ном спирте), агрегативно устойчивы, тогда как в свежеприготовленных разбавленных суспензиях с содержанием спирта 80 - 30 об. % проявляется коагуляция, которая имеет сверхбыстрый характер с характеристическим временем существенно меньшим значений, соответствующих теории кинетики быстрой коагуляции Смолуховского, причём наибольшая скорость сверхбыстрой коагуляции наблюдается в суспензиях, содержащих 40 об. % спирта.

2. Показано, что после старения продолжительностью более 48 часов разбавленных суспензий, приготовленных способом I, интервал концентраций спирта, при которых наблюдается сверхбыстрая коагуляция, становится более узким 40 - 48 об. %.

3. Показано также, что во всех свежеприготовленных разбавленных суспензиях кремнезёма с содержанием спирта 90 - 20 об. %, полученных способами II и III, имеет место быстрая или медленная коагуляция, тогда как старение таких суспензий продолжительностью 20 (способ II) и 7 суток (способ III) приводит к их агрегативной устойчивости.

4. Обнаружено, что добавки следовых количеств (< 1 м.д.) полиэтоксисилана и полиакриловой кислоты, а также центрифугата выдержанной более трех месяцев концентрированной дисперсии кремнезема в 96 %-ном этаноле к первоначально агрегативно устойчивым суспензиям в 40 %-ном этаноле приводят к сверхбыстрой коагуляции.

5. Предложены механизмы агрегативной устойчивости и сверхбыстрой коагуляции разбавленных водно-этанольных суспензий аморфного кремнезема, приготовленных способом I. Указанные эффекты обусловлены наличием продуктов взаимодействия этанола с поверхностью частиц кремнезема. Плотные слои ортоэфиров или эфиров поликремниевых кислот на поверхности частиц обеспечивают их стерическую стабилизацию, а наличие таких макромолекул в водно-этанольных суспензиях является причиной их мостиковой флокуляции.

6. По результатам электрофоретических измерений определены значения электрокинетического потенциала (Q указанных суспензий аморфного кремнезёма, которые позволили оценить роль электростатического взаимодействия дисперсных частиц в агрегативной устойчивости и кинетике коагуляции.

7. Обнаруженные случаи агрегативной устойчивости суспензий при низких значениях ^-потенциала и даже при ^ = 0 свидетельствуют о преимущественной роли стерического фактора в стабилизации исследованных систем по сравнению с электростатическим, а случаи сверхбыстрой коагуляции при наличии высокого потенциального барьера между частицами - о проявлении мостиковой флокуляции.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Заваровская, Любовь Ивановна, 2010 год

1. Verwey E.J.W, Overbeek J.Th.G. Theory of the stability of lyophobic colloids. New York: Elsevier. - 1948.- P.178.

2. Кройт Г.Р. Наука о коллоидах. Т. 1. Необратимые системы. / Пер. с англ., ред. Мишин В.П., М.: Иностранная литература. 1955. - С.538.

3. Фридрихсберг Д.А. Курс коллоидной химии. Второе изд. JL: Химия. -1984. 368 с.

4. Дерягин Б.В., Чураев Н.В., Муллер В.М. Поверхностные силы. М.: Наука. 1985. - С.399.

5. Sonntag Н., Strenge К. Coagulation kinetics and structure formation. London: Plenum Press. 1987. - P.342.

6. Izraelachvili J.N. Intermolecular and surface forces, 2d edition, London, New York: Academic Press, 1991.

7. Hunter R.J. Foundations of Colloid Science. 2-d edition. New York: Oxford University Press. 2001.- P.806.

8. Liang J., Habib N., Langston P., Starov V. Interaction forces between colloidal particles in liquid: Theory and experiment. // Adv. Colloid Interface Sci. -2007. V. 134-135. - P. 175-189.

9. Дерягин Б.В. Теория взаимодействия частиц двойных электрических слоев и агрегативной устойчивости лиофобных коллоидов и дисперсных систем. // Изв. АН СССР. Сер.хим.- 1937.- №5.-С.1153-1164.

10. Дерягин Б.В., Ландау Л.Д. Теория устойчивости сильно заряженных лиофобных золей и слипания сильно заряженных частиц в растворах электролитов. //ЖЭТФ.- 1941. Т. 11. - №2. - С. 802-821.

