Адсорбция цетилтриметиламмоний бромида природным цеолитом и свойства его модифицированной поверхности тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат наук Спиридонов Александр Михайлович

• Спиридонов Александр Михайлович
• кандидат наук
• 2021

Оглавление диссертации кандидат наук Спиридонов Александр Михайлович

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Природный цеолит клиноптилолит

1.1.1. Распространение, состав, структура клиноптилолита

1.1.2. Способы модифицирования клиноптилолита

1.1.2.1. Модифицирование неорганическими веществами

1.1.2.2. Модифицирование органическими веществами

1.2. Полимерные композиционные материалы на основе СВМПЭ

Выводы по главе

ГЛАВА 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

2.1. Характеристика, отбор и подготовка клиноптилолитового туфа

2.2. Характеристика сверхвысокомолекулярного полиэтилена

2.3. Методы исследования

2.3.1. Адсорбционные исследования

2.3.2. Рентгенофазовый анализ

2.3.3. Микроскопические исследования

2.3.4. Термический анализ

2.3.5. Анализ текстурных характеристик

2.3.6. Технология переработки полимерного композиционного материала

2.3.7. Исследование деформационно-прочностных характеристик

Выводы по главе

ГЛАВА 3. ТЕРМОДИНАМИКА И КИНЕТИКА АДСОРБЦИИ ЦЕТИЛТРИМЕТИЛАММОНИЙ БРОМИДА НА КЛИНОПТИЛОЛИТЕ

3.1. Выбор термодинамической модели адсорбции

3.2. Кинетический эксперимент

3.3. Термодинамика адсорбции

3.4. Оценка электрокинетического потенциала

Вывод по главе

ГЛАВА 4. ХАРАКТЕРИСТИКА АДСОРБЦИОННЫХ СЛОЕВ ЦЕТИЛТРИМЕТИЛАММОНИЙ БРОМИДА НА ПОВЕРХНОСТИ ЦЕОЛИТА

4.1. Рентгенофазовый анализ

4.2. Исследования термической устойчивости

4.3. Микроскопия поверхности цеолита

4.4. Текстурные характеристики органомодифицированного клиноптилолита

Выводы по главе

ГЛАВА 5. ПОВЕРХНОСТНАЯ АКТИВНОСТЬ

ОРГАНОМОДИФИЦИРОВАННОГО КЛИНОПТИЛОЛИТА В ПРОЦЕССЕ ФОРМИРОВАНИЯ НАДМОЛЕКУЛЯРНОЙ СТРУКТУРЫ ПОЛИМЕРНОГО КОМПОЗИЦИОННОГО МАТЕРИАЛА

5.1. Деформационно-прочностные свойства ПКМ

5.2. Рентгенофазовый анализ

5.3. Надмолекулярная структура

5.4. Термический анализ фазовых переходов в полимерных композитах

Выводы по главе

ВЫВОДЫ

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

ВВЕДЕНИЕ

В настоящее время без применения природных и синтетических цеолитов не обходится практически ни одна отрасль науки и техники. Такая их востребованность обусловлена в первую очередь особенностью строения, заключающейся в способности алюминатных и силикатных тетраэдров образовывать непрерывный трехмерный алюмосиликатный каркас, формирующий систему наноразмерных в узком интервале пор и каналов. По этой причине все цеолиты обладают развитой удельной поверхностью, что обусловливает их особую ценность при использовании в качестве адсорбентов, катализаторов, молекулярных сит, ионообменников и т. д. [1-4].

Одним из главных недостатков цеолитов считается неорганическая природа их поверхности, которая заряжена отрицательно. Это не лучшим образом сказывается на процессах с участием нуклеофильных частиц и неполярных органических веществ. Например, технология создания композитов на основе сверхвысокомолекулярного полиэтилена (СВМПЭ), наполненного цеолитом [5], предполагает смешение компонентов и затем спекание полученной смеси при заданных значениях температуры и внешнего давления. Известно, что в процессе межфазного взаимодействия между полимером и наполнителем решающую роль играет смачивание частицы наполнителя полимером, благодаря чему могут быть улучшены деформационно-прочностные, триботехнические и другие свойства композитов по сравнению с ненаполненным СВМПЭ. Напротив, плохое смачивание может привести к слабой адгезии, появлению пустот на границе раздела фаз, что в итоге отрицательно скажется на прочностных свойствах полимерного композита [6]. Эту проблему можно решить путем модифицирования поверхности цеолита. Одним из таких распространенных способов является органомодифицирование поверхности цеолита путем ионообменной адсорбции катионных поверхностно-активных веществ (ПАВ). Оно приводит к возникновению на ней устойчивого лиофобного мономолекулярного слоя, но процесс адсорбции в зависимости от условий может продолжиться, что приведет к

образованию бимолекулярного положительно заряженного гидрофильного слоя [7], что не способствует взаимодействию между СВМПЭ и цеолитом. Несмотря на наличие некоторого количества публикаций, посвященных изучению совмещения полимеров с органомодифицированными цеолитами, обобщенная информация по обозначенной выше проблеме в литературе отсутствует.

Таким образом, цель диссертационной работы: исследование механизма адсорбции катионного ПАВ на цеолите, изучение свойств органомодифицированной поверхности цеолита и характера межфазного взаимодействия ее со сверхвысокомолекулярным полиэтиленом (СВМПЭ) в полимерном композиционном материале (ПКМ) на его основе.

Для достижения указанной цели были поставлены и решены следующие задачи:

1. Исследование термодинамических характеристик и кинетики процесса адсорбции катионного ПАВ - цетилтриметиламмоний бромида (ЦТАБ) из водного раствора на природном клиноптилолите (Кл).

2. Получение органомодифицированных форм Кл с различной степенью заполнения поверхности катионным ПАВ.

3. Изучение характеристик адсорбционных слоев цетилтриметиламмоний бромида на Кл, их термической устойчивости и влияния на текстурные характеристики органомодифицированных образцов Кл.

4. Оценка влияния органомодифицирования Кл на его поверхностную активность в процессе формирования надмолекулярной структуры ПКМ на основе СВМПЭ.

Научная новизна работы заключается в следующем:

1. Предложен механизм процессов формирования моно- и бимолекулярного адсорбционных слоев цетилтриметиламмоний-катиона и бромид-аниона на поверхности Кл, установлены термодинамические и кинетические характеристики адсорбции.

2. Разработан способ получения органомодифицированного ЦТАБ Кл с различной степенью заполнения адсорбционного слоя.

3. Методами инструментального анализа изучена текстура поверхности органомодифицированного цеолита, выявлены пределы термической устойчивости адсорбционных слоев ЦТАБ на поверхности цеолите и особенности их разложения в инертной и окислительной средах.

4. Путем оценки деформационно-прочностных свойств, изучения надмолекулярной структуры и расчета термодинамических и кинетических параметров процесса кристаллизации ПКМ установлено, что наполнение органомодифицированным Кл повышает поверхностную активность по отношению к СВМПЭ и улучшает их совместимость.

Теоретическая значимость.

Результаты данного исследования дополняют фундаментальные представления о механизмах адсорбции катионных ПАВ на неорганических ионообменных материалах, используемых в качестве наполнителей при создании ПКМ, формах существования адсорбционных слоев ПАВ и их устойчивости, а также о влиянии модифицирования на поверхностные свойства наполнителя. Сформулированные на основании полученных результатов выводы вносят вклад в развитие физической химии и химического материаловедения.

Практическая значимость.

Разработаны технологии органомодифицирования природных цеолитов и изготовления ПКМ на основе СВМПЭ и органомодифицированных цеолитов с повышенным уровнем деформационно-прочностных показателей. Высокая структурирующая способность органомодифицированных природных цеолитов позволяет отказаться от более дорогостоящих армирующих наноразмерных наполнителей для композитов на основе СВМПЭ, что, позволит снизить себестоимость продукта. Кроме того, полученные органомодифицированные цеолиты в зависимости от степени заполнения их поверхности органослоем могут найти применение в качестве адсорбентов для очистки природных вод как от органических, так и от неорганических соединений.

Основные положения, выносимые на защиту:

1. Термодинамические и кинетические характеристики процессов адсорбции ЦТАБ на клиноптилолите.

2. Термодинамическая характеристика адсорбционных комплексов ЦТАБ-клиноптилолит.

3. Влияние степени заполнения поверхности Кл катионом ЦТА на его физико-химические свойства.

4. Оценка поверхностной активности органомодификаций Кл в процессе формирования надмолекулярной структуры СВМПЭ и межфазного взаимодействия между ними.

Достоверность полученных результатов подтверждается их воспроизводимостью, применением широкого спектра современных взаимодополняющих физико-химических методов исследования, обсуждением установленных закономерностей на тематических российских и международных научных мероприятиях и публикациями в рецензируемых научных журналах.