11. Derjagin B.V. // Acta Phys.-Chem. URSS. 1939. -V.10. - №3. - P. 333-346.

12. Дерягин Б.В. Об отталкивательных силах между заряженными коллоидными частицами. // Коллоид, журн. 1940. - Т.6. - №4. - С.291-310.

13. Дерягин Б.В. Теория медленной коагуляции и устойчивости слабо заряженных золей. // Коллоид, журн. 1941. - Т.7. - №3. - С.285-287.

14. Derjagin B.V. On the repulsive forces between charged colloid particles. // Trans. Faraday Soc. 1940. - V.36. - №225. - P.203-215.

15. Lyklema J. Principles of the stability of lyophobic colloidal dispersions in nonaqueous media. // Adv. Colloid Interface Sci. 1968. - V.2. - P. 65.

16. Parfitt G.D., Peacock J. Stability of colloidal dispersions in non-aqueous media. / In Surface and Colloid Science. V. 10. Ed. Matijevic E., London: Plenum Press. 1978.- P. 163.

17. Дерягин Б.В. Устойчивость коллоидных систем. // Успехи химии. -1979. -Т.48. №4. - С.675-721.

18. Дерягин Б.В., Чураев Н.В. Смачивающие пленки. М.: Наука, 1986, -С. 160.

19. Дерягин Б.В. Теория устойчивости коллоидов и тонких пленок. М.: Наука, 1986, 206 е.

20. Лондон Ф. Общая теория молекулярных сил. // Успехи физических наук. 1937. Т. 17. -№4. - С. 421-446.

21. Hamaker Н.С. The London van - der - Waals attraction between spherical particies.//Physica. - 1937.-V.10. - №10. - P.1058.

22. Casimir H., Polder D. The influence of retardation of the London van - der — Waals. // Phys. Rev. - 1948. - V.73. - №4. - P.360.

23. Лифшиц E.M. Теория молекулярных сил притяжения между конденсированными телами. // Докл. АН СССР. 1954. - Т.97. - №4. -С.643 - 646.

24. Лифшиц Е.М. Теория молекулярных сил притяжения между твердыми телами. //ЖЭТФ. 1955. - Т.29. - №1. - С.94-112.

25. Дзялошинский И.Е., Лифшиц Е.М., Питаевский Л.П. ван дер -ваальсовы силы в жидких пленках. // ЖЭТФ. - 1959. - Т.37. - №2. - С.229 -243.

26. Дзялошинский И.Е., Лифшиц Е.М., Питаевский Л.П. Общая теория ван — дер ваальсовых сил. // Успехи физич. наук. - 1961. - Т.73. - №3. - С. 381402.

27. Дерягин Б.В., Кусаков М. И. Экспериментальное исследование сольватации поверхностей в применении к построению математической теории устойчивости лиофобных коллоидов. // Изв. АН СССР. Сер.хим. -1937. -№5. -С.1119-1152.

28. Derjagin B.V., Titijevskaia A.S., Abricosova I.I., Malkina A.D. Investigations of the forces of interaction of surfaces in different media. // Discuss. Faraday Soc. 1954. - №3. - №18. - P.85-98.

29. Дерягин Б.В., Городецкая A.B., Титиевская A.C., Яшин В.Н. Исследования расклинивающего давления растворов электролитов на поляризованной ртути. //Коллоид, журн. 1961. - Т.23. - №5. - С.535-543.

30. Дерягин Б.В., Чураев Н.В. Изотерма расклинивающего давления пленок воды на поверхности кварца. // Докл. АН СССР. 1972. - Т.207. - №3. -С.572-575.

31. Derijagin B.V., Churaev N.V. Inclusion of structural forces in the theory of stability of colloids and films. // J.Colloid Interfce Sci. 1985. - Y. 103. - №2-P.542-553.

32. Дерягин Б.В., Чураев Н.В. Расклинивающее давление в тонких слоях бинарных растворов неполярных жидкостей. // Докл. АН СССР,-1975. -Т.222. №3. - С.554-557.

33. Дерягин Б.В., Чураев Н.В. Адсорбция и расклинивающее давление тонких прослоек бинарных растворов. // Коллоид, журн. 1975. - Т.37. - №6.1. С.1075-1081.

34. Дерягин Б.В., Старов В.М., Чураев Н.В. Адсорбционная составляющая расклинивающего давления при высоких энергиях адсорбции. // Коллоид, журн. -1976. Т.38. - №3. - С.449-453.

35. Derijagin B.V., Churaev N.V. Disjoining pressure of thin layers of binary solutions. // J.Colloid Interface Sci. 1977. - V.62. - №3. - P.369 - 380.

36. Ликлема Й., Флеер Г.И., Схейтьенс И.И. Вклад адсорбционных слоев полимеров в устойчивости коллоидных систем. // Коллоид, журн. 1987.-Т.49. - №2. - С.211-216.

37. Heeslink Th. On theory of stabilization of dispersions with absorbed macromolecules. // J. Phys. Chem. 1972. - V.75. - №1. - P.65-71.

38. Smithan J.B., Evans R., Napper D.N. Analytical theories of the steric stabilization of colloidal dispersions. // J. Chem. Soc. Faraday Trans. Part 1. -1975. V.71. - №2. - P.285-297.

39. Дерягин Б.В. Основные задачи исследований в области поверхностных сил. // Сб. Поверхностные силы и поверхностные слои жидкостей. М.: Наука, 1983, С. 3-12.

40. Муллер В.М. Исследование в области поверхностных сил. М.: Наука. -1967. С.270-294.

41. Мартынов Г.А., Муллер В.М. О влиянии молекулярного конденсатора на устойчивость лиофобных золей. Безбарьерный механизм быстрой коагуляции. // Коллоид, журн. 1972. - Т.34 - №5. - С.716-723.

42. Муллер В.М., Мартынов Г.А. О влиянии молекулярного конденсатора на устойчивость лиофобных золей. Безбарьерный механизм быстрой коагуляции при отсутствии специфической адсорбции. // Коллоид, журн. -- 1972. Т.34. - №5. - С.724-729.

43. Мартынов Г.А., Муллер В.М. О влиянии молекулярного конденсатора на устойчивость лиофобных золей. Общий анализ. // Коллоид, журн. 1972. --Т.34.-№6.-С.878-883.

44. Мартынов Г.А., Муллер В.М. К теории устойчивости лиофобных коллоидов. // Сб. Поверхностные силы в тонких пленках и дисперсных системах. М.: Наука, 1972, С.7-34.

45. Мартынов Г.А., Муллер В.М. О роли распадов в механизме агрегативной устойчивости коллоидных систем. // Доклады АН СССР 1972. - Т.207. -№2. - С.370-373.

46. Мулл ер В.М. К теории броуновской коагуляции с распадом агрегатов. // Коллоид, журн. 1978. - Т.40. - №5. - С.885-891.

47. Муллер В.М. Теория обратимой коагуляции. // Коллоид, журн. 1996. -Т.58. - №5. - С.634-647.

48. Муллер В.М. Броуновская коагуляция с распадом агрегатов и их старением. // Поверхностные силы в тонких пленках. М.: Наука. 1979. -С.30-35.

49. Дейнега Ю.Ф., Полякова В.М., Александрова JI.H. Электрофоретическая подвижность частиц в концентрированных растворах электролитов. // Коллоид, журн. 1986. - Т.48. - №3. - С.546-548.

50. Чураев Н.В. О расчете констант Гамакера для тел, взаимодействующих через прослойки жидкости. // Коллоид, журн. — 1972. Т.34. - №6. - С.959-963.

51. Рабинович Я.И., Чураев Н.В. Влияние электромагнитного запаздывания на силы молекулярного притяжения тел. // Коллоид, журн. 1979. - Т.41. -№3. - С.468-473.

52. Рабинович Я.И., Дерягин Б.В., Чураев Н.В. Поверхностные силы в тонких пленках. М.: Наука, 1979, С.7-12.

53. Рабинович Я.И. Влияние электромагнитного запаздывания молекулярных сил на устойчивость гидрофобных коллоидов. I. Область больших расстояний между частицами. // Коллоид, журн. 1979. - Т.41. - №5.1. С.881-888.