Результаты работы использованы при выполнении:

- гранта Российского Фонда Фундаментальных Исследований №18-33-01299 «Создание комплементарной совместимости на границе раздела фаз "сверхвысокомолекулярный полиэтилен - неорганическая наночастица» (20182020 гг.);

- научного проекта конкурсной части государственного задания №11.1557.2017/ПЧ «Исследование механизмов адаптации полимерных нанокомпозитов к внешним воздействиям и разработка методов их регулирования» (2017-2019 гг.);

- гранта Главы Республики Саха (Якутия) №14-18 «Создание полимерных нанокомпозиционных материалов на основе сверхвысокомолекулярного полиэтилена, наполненного функциализованными неорганическими наночастицами» (2018 г.).

Работа выполнялась в Институте естественных наук Северо-Восточного федерального университета им. М.К. Аммосова и в лаборатории материаловедения Института проблем нефти и газа СО РАН.

Личный вклад автора.

Автором проведен обзор литературы по теме исследования, совместно с научным руководителем сформулированы цели и задачи, а также проведено планирование эксперимента. Лично автором получены, обработаны и проанализированы адсорбционные эксперименты. Лично или при непосредственном участии проведены эксперименты по изучению физико-химических и термических свойств модифицированных цеолитов, а также деформационно-прочностных свойств, структуры и морфологии полимерных композиционных материалов. Автор принимал непосредственное участие в обработке, интерпретации и обобщении полученных в ходе исследования результатов, подготовке публикаций.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Адсорбция цетилтриметиламмоний бромида природным цеолитом и свойства его модифицированной поверхности»

Апробация работы.

Результаты работы докладывались на:

- XVII Всероссийской молодежной научной конференции «Функциональные материалы: синтез, свойства, применение» (Санкт-Петербург, 2018);

- Международной научно-технической конференции «Полимерные композиты и трибология (ПОЛИКОМТРИБ)» (Гомель, Республика Беларусь, 2017);

- Научной конференции «Неорганическая химия - фундаментальная основа в материаловедении керамических, стеклообразных и композиционных материалов» (Санкт-Петербург, 2016);

- Третьей международной конференции стран СНГ «Золь-гель синтез и исследование неорганических соединений, гибридных функциональных материалов и дисперсных систем» «Золь-гель-2014» (Суздаль, 2014);

- XVI Российской ежегодной конференции молодых научных сотрудников и аспирантов «Физикохимия и технология неорганических материалов» (Москва, 2014);

- Международном симпозиуме «Новые материалы и технологии в условиях Арктики» (Якутск, 2014);

- Всероссийской конференции научной молодежи «Эрэл» (Якутск, 2013);

- Всероссийской научно-практической конференции с элементами научной школы «Химия: образование, наука, технология» (Якутск, 2013);

По теме диссертации автором опубликовано 11 научных работ, включая 4 статьи в рецензируемых научных журналах, рекомендованных Высшей аттестационной комиссией (ВАК) для опубликования основных научных результатов диссертации, а также подана 1 заявка на патент РФ.

Структура и объем диссертации.

Диссертационная работа включает в себя: введение, обзор литературы (глава 1), описание экспериментальных методов и подходов (глава 2), интерпретация результатов адсорбционных экспериментов (глава 3), характеристика физико-химических свойств органомодифицированного цеолита (глава 4), анализ влияния модификаций на формирование надмолекулярной структуры композиционного материала (глава 5), выводы, перечень сокращений, список использованной литературы, включающий 171 наименование. Общий объем работы составляет 115 страниц, в том числе 28 рисунков и 16 таблиц.

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Природный цеолит клиноптилолит

1.1.1. Распространение, состав, структура клиноптилолита

Впервые цеолиты как индивидуальная группа природных водных алюмосиликатов щелочных и щелочноземельных металлов были выделены и открыты в 1756 г. Кронстедтом. Способность вспучиваться при нагревании первого описанного минерала стильбита, относящегося к этому классу, определила их название, которое в переводе с греческого означает «кипящий камень». Кл и гейландит впервые были описаны еще в XIX веке [8], однако отнесение их к определенному типу, а также различение их между собой было тогда затруднено. Только в 1923 г. Шаллером он был признан как член морденит-птилолитовой группы [9]. По классификации, предложенной Бреком, Кл относится к VII группе - каркасно-пластинчатым цеолитам, в которую также входят другие представители, имеющие подобное строение алюмокремнекислородного каркаса: гейландит, стильбит, стеллерит и брюстерит.

По общепринятой теории образование Кл, как и других цеолитов, происходило путем метаморфизма вулканических туфов за счет изменения вулканических кремнекислых стекол, замещения в пепловом материале кремния на алюминий под влиянием горячих вод, обогащенных алюминием или в ходе диагенеза осадков океанических отложений, т.е. цеолиты имеют смешанное вулканогенно-осадочное происхождение. Образование того или иного цеолита прежде всего определялось внешним давлением, а также соотношением кремния и алюминия в участвующих в цеолитообразовании минералах. Месторождения цеолитов многочисленны и встречаются в местах былой активной вулканической деятельности, однако объемы цеолитов на месторождениях как правило невелики.

В настоящее время нет точных данных по объему мировой добычи цеолитов, т. к. многие страны не предоставляют такие сведения. Традиционно в первую пятерку стран по объему добычи входят КНР, Республика Корея, Япония, США и

Турция. Большая часть потребления цеолитов приходится на производство подкормок для животных, дезодорантов, фильтров для питьевой воды и промышленных стоков, строительных материалов, носителей удобрений, катализаторов и т. д. [10-13].

В России создание сырьевой базы цеолитов началось в 1968 г. под руководством А.С. Михайлова, в ходе которого были установлены перспективные районы их залегания и в итоге было открыто более 70 месторождений и проявлений цеолитовых пород [Буров, 1992]. Как показывает мировой опыт, транспортировка цеолитового сырья на дальние расстояния нерентабельна, вследствие чего каждый из регионов для решения соответствующих технологических задач создает свою собственную сырьевую базу.

На территории Республики Саха (Якутия) расположены 3 цеолитоносные провинции из 10 российских - Енисейско-Вилюйская (Колодезников К.Е. и др., 1978), Тунгусская (Мишнин В.М. и др., 1971) и Ленская (Михайлов А.С., Кринари А.И., 1970), которые по возрасту относят к среднепалеозойской, пермо-триасовой и мезозойской эрам, соответственно. Дальнейшее тщательное районирование этих трех провинций было проведено под руководством Колодезникова К.Е. в 1988 г. [14]. Наиболее глубоко изученным и единственным промышленно освоенным в Якутии является Кемпендяйский цеолитоносный район, территориально относящийся к Енисейско-Вилюйской провинции. Крупнейшим месторождением, на котором в настоящее время, собственно, и производится добыча цеолитов в Якутии, является Хонгуруу, первооткрывателями которого являются Колодезников К.Е. и Ивенсен Г.В. (1978 г.).

Изучение продуктивных горизонтов месторождения показало, что в основном оно представлено четырьмя пластами. Первый пласт содержит в среднем 81% цеолитовой породы, второй и третий пласты - 72%, четвертый - 85%. Другие минералы, встречающиеся в этих пластах, представляют собой, в основном, кварц и полевой шпат (в среднем 13%), различные акцессорные и глинистые минералы (не более 1-2%). Таким образом, цеолитовый туф всех 4 пластов месторождения Хонгурру составляют только два цеолита - Кл и гейландит [14]. Эти два типа

цеолитов широко распространены в природе и нередко встречаются вместе на одном месторождении. Совместное сосуществование обусловлено прежде всего схожестью структуры каркаса, т. е. их образование происходит под влиянием схожих внешних условий. Различия в их химическом составе заключаются в том, что в Кл 6 атомов алюминия приходится на 30 атомов кремния, а в гейландите - 8 атомов алюминия на 28 атомов кремния, т. е. силикатный модуль у Кл выше, чем у гейландита. Идеализированный состав элементарных ячеек Кл и гейландита можно представить как Na6SiзoAl6O72•8H2O и Ca4Si28Al8O72•24H2O соответственно [15].

Рентгенографически эти два минерала порой весьма сложно различить [16], однако их разное поведение при нагревании, заключающееся в проявлении у гейландита эндотермического эффекта при 300 0С (фазовый переход в модификацию «гейландит Б») в отличие от Кл, все-же позволяет отнести изучаемые образцы цеолита к тому или иному виду. Кроме того, гейландит встречается в природе чаще в виде кальциевой формы, а Кл представлен в основном его натриевой формой. Особенности строения каркаса и состав обменных катионов определяют их термостойкость: щелочные формы Кл остаются стабильными до 700-800 0С и проявляют свои адсорбционные свойства после охлаждения, а щелочноземельные и особенно аммонийные формы разрушаются при более мягких условиях (500-600 0С). Нагревание гейландита выше 400 0С приводит к его разрушению. Таким образом, проблема идентификации и определения соотношения этих двух минералов в породе успешно может быть разрешена путем сопоставления данных рентгенографического и термического испытаний.