54. Рабинович Я.И. Влияние электромагнитного запаздывания молекулярных сил на устойчивость гидрофобных коллоидов. II. Область промежуточных расстояний. //Коллоид, журн. 1979. - Т.41. - №5. - С.889-894.

55. Рабинович ЯМ. О коагуляции лиофобных дисперсных систем в дальней потенциальной яме. // Коллоид, журн. 1981. - Т.43. - №1. - С,78-84.

56. Чернобережский Ю.М., Голикова Е.В., Малиновская JI.B. Поверхностные силы в тонких пленках и устойчивость коллоидов. М.: Наука, 1974, С.249-255.

57. Чернобережский Ю.М., Голикова Е.В., Жуков А.Н. Об агрегативной устойчивости дисперсий оксидов вблизи точек нулевого заряда.

58. Коллоид, журн. 1992. - Т.54. - №1. - С. 169-170.

59. Щукин Е.Д., Перцов А.В., Амелина Е.А. Коллоидная химия. М.: Высшая школа, 2004, С.234 242.

60. Щукин Е.Д., Ребиндер П.А. Образование новых поверхностей при деформировании и разрушении твердого тела в поверхностно — активной среде. // Коллоид, журн. 1958. - Т.20. - №5. - С.645 - 654.

61. Зубарев А. Ю., Искакова JI. Ю. К теории агрегирования полидисперсных коллоидов. // Коллоид, журн. 2004. - Т.66. - №3. - С.337 - 342.

62. Смолуховский М. Коагуляция коллоидов. М.: ОНТИ СССР, 1936. С.7-24.

63. Fucks N.A. Uber die stabilitat und sufladung der aerosole. // Z. Phys.- 1934. -B.89.-H. 11-12. S.736-743.

64. Spielman L.A. Viscous interactions in Brownian coagulation. // J. Colloid Interface Sci. -1970. -V.33. P.562.

65. Хаппель Дж., Вреннер Г. Гидродинамика при малых числах Рейнольдса, М.: Мир, 1976,375 с.

66. Adachi J. Dynamic aspects of coagulation and flocculation. // Adv. Colloid Interface Sci. -1995.-V.56.-P. 1-31.

67. Frens G. On coagulation in primary minimum. // Discuss Faraday Soc. 1978. -V.65 - P.146-155.

68. Муллер B.M. Об одном точном решении уравнения коагуляции с распадами. // Коллоид, журн. -1977. -Т.39. -№3. С.579-581.

69. Smellic R.H., La Мег V.K. Flocculation, subsidence and filtration of phosphate slimes. //J. Colloid Sci. -1958. -V.13. P.589-599.

70. Healy T.W., La Mer V.K. The energetics of flocculation and redispersion by polymers. // J. Colloid Sci. -1964. -V.19. P.323-332.

71. Gregory J. The effect of cationic polymers on the colloidal stability of latex particles. // J. Colloid Interface Sci. -1976. -V.55. P.35-44.

72. Lyklema J. Fundamental of interface and colloid science, V. 2., Solid Liquid interfaces, London: Academic Press., 1981.

73. Hunter R.J. Zeta Potential in Colloid Science, London: Academic Press, -1981. 386 p.

74. Lyklema J. The structure of the EDL on porous surface. // J. Electroanal. Chem. 1968.-V.18.-P.341-348.

75. Pen-am J.W., Hunter R.J., Wright H.J.G. The oxide solution interface. // Austr.J.Chem. 1974. - V.27. - №3. - P.461-475.

76. Мартынов Г.А. Двойной электрический слой на поверхности микропористых тел. // Коллоид, журн. 1978. - Т.40. - №6. - С. 110-117.

77. Ромм Е.С., Рубашкин А.А. К теории двойного электрического слоя на границе оксид раствор электролита. // Коллоид, журн. - 1985. - Т.47. -№3. - С.545-551.

78. Yates D.E., Levine S., Healy T.W. Site-binding model of the electrical double layer at the oxide/water interface. // J. Chem. Soc., Faraday Trans. -1974. -V. 70, N 10. -P. 1807- 1818.