Для алюмосиликатного каркаса Кл, как и для других представителей цеолитов VII группы, характерно субслоистое строение, которое обеспечивает развитые микро- и мезопористость с полимодальным распределением пор по размерам. Модель неоднородности и иерархия пористости Кл по данным [17] показана на рисунке 1.1. Для Кл характерны три типа пористости: микропористость, образованная трехмерным алюмосиликатным каркасом; мезопористость, определяющаяся неравномерностью распределения участков

спайности микрокристаллитов, и макропористость различной формы, представленная макропорами разной формы, локализованными между агрегатами микрокристаллитов цеолита, а также других минеральных и иных естественных включений. Мезопористость обусловлена зернением образца и естественными сколами между пластинами. Также ее могут обусловливать наличие сопутствующих минералов (кварц, кальцит, биотит, мусковит, хлорит, монтмориллонита) и неоднородность самой кристаллической структуры этих минералов.

(0,46 х 0,3«) нм (0,75 х 0,31) им

Рисунок 1.1 - Иерархия пористости клиноптилолита [17]

Микропористость обусловлена каркасной структурой Кл. Алюминатные и силикатные тетраэдры (рисунок 1.2 (а)) связаны друг с другом посредством общего для двух тетраэдров атома кислорода с образованием связей Si-O-Al или Si-O-Si, однако связь А1-0-А1 в данном случае не может быть реализована, поскольку в соответствии с правилом Ловенштейна (за исключением содалита) [18] связывание друг с другом таким путем двух тетраэдров приводит к дестабилизации каркаса.

Подобный порядок связей между тетраэдрами образует полости нанометрового размера и двумерную систему каналов (рисунок 1.2). Размеры входных восьми- и десятичленных окон в них составляют соответственно 3Х8 и 3Х5 А.

а б в

Рисунок 1.2 - Проекция структуры клиноптилолита вдоль 001 с визуализацией

тетраэдров (а), без нее (б) и вдоль 100 (в)

Внутри полостей природного Кл в строго определенных позициях в зависимости от своей природы располагаются катионы чаще всего щелочных и щелочноземельных металлов, компенсирующие отрицательный заряд каркаса, а также молекулы воды и других веществ. Стоит отметить, что из-за сравнительно небольших размеров входных окон Кл (3,5 А) [15] доступ внутрь каркаса получают только те частицы, кинетический диаметр которых меньше или в пределах указанного значения. К их числу относятся катионы большинства металлов, молекулы Не, №, Кг, Щ, Ш, О2, Н2О, СО2, SO2 и некоторые другие. Это предопределяет эффект высокоселективной адсорбции молекул различного размера, который Мак-Беном в 1920-х гг. был назван молекулярно-ситовым, а цеолиты - молекулярными ситами [15, 19].

Существенное увеличение объема микропор в результате обработки цеолитов кислотой по данным исследований, представленных в [17], обусловлено декатионированием и деалюминированием, в результате которых их объем увеличился более чем в 11 раз. Также авторы не исключают влияние на пористость структурно связанной воды. Построение ими изотерм адсорбции-десорбции на

природном Кл и их анализ с применением модели сорбции БЭТ выявили факт того, что метод криосорбции азота не подходит для анализа микропористости подобных материалов, потому что для молекул азота, имеющих диаметр 0,37 нм, недоступны участки между внутрикаркасными водой и катионами.

1.1.2. Способы модифицирования клиноптилолита

Широкий спектр свойств цеолитов обусловливает их высокую востребованность в различных направлениях науки и техники. В каждом случае к используемому материалу предъявляется ряд индивидуальных требований, для выполнения которых довольно часто встает задача его модифицирования.

В настоящее время в многочисленных исследованиях опробовано большое количество способов модифицирования природных цеолитов. Как правило, авторы работ комбинируют два или более способа с целью получения модифицированных цеолитов с оптимальным набором характеристик.

В целом способы модифицирования можно классифицировать по таким признакам как характер воздействия и химические изменения, происходящие в цеолитной структуре. Характер химических изменений, происходящих с цеолитами, определяется в основном метаморфозами, происходящими с алюмосиликатным каркасом.

Как уже было указано выше, по отношению к одному типу цеолита применяется последовательно или одновременно несколько способов модифицирования, что по мнению исследователей позволяет получить модификации с наиболее оптимальными для конкретной области применения свойствами.

По характеру воздействия на цеолитную структуру рассмотренные способы можно классифицировать на:

1) механохимические (воздействие иных тел с высокой кинетической энергией);

2) химические (воздействие химических реагентов или их растворов);

3) термохимические (нагревание);

4) физические (измельчение, воздействие внешних полей и пр.)

В зависимости от интенсивности воздействия, которая предполагает сочетание различных факторов, среди которых мощность, время воздействия и т. д., получаются модификации с произошедшими более глубокими изменениями структуры, а, следовательно, и радикальными изменениями в свойствах продукта.

1.1.2.1. Модифицирование неорганическими веществами

Модифицирование Кл неорганическими веществами используется чаще всего для создания материалов-ингибиторов роста бактерий, ионообменных сорбентов для очистки воды и катализаторов. Наибольшее распространение в качестве неорганических модификаторов Кл получили кислоты и щелочи [20], соединения серебра [21], железа [22], титана [23], меди [24] и марганца [25].

Модифицирование кислотами

Подавляющее большинство работ посвящено изучению цеолитов, модифицированных HCl [26-28], и намного меньше работ посвящено исследованиям Кл, деалюминированного растворами серной [29-30] и азотной [3132] кислот. Встречаются также работы по исследованию деалюминирования Кл органическими кислотами, такими, например, как щавелевая кислота [33].

Действие кислот на цеолиты сопровождается разложением последних до SiO2-«H2O. Образование того или иного продуктов задается множеством условий, к числу которых можно отнести природу и концентрацию кислоты, время и температуру обработки. Однако, все же, ключевую роль, определяющую последствие такого воздействия, играет химический состав цеолита, а именно, силикатный модуль (отношение Si/Al), с которым исследователи часто и весьма успешно связывают, главным образом, химические и сорбционные свойства цеолита. К одной из ранних работ по изучению результатов кислотной обработки силикатов и алюмосиликатов можно отнести труд [34], в котором описывается

факт влияния силикатного модуля алюмосиликатов на их устойчивость по отношению к НС1.

Устойчивость Кл по отношению к растворам неорганических кислот (естественно, за исключением ОТ и некоторых других, которые способны растворять SiO2) обусловлена относительно высоким значением силикатного модуля у него, что позволяет производить модифицирование, получая его водородные формы (Н-формы) с различной степенью обмена нативных катионов и каркасного алюминия на Н. Кислотная обработка высококремнеземных цеолитов способствует развитию адсорбционных свойств. В работах [35-36], например, наблюдалось появление на изотермах сорбции-десорбции азота на кислотоактивированных образцах Кл петли гистерезиса в области низких давлений. В общем, авторами наблюдалась эволюция изотерм сорбции от типа IV к типу I в ходе увеличения степени деалюминирования, что говорит об увеличении объема микропор в Кл за счет обработки кислотой.

Модифицирование соединениями железа

Внедрение соединений железа (II) и (III) в алюмосиликатный каркас Кл приводит к появлению у него сорбционных свойств по отношению к некоторым неорганическим анионам. Так, например, в работе [22] на поверхности Кл, обработанного раствором FeSO4, были обнаружены фазы FeO(OH), FeloOl4(OH)2 и другие соединения железа (III). Такой материал оказался высокоэффективным сорбентом анионов AsO4-. Аналогичным образом полученные модифицированные образцы Кл показали высокую сорбционную емкость не только по AsO4-, но также и по отношению к анионам СЮ42- [37-39].

Модифицирование соединениями серебра

Применение этого метода модифицирования позволяет получить сорбент, обладающий антибактериальными свойствами. По данным исследователей [21, 40]

ионный обмен Кл в водных растворах солей Ag+ и последующее их термическое восстановление приводит к образованию в подготовленном таким способом материале соединений, в которых серебро находится в состояниях Ag+, Ag2+, Ag4s+, Ag8s+, а также в элементарной форме в виде субколлоидных частиц и кластеров. Модифицированный Кл показал значительную антибактериальную активность против бактерий штамма E. coli, сохраняющуюся как минимум в течение нескольких месяцев.

Предполагается, что образцы Кл, модифицированные серебром, проявляют олигодинамический эффект (токсическое воздействие малых концентраций на клетки простейших микроорганизмов) за счет медленного высвобождения из пор катиона Ag+. Так, исследователь [41] показал, что обработка Кл сначала хлоридом натрия, а затем нитратом серебра (без последующего термического восстановления) позволяет использовать его в процессах обеззараживания воды. Точно такое же воздействие на Кл, но с предварительной его обработкой раствором гидроксида натрия, показало [42], что полученный материал при его минимальной концентрации в питательной среде, составляющей 2 мг/мл, приводил к остановке роста бактерий рода E. coli и S. aureus, но предварительная обработка щавелевой кислотой позволяла получить материал, минимальной концентрации которого 0,1 мг/мл было достаточно для достижения того же антибактериального эффекта. Было предположено, что предварительная обработка позволяет увеличить степень ионного обмена нативных катионов с серебром и изменить текстурные характеристики Кл для облегчения его выхода из пор.

Часто антибактериальные свойства сочетают с ионообменными. Так, в работе [43] было показано, что модифицированный серебром цеолит при очистке воды, загрязненной одновременно бактериями E. coli, ионами Pb2+, Cd2+ и Zn2+, уже через 15 мин подавляет бактериальную активность, а через 60 мин поглощает от 97 до 99% катионов тяжелых металлов. Величина ионообменной емкости по ним составила от 0,182 до 0,266 мг/г.

Модифицирование диоксидом титана

Кл, модифицированный диоксидом титана TiO2, находит применение в фотокаталитических процессах. В посвященных этому методу модифицирования исследованиях используются довольно разнообразные приемы введения диоксида титана в поры Кл. Например, в работе [23] просто смешивали в агатовой ступке при помощи агатового пестика Кл c ТЮ2 в среде этанола. Полученный материал имел высокую эффективность в процессе фотодеструкции азокрасителя кислотного красного 114 в воде. Смешивание в той же среде, но уже при помощи ультразвука [44] позволило получить материал с более однородным распределением модификатора на поверхности Кл и высокой плотностью привитых активных центров, который возможно многократно использовать для фотокаталитической очистки воды.

Более эффективными выглядят технологии модифицирования, предполагающие синтез ТЮ2 in situ. Например, в работе [45] ТЮ2-клиноптилолит был получен золь-гель методом, включающим смешивание TiCU с диспергированным в растворе HCl Кл с последующими нейтрализацией аммиаком и кипячением. В результате было установлено образование в порах Кл минерала типа анатаз (ТЮ2), подобраны оптимальные условия синтеза для обеспечения высокой удельной поверхности частиц и низкой тенденции к агломерированию. Образование на поверхности Кл сферических кластеров, составленных из нановолокон минерала типа рутил (ТЮ2), наблюдали авторы [46] у материала, полученного аналогичным предыдущему способом, причем в работе отмечается, что его удельная поверхность больше, чем у рутила и Кл по отдельности. В обоих исследованиях полученные материалы обладали каталитической активностью большей, чем у их коммерческих аналогов.

1.1.2.2. Модифицирование органическими веществами

Поверхность Кл и большинства цеолитов по своей природе является гидрофильной и заряжена отрицательно, что не лучшим образом сказывается на ее

сродстве по отношению к анионам и многим органическим соединениям, особенно, к углеводородам. Для повышения их сродства разработано множество способов модифицирования поверхности цеолитов, которые чаще всего заключаются в обработке их органическими веществами, такими, например, как полимеры [47-48], поверхностно-активные вещества (ПАВ) [7, 49-50] и амины [51-54]. Модифицированные таким способом цеолиты находят широкое применение, в основном, в охране окружающей среды и используются в сорбционной очистке от анионов [55], азокрасителей [255], ароматических углеводородов [57], фенола [58], гуминовых кислот [59] и других загрязнителей.

Модифицирование полимерами

В число довольно распространенных модификаторов-полимеров входят полигексаметиленгуанидин [47-48, 60], полиэтиленимин [48], полианилин [61], хитозан [62] и полипиррол [63], прививание которых к поверхности клиноптилолита позволяет получить на ней полифункциональные и сшитые группировки, тем самым значительно расширяя область его практического применения.

Так, например, в работе [48] описаны свойства образцов клиноптилолита, модифицированных содержащими КН2-группу полигексаметиленгуанидином и полиэтиленимином. Полученные материалы имели не только высокую сорбционную емкость по отношению как к катионам, так и к анионам, но и проявляли антибактериальную активность. В исследовании [61] материал, модифицированный полианилином, обладал хорошей адсорбционной способностью по отношению к метиловому оранжевому.

Для увеличения сорбционной емкости по радиоактивному кобальту Кл модифицируют хитозаном [62]. Изучение термодинамики адсорбции показало, что процесс характеризуется положительным изменением энтальпии АН0 и отрицательным изменением энергии Гиббса АG0, что говорит о его самопроизвольном, ионообменном характере. В работе [63] в порах Кл путем

полимеризации был осуществлен синтез полипиррола, последующее удаление которого с поверхности позволило получить эффективный сорбент для удаления катионов №2+.

Модифицирование поверхностно-активными веществами

Сорбционная емкость поверхности цеолитов по отношению к анионным и неионогенным ПАВ, как правило, мала из-за особенностей ее природы. Лишь применяя катионные ПАВ удается получить стабильную модифицированную поверхность с высокими сорбционными свойствами [7, 49-51]. Связано это, в первую очередь, со способностью цеолита обменивать свои нативные катионы на катионы ПАВ.

Один из самых распространенных модификаторов поверхности цеолитов, в т. ч. клиноптилолита — цетилтриметиламмоний бромид (ЦТАБ), относящийся к классу солей четвертичных аммониевых оснований (рисунок 1.3). Его выбор для этих целей может быть обусловлен тем фактом, что величина адсорбции четвертичного аммонийного катиона на цеолитах прямопропорциональна длине углеводородного хвоста [64], а большая длина цепи, несомненно, обеспечивает высокую гидрофобность такой поверхности.

Путем ионного обмена неорганических катионов на катион четвертичного аммония удается получить стабильный сорбционный комплекс на поверхности клиноптилолита, который придает ей гидрофобные (лиофильные) свойства. Этот ионный обмен не протекает во всем объеме клиноптилолита, поскольку кинетический диаметр катиона алкилтриметиламмония составляет 0,694 нм, а

Н3С

Н3С СН3

Рисунок 1.3 - Структурная формула молекулы ЦТАБ

длина и кинетический диаметр цетилового хвоста - 2,3 и 0,4 нм соответственно, что не позволяет ему проникнуть в каналы каркаса, вследствие чего в данном обмене оказывается задействованной лишь внешняя катионообменная емкость клиноптилолита. При этом модифицированный ЦТАБ клиноптилолит по-прежнему способен обменивать катионы, находящиеся внутри каркаса [65-66].

Согласно литературным данным сорбционная емкость по отношению к ЦТАБ клиноптилолитовых туфов из различных месторождений колеблется в пределах 60-270 ммоль/кг [65]. Такой существенный разброс может быть объяснен влиянием множества факторов, среди которых могут быть размеры кристаллитов сорбентов, их пористость, геологическое происхождение материала, химический и фазовый состав, а также особенности проведения эксперимента.

По данным работы [67] предполагается, что сорбция катионов цетилтриметиламмония (ЦТА) из раствора его хлорида на клиноптилолите протекает в несколько этапов:

этап I — адсорбция молекулы или мицеллы ЦТА на поверхности (рисунок

1.4 (а));

этап II — когда количество адсорбированного ЦТА становится приблизительно равным половине внешней ионообменной емкости, катионы ЦТА, составляющие мицеллу, образуют монослой (рисунок 1.4 (б));

этап III — происходит заполнение поверхности путем адсорбции мицелл на ней (рисунок 1.4 (в));

этап IV — когда на поверхности не остается места для очередного количества мицелл, катионы ЦТА, составляющие их, образуют неполный бислой (рисунок 1.4

(г)).

Рисунок 1.4 - Модель сорбции ЦТАБ из его коллоидного раствора на поверхности клиноптилолита [67]: а) сорбция мицеллы ЦТАБ или катиона ЦТА; б) перегруппировка молекул, составляющих мицеллу, с образованием монослоя; в) адсорбция мицелл в том случае, когда количество сорбированных молекул больше, чем необходимо для образования монослоя; г) перегруппировка молекул из мицеллы с заполнением монослоя и образованием неполного бислоя

Межмолекулярные расстояния сорбированных на поверхности ЦТА из раствора его хлорида, а также диаметр мицеллы по данным [68], рассчитанным из величины удельной поверхности по ЦТА, приведены на рисунке 1.5.

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Спиридонов Александр Михайлович, 2021 год

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Mumpton, F.A. La roca magica: Uses of natural zeolites in agriculture and industry / F.A. Mumpton // Proceedings of the National Academy of Sciences of the United States of America. - 1999. - V. 96. - P. 3463-3470.