79. Yates D.E., Healy T.W. The structure of the silica /electrolyte interface. // J. Colloid Interface Sci. -1976. -V. 5, N 1. -P. 9 16.

80. Yates D.E., Levine S., Healy Th.W. Site binding model of the electrical double layer at the oxide/water interface. // J. Chem. Soc. Faraday Trans.I. -1974. - V.70. - №10. - P.1807-1818.

81. Healy T.W., White L.R. Ionizable surface group models of aqueous interface. // Adv. Colloid Interface Sci. 1978. - V.9. - P.303-345.

82. Davies J.A., James R.O., Leckie J.O. Surface ionization and complexation at the oxide/water interface. // J. Colloid Interface Sci. 1978. - V.63. - №3. -P.480-499.

83. Davies J.A., Leckie J.O. Surface ionization and complexation at the oxide/water interface. 2. Surface properties of amorphous iron. // J. Colloid Interface Sci. -1978. V.67. - №1. - P.90-107.

84. Davies J.A., Leckie J.O. Surface ionization and complexation at the oxide / water interface. 3. Adsorption of anions. // J. Colloid Interface Sci. 1980. -V.74. - №1. - P.32-43.

85. Жуков A.H. Зависимости точки нулевого заряда и изоэлектрической точки амфотерных поверхностей от концентрации фонового электролита. // Коллоид, журн. -1996. -Т. 58, N 2. С. 145 - 147.

86. Ликлема Я. Адсорбция малых ионов. / В кн. Адсорбция из растворов на поверхности твердых тел. Под ред. Парфита Г., Рочестера К. М.: Мир, 1986, С. 261 -288.

87. Parsons R. The electrical double layer in non-aqueous solvents. // Electrochem. Acta. -1976. -V. 21, N 9. -P. 681- 686.

88. Verway KJ.W. The electrical double layer on oxides substances especialy , in non-aqueous media. // Rec. Trav. Chim. -1941. -V.60, N 6. -P.618 632.

89. Lauffer M.A., Gortner R.A. The electrical moment of aliphatic alcohols, acids and esteres at aluminium oxide interface. // J. Phys. Chem. -1938.

90. Gortner R.A. Electrokinetics as a tools for the study of the molecular structure of organic compounds. // Trans. Faraday Soc. -1940. -V. 36, N1.-P. 63 -68.

91. Jackson P., Parfitt G.D. A microscopic electrophoretic study of the rutile / n-aliphatic alcohol systems. // Kolloid Z. -1971. -V. 244, N 1. -P. 240 245.

92. Yoshizawa S., Watanabe N., Tori I. Interfacial electrochemical studies on nonaqueous dispersions of pigments. 3.Charge development of titanium dioxide in organic solvents. // Denki Kagaku. -1969. -V. 37, N 7. -P. 521 -525.

93. Jackson P., Parfitt G.D. Infrared study of surface properties of rutile. Adsorption of ethanol, n-butanol and n-hexanol. // J. Chem. Soc. Faraday Trans. I. -1972. -V. 68, N 8. -P. 1443 1450.

94. Romo L.A. Stability of non-aqueous dispersions. // J. Phys. Chem. -1963. -V. 67, N2. -P. 386-389.

95. Romo L.A. Effect of C3, C4 and C5 alcohols and water on stability of dispersions with alumina and aluminium hydroxide. // Disc. Faraday Soc. -1966. -V. 42. -P. 232 237.

96. Griot O. Influence of adsorbed water on the electrophoretic mobility of titanium dioxide in non-aqueous media. // Trans. Faraday Soc. -1966. -V. 42, N10. -P. 2904-2908.

97. Micale F.J., Lui Y.K., Zettlemoyer A.C. Mechanism of desagregation andstability of rutile dispersions in organic liquids. // Disc. Faraday Soc. -1966.-V. 42.-P. 238-242.

98. Cooper W.D., Marsden R.S., Origin of surface charge on colloidal particles in n-butanol. // J. Chem. Soc., Faraday Trans.-I. -1978. -V. 74, N6.-P. 1583 1589.

99. De Smet M., Delfosse J. Electro-endosmose van enkele organische vlocstoffen. // Medeel.Kon Vlaamsch. Acad. Wetenseh., Lettern schoon kunsten, Belgie. -1942. -T. 4, N 10. -S. 5 24.