2. De Vos D.E. Ordered mesoporous and microporous molecular sieves functionalized with transition metal complexes as catalysts for selective organic transformations / D.E. De Vos, M. Dams, B.F. Sels, P.A. Jacobs // Chemical Reviews. -2002. - V. 102. - P. 3615-3640.

3. Venuto, P.B. Organic catalysis over zeolites: A perspective on reaction paths within micropores / P.B. Venuto // Microporous and Mesoporous Materials. - 1994. - V. 2. - P. 297-411.

4. Davis, M.E. Zeolite and molecular sieve synthesis / M.E. Davis, R.F. Lobo // Chemistry of Materials. - 1992. - V. 4. - P. 756-768.

5. Boon Peng, C. The effect of zeolite on the crystallization behaviour and tribological properties of UHMWPE composite / C. Boon Peng, M.A. Hazizan, M.N. Ramdziah Bt // Advanced Materials Research. - 2013. - V. 812. - P. 100-106.

6. Anokhina, N.Y. Estimation of the adhesive interaction of composite material phases using the stress-strain curve / N.Y. Anokhina N.Y., S.A. Bochkareva, B.A. Lyukshin, P. A. Lyukshin, S. V. Panin // International Journal of Nanomechanics Science and Technology. - 2010. - V. 1. - P. 301-311.

7. Li, Z. Counterion effects on the sorption of cationic surfactant and chromate on natural clinoptilolite / Z. Li, R.S. Bowman // Environmental Science and Technology. - 1997. - V. 31. - P. 2407-2412.

8. Alietti, A. Polymorphism and Crystal-Chemistry of Heulandites and Clinoptilolites / A. Alietti // American Mineralogist. - 1972. - V. 57. - No 9-10. - P. 1448-1462.

9. Schaller, W.T. The mordeniteptilolite groop; clinoptilolite, a new specien / W.T. Schaller // American Mineralogist. - 1932. - V. 17. - P. 120-134.

10. Narayan, S. A review on the use of zeolites to create valuable paper products and paper-like adsorbent materials / S. Narayan, W. Batchelor, P.A. Webley // Appita Journal. - 2013. - V. 66. - No 3. - P. 235-245.

11. Ackley, M.W. Application of natural zeolite in the purification and separation of gases / M.W. Ackley, S.U. Rege, H. Saxena // Microporous and Mesoporous Materials. - 2003. - V. 61. - No 1-3. - P. 25-42.

12. Caro, J. Zeolite membranes - Recent developments and progress / J. Caro, M. Noack // Microporous and Mesoporous Materials. - 2008. - V. 115. - No 3. - P. 215233.

13. Wang, S. Natural zeolites as effective adsorbents in water and wastewater treatment / S. Wang, Y. Peng // Chemical Engineering Journal. - 2010. - V. 156. - No 1. - P. 11-24.

14. Колодезников, К.Е. Цеолитоносные провинции востока Сибирской платформы / К. Е. Колодезников; Отв. ред. А. Ф. Сафронов; Российская академия наук. Сибирское отделение. Институт проблем нефти и газа. - Якутск: Якутский филиал Издательства СО РАН, 2003. - 221 с.

15. Брек, Д. Цеолитовые молекулярные сита / Д. Брек. - М.: Мир, 1976. -782 с., ил.

16. Дементьев, С.Н. Высокотемпературные фазовые превращения в гейландит-клиноптилолитовых туфах: дисс. ...канд. геол.-минер. наук : 04.00.20 / Дементьев Сергей Николаевич. - Новосибирск, 1999. - 134 с.

17. Sprynskyy, M. Heterogeneity and hierarchy of clinoptilolite porosity / M. Sprynskyy, R. Golembiewski, G. Trykowski, B. Buszewski // Journal of Physics and Chemistry of Solids. - 2010. - V. 71. - No 9. - P. 1269-1277.

18. Lowenstein, W. The distribution of aluninium in the tetrahedra of silicates and aluminates / W. Lowenstein // American Mineralogist. - 1954. - V. 39. - P. 92-96.

19. Shants, D.F. Synthesis, structure solution, and characterization of the aluminosilicate MCM-61: the first aluminosilicate clathrate with 18-membered rings / D.F. Shants, A. Burton, R.F. Lobo // Microporous and Mesoporous Materials. - 1999. -V. 31. - No 1-2. - P. 61-73.

20. Dong, Y. Correlation between physicochemical properties of modified clinoptilolite and its performance in the removal of ammonia-nitrogen / Y. Dong, H. Lin, Y. He // Environmental Monitoring and Assessment. - 2017. - V. 189. - No 3. - P. 4953.

21. Bogdanchikova, N. 01-P-15-Different silver states stabilized in natural clinoptilolites / N. Bogdanchikova, B. Concepcion Rosabal, V. Petranovskii, M. Avalos-Borja, G. Rodríguez-Fuentes // Studies in Surface Science and Catalysis. - 2001. - V. 135. - P. 243.

22. Dousová, B. Sorption of AsV on aluminosilicates treated with Fell nanoparticles / B. Dousová, T. Grygar, A. Martaus, L. Fuitová, D. Kolousek, V. Machovic // Journal of Colloid and Interface Sciences. - 2006. - V. 302. - P. 424-431.

23. Nikazar, M. Photocatalytic degradation of azo dye Acid Red 114 in water with TiO2 supported on clinoptilolite as a catalyst / M. Nikazar, K. Gholivand, K. Mahanpoor // Desalination. - 2008. - V. 219. - P. 293-300.

24. Dolic, M.B. Natural sorbents modified by divalent Cu2+- and Zn2+-ions and their corresponding antimicrobial activity / M.B. Dolic, V.N. Rajakovic-Ognjanovic, S.B. Strbac, S.I. Dimitrijevic, M.N. Mitric, A.E. Onjia, L.V. Rajakovic // New Biotechnology. - 2017. - V. 39. - P. 150-159.

25. Camacho, L.M. Arsenic removal from groundwater by MnO2-modified natural clinoptilolite zeolite: Effects of pH and initial feed concentration / L.M. Camacho, R.R. Parra, S. Deng // Journal of Hazardous Materials. - 2011. - V. 189. - No 1-2. - P. 286-293.

26. Huo, H.-X. Effects of hydrochloric acid modification on the channel characteristics, composition, surface potential and cation exchange behavior of natural clinoptilolite / H.-X. Huo, H. Lin, Y.-B. Dong, Q.-L. Liu, L.-X. Cao, H. Cheng, H. Wang, C. Fu // Gongcheng Kexue Xuebao/Chinese Journal of Engineering. - 2015. - V. 37. -No 6 - P.746-750.

27. Hino, R. Structure and Adsorption Characteristics of Natural Clinoptilolite Treated with Hydrochloric Acid / R. Hino, H. Tsuchii, Y. Okabe, K. Hamada, T. Fujiwara // Nippon Kagaku Kaishi. - 1989. - V. 1989. - No 3. - P. 435-442.

28. Cakicioglu-Ozkan, F. The effect of HCl treatment on water vapor adsorption characteristics of clinoptilolite rich natural zeolite / F. Cakicioglu-Ozkan, S. Ulku // Microporous and Mesoporous Materials. - 2005. - V. 77. - No 1. - P. 47-53.

29. Wang, X. Characterisation of electrokinetic properties of clinoptilolite before and after activation by sulphuric acid for treating CSG water / X. Wang, A.V. Nguyen // Microporous and Mesoporous Materials. - 2016. - V. 220. - P. 175-182.

30. Adinehvand, J. Acid-treated zeolite (clinoptilolite) and its potential to zinc removal from water sample / J. Adinehvand, A. Shokuhi Rad, A.S. Tehrani // International Journal of Environmental Science and Technology. - 2016. - V. 13. - No 11. - P. 2705-2712.

31. Erdogan Alver, B. Thermal and gas (CH4 and C2H4) adsorption characteristics of nitric acid-treated clinoptilolite / B. Erdogan Alver // Journal of Thermal Analysis and Calorimetry. - 2019. - V. 135. - No 6. - P. 2917-2924.

32. Cobzaru, C. Modified clinoptilolite used for removing azomethines from wastewaters. I the effect of the time of nitric acid treatment on clinoptilolite properties / C. Cobzaru, C. Cernatescu, A. Marinoiu // Revue Roumaine de Chimie. - 2014. - V. 59.

- No 6-7. - P. 599-604.

33. Mahmoudi, R. Ni2+-ion-exchanged dealuminated clinoptilolite: A superior adsorbent for deep desulfurization / R. Mahmoudi, C. Falamaki // Fuel. - 2016. - V. 173.

- P. 277-284.

34. Murata, K.J. Internal structure of silicate minerals that gelatinize with acid / K.J. Murata // The American Mineralogist. - 1943. - V. 28. - No 11-12. - P. 545-562.

35. Petranovskii, V. Potential uses of natural zeolites for the development of new materials: Short review / V. Petranovskii, F. Chaves-Rivas, M.A. Hernandez Espinoza, A. Pestryakov, E. Kolobova // MATEC Web of Conferences. - 2016. - V. 85. - No 01014.

36. Dziedzicka, A. Catalytic and physicochemical properties of modified natural clinoptilolite / A. Dziedzicka, B. Sulikowski, M. Ruggiero-Mikolajczyk // Catalysis Today. - 2016. - V. 259. - P. 50-58.

37. Guocheng, L. Removal of Cr(VI) from water using Fe(II)-modified natural zeolite / L. Guocheng, Z. Li, W.-T. Jiang, C. Ackley, N. Fenske, N. Demarco // Chemical Engineering Research and Design. - 2014. - V. 92. - P. 384-390.

38. Stanic, T. Adsorption of arsenic (V) by iron (III)-modified natural zeolitic tuff / T. Stanic, A. Dakovic, A. Zivanovic, M. Tomasevic-Canovic, V. Dondur, S. Milicevic // Environmental Chemistry Letters. - 2008. - V. 7. - P. 161-166.

39. Siljeg, M. The removal of arsenic from water with natural and modified clinoptilolite / M. Siljeg, L. Foglar, I. Gudelj // Chemistry and Ecology. - 2012. - V. 28. - P. 75-87.

40. Concepción-Rosabal, B. Comparative study of natural and synthetic clinoptilolites containing silver in different states / B. Concepción-Rosabal, G. Rodríguez-Fuentes, N. Bogdanchikova, P. Bosch, M. Avalos, V.H. Lara // Microporous and Mesoporous Materials - 2005. - V. 86. - P. 249-255.

41. De la Rosa-Gómez, I. Antibacterial behavior of silver-modified clinoptilolite-heulandite rich tuff on coliform microorganisms from wastewater in a column system / I. De la Rosa-Gómez, M.T. Olguín, D. Alcántara // Journal of Environmental Management. - 2008. - V. 88. - P. 853-864.

42. Copcia, V.E. Antibacterial activity of silver-modified natural clinoptilolite / V.E. Copcia, C. Luchian, S. Dunca, N. Bilba, C.M. Hristodor // Journal of Materials Science. - 2011. - V. 46. - P. 7121-7128.

43. Akhigbe, L. Silver-modified clinoptilolite for the removal of escherichia coli and heavy metals from aqueous solutions / L. Akhigbe, S. Ouki, D. Saroj, X.M. Lim // Environmental Science and Pollution Research. - 2014. - V. 21. - P. 10940-10948.

44. Akbari Sene, R. Sono-dispersion of TiO2 nanoparticles over clinoptilolite used in photocatalytic hydrogen production: Effect of ultrasound irradiation during conventional synthesis methods / R. Akbari Sene, G.R. Moradi, S. Sharifnia // Ultrasonics Sonochemistry. - 2017. - V. 37. - P. 490-501.

45. Trujillo, M.E. TiO2/clinoptilolite composites for photocatalytic degradation of anionic and cationic contaminants / M.E. Trujillo, D. Hirales, M.E. Rincón, J.F.

Hinojosa, G.L. Leyva, F.F. Castillon // Journal of Materials Science. - 2013. - V. 48. -P. 6778-6785.

46. Yener, H.B. Clinoptilolite supported rutile TiO2 composites: Synthesis, characterization, and photocatalytic activity on the degradation of terephthalic acid / H.B. Yener, M. Yilmaz, Ö. Deliismail, S.F. Özkan, S. Helvaci // Separation and Purification Technology. - 2017. - V. 173. - P. 17-26.

47. Nikashina, V.A. Organomineral sorbents based on clinoptilolite-containing tuffs / V.A. Nikashina, P.A. Gembitskii, E.M. Kats, L.F. Boksha, A.K. Galuzinskaya //Russian Chemical Bulletin. - 1994. - V. 43. - P. 1462-1465.

48. Nikashina, V.A. Environmental applications of modified natural zeolites [Text] / V.A. Nikashina, B.F. Myasoedov // Natural Microporous Materials in Environmental Technology / V.A. Nikashina, B.F. Myasoedov. - Amsterdam, 1999. - P. 335-343.

49. Sullivan, E.J. Thermodynamics of cationic surfactant sorption onto natural clinoptilolite / E.J. Sullivan, J.W. Carey, R.S. Bowman // Journal of Colloid and Interface Science. - 1998. - V. 206. - P. 369-380.

50. Bowman, R. S. Applications of surfactant-modified zeolites to environmental remediation / R.S. Bowman // Microporous and Mesoporous Materials. - 2003. - V. 61. - P. 43-56.

51. Dakovic, A. Adsorption of mycotoxins by organozeolites / A. Dakovic, M. Tomasevic-Canovi'c, V. Dondur, G.E. Rottinghaus, V. Medakovic, S. Zaric // Colloids and Surfaces B: Biointerfaces. - 2005. - V. 46. - P. 20-25.

52. Wingenfelder, U. Adsorption of Pb and Cd by amine-modified zeolite / U. Wingenfelder, B. Nowack, G. Furrer., R. Schulin // Water Research. - 2005. - V. 39. -P. 3287-3297.

53. Guzel, P. Removal of chromate from wastewater using amine-based-surfactant-modified clinoptilolite / P. Guzel, Y.A. Aydin, N. Deveci Aksoy // International Journal of Environmental Science and Technology. - 2016. - V. 13. - P. 1277-1288.

54. Minchev, K. Use of thermal analysis to study the modification of natural clinoptilolite by amines / K. Minchev, V. Penchev, L. Kozova, E. Buyukliiska // Bulletin of the Academy of Sciences of the USSR, Division of Chemical Science. - 1982. - V. 31. - P. 1308-1311.

55. Shoumkova, A. Zeolites for water and wastewater treatment: An overview. / A. Showmkova // Australian Institute of High Energetic Materials. - P. 1-61.

56. Armag, B. The removal of reactive azo dyes by natural and modified zeolites / B. Armag, O. Özdemir, M. Turan, M.S. Celik // Journal of Chemical Technology and Biotechnology. - 2003. - V. 78. - P. 725-732.

57. Ranck, J.M. Treatment of produced waters using a surfactant modified zeolite / J.M. Ranck, R.S. Bowman, J.L. Weeber, L.E. Katz, E.J.J. Sullivan // Vapor-Phase Bioreactor. Engeneering. - 2005. - V. 131. - P. 434.

58. Dong, Y. Adsorption of bisphenol A from water by surfactant-modified zeolite / Y. Dong, D. Wu, X. Chen, Y. Lin // Journal of Colloid and Interface Science. -2010. - V. 348. - P. 585-590.

59. Chunjie, L. Surfactant modified zeolite as adsorbent for removal of humic acid from water / L. Chunjie, D. Yang, W. Deyi, P. Licheng, K. Hainan // Applied Clay Science. - 2011. - V. 52. - P. 353-357.

60. Misaelides, P. Sorption of As(V)-anions from aqueous solutions by organo-modified natural zeolitic materials / P. Misaelides, V. Nikashina, A. Godelitsas, P. Gembitskii, E. Kats // Journal of Radioanalytical and Nuclear Chemistry. - 1998. - V. 227. - P. 183-186.

61. Zaremotlagh, S. Removal of textile dyes from aqueous solution by conducting polymer modified clinoptilolite / S. Zaremotlagh, A. Hezarkhani // Environmental Earth Sciences - 2014. - V. 71. - P. 2999-3006.

62. Zhao, Y. Utilization of chitosan-clinoptilolite composite for the removal of radiocobalt from aqueous solution: Kinetics and thermodynamics / Y. Zhao, X. Zhao, J. Deng, C. He // Journal of Radioanalytical and Nuclear Chemistry. - 2016. - V. 308. - P. 701-709.

63. Olad, A. Removal of nickel (II) from aqueous solutions with polypyrrole modified clinoptilolite: Kinetic and isotherm studies / A. Olad, S. Ahmadi, A. Rashidzadeh // Desalination and Water Treatment. - 2013. - V. 51. - P. 7172-7180.

64. Ersoy, B. Effect of Hydrocarbon chain length on adsorption of cationic surfactans onto clinoptilolite / B. Ersoy, M.S. Çelik // Clays and Clay Minerals. - 2003.

- V. 51. - No. 2. - P. 172-180.

65. Bowman, R.S. [Text] / R.S. Bowman // Zeolite '06 - 7th International Conference on the Occurrence, Properties, and Utilization of Natural Zeolites, Socorro.

- New Mexico, 2006. - P. 56.

66. Tao, Q. Simultaneous removal of ammonium and nitrate by HDTMA-modified zeolite / Q. Tao, M. Hu, Ma Xiaofang, Xiang Mingli, T.C. Zhang, C. Li, J. Yao, Y. Liang // Water Science and Technology. - 2015. - V. 72. - No 11. - P. 1931-1939.