100. Кременко Б.В., Драч M.A. Устойчивость и электрокинетический потенциал суспензий карбида титана в водноорганических средах. // Коллоид, журн. -1978. -Т. 35, N 2. -С. 355 358.

101. Strickler A., Mathews J.H. Studies in electro-endosmose. // J. Amer. Chem. Soc.-1922. -V. 44, N 8.-P. 1647 1662.

102. Жуков A.H., Левашова Л.Г., Евстратова А.Ю. Исследование влияния катионов щелочных металлов на электроповерхностные свойства кварца в н-бутаноле. // Коллоид, журн. -1981. -Т. 43, № 2. -С. 240 245.

103. Жуков А.Н., Левашова Л.Г., Меньшикова А.Ю., Лапин Н.А.

104. Исследование электроповерхностных свойств кварца в растворах бромидов ТАА в н-бутаноле.//Коллоид, журн.-1982.-Т. 44, № 2.-С. 212-216.

105. Жуков А.Н., Меньшикова А.Ю. Электроповерхностные свойства окиси алюминия в бутанольных растворах электролитов. / В Сб. Химия и физика твердого тела, ч.2. Депонированные рукописи, № 3, -1984,-С.137.

106. Жуков А.Н., Меньшикова А.Ю., Левашова Л.Г., Савченко С.П. Исследование электроповерхностных свойств кварца в бутанольных растворах поверхностно-активных веществ. // Коллоид, журн. -1984. -Т. 46, № 2. -С. 345 348.

107. Жуков А.Н., Левашова Л.Г., Меньшикова А.Ю. Электроповерхностные свойства оксидов в бутанольных растворах электролитов. // Вестник ЛГУ, Сер.4 (физика, химия). -1989. -Вып.З (№ 18). -С. 61 66.

108. Жуков А.Н., Левашова Л.Г., Меньшикова А.Ю. Влияние кислотностисреды на электроповерхностные свойства оксидов в бутанольныхрастворах. // Вестник ЛГУ,Сер.4 (физика, химия). -1990. -Вып.1 (№ 4). -С. 52 59.

109. Жуков А.Н., Варжель В.И. Электроповерхностные свойства кварца в этанольных растворах бромидов щелочных металлов. // Коллоид, журн. -1990. -Т. 52, № 4. -С. 781 783.

110. Справочник по растворимости. Т.1. М.-Л.: АН СССР.-1983.

111. Бургер К. Сольватация, ионные реакции и комплексообразование в неводных средах. М.: Мир. 1984. С. 31.

112. Гордон Дж. Органическая химия растворов электролитов. М.: Мир, 1979, С. 300.

113. Фиалков Ю.Я., Житомирский А.Н., Тарасенко Ю.А. Физическая химия неводных растворов. Л.: Химия, 1984, с.368.

114. Менделеев Д. И. О соединении спирта с водой. Сочинения. Т.4. -Л.: ОНТИ- Химтеорет. 1937. - С. 1-152.

115. Зельцер Я. В. Теплота смешения растворов этанол — вода.

116. Ферментативная и спиртовая промышленность, 1966. №4. — С.11.

117. Измайлов Н.Ф. Электрохимия растворов. М.: химия, 1966. с.297.

118. Дорошевский А.Г. Исследование в области водно спиртовых растворов. М.: Изд. Московского университета, 1911, 550 с.

119. Kosmulski М., Matijevic Е. Zeta-potentials of silica in water-alcoholmixtures. // Langmuir 1992. - V. 8. - P. 1060.

120. Kosmulski M. Adsorption of alcohols and supporting electrolytes on silica and alumina in mixed solvent systems. // J. Colloid Interface Sci. -1993. -V. 156. P. 305.

121. Kosmulski M., Matijevic E. Formation of the surface charge on silica in mixed solvents. // Colloid Polymer Sci. -1992. -V. 270. -P. 1046 1048.

122. Kosmulski M. Surface charge and ^-potential of silica in mixtures of organic solvents and water. / In Adsorption on silica surfaces. Ed. Papirer E. New York: Marcel Dekker, 2000, P. 343.