67. Li, Z. Sorption kinetics of hexadecyltrimethylammonium on natural clinoptilolite / Z. Li // Langmuir. - 1999. - V. 15. - P. 6438-6445.

68. Sprynskyy, M. Kinetic and equilibrium studies of phenol adsorption by natural and modified forms of the clinoptilolite / M. Sprynskyy, T. Ligor, M. Lebedynets, B. Buszewski // Journal of Hazardous Materials. - 2009. - V. 169. - P. 847-854.

69. Covarrubias, C. Preparation of CPB-modified FAU zeolite for the removal of tannery wastewater contaminants / C. Covarrubias, R. Garcia, J. Yanez, R. Arriagada // Journal of Porous Materials. - 2008. - V. 15. - No 4. - P. 491-498.

70. Богданова, В.И. Проблемы оценки качества цеолитсодержащих пород по ионообменной емкости / В.И. Богданова, И.А. Белицкий // Физико-химические и медико-биологические свойства природных цеолитов: Сб. науч. тр. СО АН СССР. - Новосибирск, 1990. - С. 13-29.

71. Rozic, M. Sorption phenomena of modification of clinoptilolite tuffs by surfactant cations / M. Rozic, D. Ivanec Sipusic, L. Sekovanic, S. Miljanic, L. Curkovic, J. Hrenovic // Journal of Colloid and Interface Science. - 2009. - V. 331. - P. 295-301.

72. Thanos, A.G. Regeneration of HDTMA-modified minerals after sorption with chromate anions / A.G. Thanos, A. Sotiropoulos, S. Malamis, E. Katsou, E.A.

Pavlatou, K.J. Haralambous // Desalination and Water Treatment. - 2016. - V. 57. - P. 27869-27878.

73. Lemic, J. Surface modification of a zeolite and the influence of pH and ionic strength on the desorption of an amine / J. Lemic, S. Milosevic, M. Vukasinovic, A. Radosavljevic-Mihajlovic, D. Kovacevic // Journal of the Serbian Chemical Society. -2006. - V. 71. - No 11. - P. 1161-1172.

74. Suh, N.P. Tribology of polyethylene homocomposites / N.P. Suh, M. Mosleh, J. Arinez // Wear. - 1998. - V. 214. - P. 231-236.

75. Sahebian, S. Effect of both uncoated and coated calcium carbonate on fracture toughness of HDPE/CaCO3 nanocomposites / S. Sahebian, S.M. Zebarjad, S.A. Sajjadi, Z. Sherafat, A. Lazzeri // Applied Polymer Science. - 2007. - V. 104. - P. 36883694.

76. Guermazi, N. Tribological behaviour of pipe coating in dry sliding contact with steel / N. Guermazi, K. Elleuch, H.F. Ayedi, V. Fridrici, Ph. Kapsa // Materials and Design. - 2009. - V. 30. - No 8. - P. 3094-3104.

77. Anderson, J.C. High density and ultra-high molecular weight polyethenes: their wear properties and bearing applications / J.C. Anderson // Tribology International. - 1982. - V. 15. - No 1. - P. 43-47.

78. Kurtz, Steven. UHMWPE Biomaterials Handbook. 3rd Edition. Ultra-High Molecular Weight Polyethylene in Total Joint Replacement and Medical Devices / S. Kurtz. - Burlington: Academic Press, 2009. - 568 p.

79. Лист ожидания. Импортозамещение [Текст]: прил. "Здравоохранение" к журн. "Коммерсантъ" No 88 / Учредитель Издательский дом "Коммерсантъ". -2018, май -.- М., 2018. - 100000 экз.

80. Ingham, E. Biological reactions to wear debris in total joint replacement / E. Ingham, J. Fisher // Proceedings of the Institution of Mechanical Engineers, Part H: Journal of Engineering in Medicine. - 2000. - V. 214. - P. 21-37.

81. Ren, X. Numerical investigations of mechanical responses, friction and the formation of debris of UHMWPE in total joint replacements / X. Ren, X.W. Tangpong, W.H. Zhong // Proceedings of the ASME 2009 International Design Engineering

Technical Conferences and Computers and Information in Engineering Conference. -2009. - V. 4. - P. 171-176.

82. Липатов Ю.С. Наполнение полимеров. - В кн.: Энциклопедия полимеров. 1974. т. 2. с. 325-332.

83. Kurtz, S.M. Future young patient demand for primary and revision joint replacement: national projections from 2010 to 2030 / S.M. Kurtz, E. Lau, K. Ong, K. Zhao, M. Kelly, K.J. Bozic // Clinical Orthopaedics and Related Research. - 2009. - V. 467. - P. 2606-2612.

84. Ansari, F. Effect of processing, sterilization and crosslinking on UHMWPE fatigue fracture and fatigue wear mechanisms in joint arthroplasty / F. Ansari, M.D. Ries, L. Pruitt // Journal of the Mechanical Behavior of Biomedical Materials. - 2016. - V. 53. - P. 329-340.

85. Rimnac, C. How do material properties influence wear and fracture mechanisms? / C. Rimnac, L. Pruitt // Journal of the American Academy of Orthopaedic Surgeons. - 2008. - V. 16. - P. 94-100.

86. Furmanski, J. Crack propagation resistance is similar under static and cyclic loading in crosslinked UHMWPE: a pilot study / J. Furmanski, C.M. Rimnac // Clinical Orthopaedics and Related Research. - 2011. - V. 469. - P. 2302-2307.

87. Baker, D.A. The effects of degree of crosslinking on the fatigue crack initiation and propagation resistance of orthopedic-grade polyethylene / D.A. Baker, A. Bellare, L. Pruitt // Journal of Biomedical Materials Research Part A. - 2003. - V. 66. -P. 146-154.

88. Guofang, G. Tribological properties of kaolin filled UHMWPE composites in unlubricatedsliding / G. Guofang, Y. Huayong, F. Xin // Wear. - 2004. - V. 256. - P. 88-94.

89. Dangsheng, X. Friction and wear properties of UHMWPE composites reinforced with carbon fiber / X. Dangsheng // Materials Letters. - 2005. - V. 59. - P. 175-179.

90. Zoo, Y. Effect of Carbon Nanotube Addition on TribologicalBehavior of UHMWPE / Y. Zoo, J. An, D. Lim, D. Lim // Tribology Letters. - 2004. - V. 16. - P. 305-309.

91. Plumlee, K. Improved wear resistance of orthopaedic UHMWPE by reinforcement with zirconium particles / K. Plumlee, C.J. Schwartz // Wear. - 2009. - V. 267. - P. 710-717.

92. Fang, L. Processing and mechanical properties of HA/UHMWPE nanocomposites / L. Fang, Y. Leng, P. Gao // Biomaterials. - 2006. - V. 27. - P. 37013707.

93. Xiong, D.S. Wear properties of nano-AhO3/UHMWPE composites irradiated by gamma ray against a CoCrMo alloy / D.S. Xiong // Biomedical Materials. -2006. - P. 175-179.

94. Chang, B.P. Comparative study of micro- and nano-ZnO reinforced UHMWPE composites under drysliding wear / B.P. Chang, H.M. Akil, R.B.M. Nasir // Wear. - 2013. - V. 297. - P. 1120-1127.

95. Охлопкова, Т.А. Микроскопические исследования деформации растяжения сферолитных структур в полимерных композиционных материалах / Т.А. Охлопкова, Р.В. Борисова, А.А. Охлопкова, А.А. Дьяконов, А.П. Васильев, С.Н. Миронова// Вестник Северо-Восточного федерального университета им. М.К. Аммосова. - 2015. - №3. - С. 75-87.

96. Chang, B.P. Mechanical and tribological properties of zeolite-reinforced UHMWPE composite for implant application / B.P. Chang, H.M. Akil, R.M. Nasir // Procedia Engineering. - 2013. - V. 68. - P. 88-94.

97. Sokolova, M.D. The modification of surface of dispersed fillers for their application in polymer-elastomer composites / M.D. Sokolova, M.L. Davydova, N.V. Shadrinov // Protection of Metals and Physical Chemistry of Surfaces. - 2018. - V.54. -P. 845-852.

98. Bedi, R.S. Biocompatibility of corrosion-resistant zeolite coatings for titanium alloy biomedical implants / R.S. Bedi, D.E. Beving, L.P. Zanello, Y. Yan // Acta Biomaterialia. - 2009. - V. 5. - P. 3265-3271.

99. Zaharri, N. Optimization of Zeolite as Filler in Polypropylene Composite / N. Zaharri, N. Othman // Journal of Reinforced Plastic and Composites. - 2010. - V. 29.

- P. 2211-2226.