123. Kosmulski M, Eriksson P, Brancewicz C, Rosenholm, J. B. Zeta potentials of monodispersed spherical silica particles in mixed solvents as a function of cesium chloride concentration. // Colloids Surf. A. 2000. -V. 162. P. - 3748.

124. Logtenberg E.M.H., Stein H.N. Zeta potential and coagulation of ZnO in alcohols. // Colloids Surf. -1986. -V. 17. -P.305 312.

125. Жуков A.H., Дмитриева И.Б., Харламов А.А. Влияние состава водно-этанольных растворов бромида натрия на плотность поверхностного заряда кремнезёма. // Коллоид, журн. -2000. -Т. 62, № 3. С.352-356.

126. Жуков А.Н., Фёдорова И.Л. Влияние добавок воды на электроповерхностные свойства кварца в этанольных растворах бромидов щелочных металлов. // Коллоид, журн. -2004. -Т. 66, № 3. — С. 333-336.

127. Айлер Р. Химия кремнезема. Т. 1. Пер.с англ. под ред. Прянишникова В.П., М.: Мир, 1982,416 с.

128. Napper D.H. Steric stabilization. //J. Colloid Interface Sci. -1977. -V. 58. P. 390-407.

129. Gregory J. Rate of flocculation of latex particles by of cationic polymers. // J. Colloid Interface Sci. -1973. -V. 42. P. 448 - 456.

130. Fleer G.J., Lyklema J., Polymer adsorption and its effect on the stability of hydrophobic colloids. II. The flocculation process as studied with the silver iodide polyvinyl alcohol system. // J. Colloid Interface Sci. -1974. -V. 46. P. 1 - 12.

131. Fleer G.J., Lyklema J., Polymer adsorption and its effect on the stability of hydrophobic colloids. III. Kinetics of the flocculation of silver iodide sols. // J. Colloid Interface Sci. -1976. -V. 55. P. 228 - 258.

132. Adachi J., Cohen Stuart M.A., Fokkink R. Kinetics of turbulent coagulation studied by means of end-over-end rotation. // J. Colloid Interface Sci. -1994. -V. 165.-P. 310-317.

133. Adachi J., Cohen Stuart M.A., Fokkink R. Dynamic aspects of bridging flocculation studied using standardized mixing. // J. Colloid Interface Sci. -1994. -V. 167.-P. 346-351.

134. Adachi Y., Wada T. Initial stage dynamics of bridging flocculation of polystyrene latex spheres with polyethelene oxide. // J. Colloid Interface Sci. -2000. -V. 229. P. 148 - 154.

135. Dickinson E., Erickson L. Particle flocculation by adsorbing polymers. // Adv. Colloid Interface Sci. -1991. -V. 34. -P. 1-29.

136. De Gennes P.G. Polymers at an interface: a simplified view. // Adv. Colloid Interface Sci. -1987. -V. 27. -P. 189-209.

137. Fleer G.J., Cohen Stuart M.A., Schentjens J.M.H.M., Cosgrove Т., Vincent B. Polymers at interfaces. New York: Chapman and Hill, 1993.

138. Ohshima H. Interfacial electrokinetic phenomena. /In Electrical phenomena at interfaces. Eds. Ohshima H. and Furusawa K. New York: Marcel Dekker.-1998.-P. 19-55.

139. Духин С.С., Шилов В.Н. Диэлектрические явления и двойной слой вб18 ^дисперсных системах и полиэлектролитах. Киев: Наукова думка, 1972.

140. Потанин А.А. // Коллоид, журн. 1990. Т. 52. С. 1101.

141. Морару В.М., Овчаренко Ф.Р., Стракуленко И.И., Ефремов И.Ф. //Коллоид, журн. 1988. Т. 50. С. 892.

142. Варжель В.И., Голикова Е.В., Жуков А.Н. // Вестник ЛГУ. Сер.4. 1990. Вып. 2(№ 11). С. 92.

143. Жуков А.Н., Варжель В.И. // Вестник СПбГУ. Сер.4. 1997. Вып. 4 (№25). С. 157.

144. МищенкоК.П., Полторацкий Г.М. Вопросы термодинамики и строения водных и неводных растворов электролитов. Л.: Химия. 1968, 351 с.