100. Wen, J. Mechanical properties and structural characterization of poly(dimethylsiloxane) elastomers reinforced with zeolite fillers / J. Wen, J.E. Mark // Journal of Materials Science. - 1994. - V. 29. - P. 499-503.

101. Ozmih5i, F. Natural zeolite polypropylene composite film preparation and characterization / F. Ozmih5i, D. Balkose, S. Ulku // Journal of Applied Polymer Science.

- 2001. - V. 82. - P. 2913-2921.

102. Acosta, J.L. The effect of interfacial adhesion and morphology on the mechanical properties of polypropylene composites containing different acid surface treated sepiolites / J.L. Acosta, E. Morales, M.C. Ojeda, A. Linares // Journal of Materials Science. - 1986. - V. 21. - P. 725-728.

103. Pehlivan, H. Characterization of pure and silver exchanged natural zeolite filled polypropylene composite films / H. Pehlivan, D. Balkose, S. Ulku, F. TihminliogBlu // Composites Science and Technology. - 2005. - V. 65. - P. 2049-2058.

104. Aksoy, E.A. Preparation and characterization of zeolite beta-polyurethane composite membranes / E.A. Aksoy, B. Akata, N. Bac, N. Hasirci // Journal of Applied Polymer Science. - 2007. - V. 104. - P. 3378-3387.

105. Толстая С.Н. Классификация поверхностно-активных модификаторов в эффективности их действия в наполненных полимерах. - В кн.: Проблемы композиционных материалов. Киев: Наук. думка, 1979. с. 3-14.

106. Ребиндер, П.А. Адсорбционные слои и их влияние на свойства дисперсных систем / П.А. Ребиндер // Известия АН СССР. Серия химическая. -1936. - №5. - С. 639-678.

107. Охлопкова А.А. Физико-химические принципы создания триботехнических материалов на основе политетрафторэтилена и ультрадисперсных керамик / А.А. Охлопкова: дис. ... д-ра техн. наук: 05.02.01, 05.02.04. - Гомель, 2000. - 295 с.

108. Толстая С.Н., Шабанов С.А. Применение поверхностно-активных веществ в лакокрасочной промышленности. М.: Химия, 1976. - 176 с.

109. Липатов Ю.С. Коллоидная химия полимеров. Киев: Наук. думка, 1984.

- 344 с.

110. Воюцкий С.С., Ягнатинкая С.М. О роли адгезии в усилении эластомеров. - В кн.: Успехи коллоидной химии. М.: Наука, 1973, с. 348-353.

111. Липатов Ю.С. Механизмы усиливающего действия наполнителей. - В кн.: Композиционные полимерные материалы. Киев.: Наук. думка, 1976, с. 75-82.

112. Никифоров Л.А. Структура, механические и триботехнические свойства нанокомпозитов на основе модифицированного природными силикатами сверхвысокомолекулярного полиэтилена. / Л.А. Никифоров: дис. ... канд. техн. наук: 05.17.06. - Казань, 2016. - 153 с.

113. Спиридонов, А.М. Адсорбция цетилтриметиламмоний бромида на поверхности цеолита / А.М. Спиридонов, Е.В. Апросимова, В.И. Заболоцкий, В.И. Федосеева, М.Д. Соколова, А.А. Охлопкова // Журнал физической химии. - 2019. -Т. 93. - С. 722-729.

114. Тугов И.И., Кострыкина Г.И. Химия и физика полимеров: Учебное пособие для вузов. - М.: Химия, 1989. - 432 с.: ил.

115. Юсупов Т.С. Способы концентрирования и выделения цеолитов из горных пород / Методы диагностики и количественного определения содержания цеолитов в горных породах: материалы Всесоюзного семинара / АН СССР, Сибирское отделение, Институт геологии и геофизики. Редкол.: чл.-корр. АН СССР Н.В. Соболев (отв. ред.) и др. - Новосибирск, 1985. - С. 162. - [Библиогр. С. 167.].

- 216 с.

116. Макаров, А.Б. Техногенные месторождения минерального сырья / Макаров А.Б. // Соросовский образовательный журнал. - 2000. - Т. 6. - № 8. - С. 76.

117. Скороходов, В.Ф. Применение методов вычислительной гидродинамики к исследованию и анализу процессов разделения минералов / В.Ф.

Скороходов, М.С. Хохуля, А.С. Опалев, В.В. Бирюков, Р.М. Никитин // Физико-технические проблемы разработки полезных ископаемых. - 2013. - № 3. - С. 179.

118. Пат. 2229342 Российская Федерация, МПК В 03 В 7/00. Способ обогащения цеолитсодержащих туфов [Текст] / Хатькова А.Н., Мязин В.П., Никонов Е.А., Размахнин К.К.; заявитель и патентообладатель Читинский государственный технический университет. - №2002117821 ; заявл. 02.07.2002 ; опубл. 27.05.2004, Бюл. № 15.

119. Ballard, C.W. The photometric determination of quaternary ammonium salts and of certain amines by compound formation with indicators / C.W. Ballard, J. Isaacs, P.G.W. Scott // Journal of Pharmacy and Pharmacology. - 1954. - V. 6. - P. 971-985.

120. Kainz, G. Zur Bestimmung bromhaltiger Konservierungsmittel in Wein / G. Kainz, G. Boehm, G. Sontag // Microchimica Acta. - 1976. - V. 66. - No 1-2. - P. 135150.

121. Auroux, A. Thermal Methods: calorimetry, differential thermal analysis and thermogravimetry. In Catalyst Characterization Physical Techniques for Solid Materials. Fundamental and Applied Catalysis / Edited by B. Imelik, J.C. Vedrine / Plenum Press: Ney-York-London, 1984. - P. 611-650.

122. Sing, K.S.W. Reporting physisorption data for gas/solid systems with special reference to the determination of surface area and porosity / K.S.W. Sing, D.H. Everett, R.A.W. Haul, L. Moscou, R.A. Pierotti, J. Rouquerol, T. Siemieniewska // Pure and Applied Chemistry. - 1985. - V. 57. - No 4. - P. 603-619.

123. Thommes, M. Physisorption of gases, with special reference to the evaluation of surface area and pore size distribution (IUPAC Technical Report) / M. Thommes, K. Kaneko, A.V. Neimark, J.P. Olivier, F. Rjdriguez-Reinozo, J. Rouquerol, K.S.W. Sing // Pure and Applied Chemistry. - 2015. - V. 87. - No 9-10. - P. 1051-1069.

124. Брунауэр С. Адсорбция газов и паров. Т. I. 1948. М., ГИИЛ.- 781 с.

125. Грег С., Синг К. Адсорбция. Удельная поверхность. Пористость. - М., Мир. - 1984. - 310 с.

126. Dollimore, D. Pore size distribution in a system considered as an ordered packing of spherical particles / D. Dollimore, G.R. Heal // Journal of Colloid and Interface Science. - 1973. - V. 42. - No 2. - P. 233-249.

127. Broekof, I.S.P. Studies on pore systems in catalysts: IX. Calculation of pore distributions from the adsorption branch of nitrogen sorption isotherms in the case of open cylindrical pores A. Fundamental equations / I.S.P. Broekof, J.H. de Bur // Journal of Catalysis. - 1967. - V. 9. - No 1. - P. 8-14.

128. Ефремов, Д.К. О достоверности информации, получаемой общепринятыми методами исследования текстуры пористых тел / Д.К. Ефремов, В.Б. Фенелонов // Кинетика и катализ. - 1993. - Т. 34. - № 4. - С. 625-633.

129. Krajisnik, D. Properties of diclofenac sodium sorption onto natural zeolite modified with cetylpyridinium chloride / D. Krajisnik, A. Dakovic, M. Milojevic, A. Malenovic, M. Kragovic, D.B. Bogdanovic, V. Dondur, J. Milic // Colloids and Surfaces B: Biointerfaces. - 2011. - V. 83. - P. 165-172.

130. Erdogan, B.C. Removal of bacteria by clinoptilolite rich mineral and its surfactant modified forms / B.C. Erdogan, S. Ulku // Journal of Porous Materials. - 2013. - V. 20. - No 5. - P. 1143-1151.

131. Ebadi, A. What is the correct form of BET isotherm for modeling liquid phase adsorption? / A. Ebadi, J.S. Soltan Mohammadzadeh, A. Khudiev // Adsorption. -2009. - V. 15. - No 1. - P. 65-73.

132. Haggerty, G.M. Sorption of chromate and other inorganic anions by organo-zeolite / G.M. Haggerty, R.S. Bowman // Environmental Science and Technology. -1994. - V. 28. - P. 452-458.

133. Apreutessei, R.E. Surfactant-modified natural zeolites for environmental applications in water purification / R.E. Apreutessei, C. Catrinescu, C. Teodosiu // Environmental Engineering and Management Journal. - 2008. - V.7. - No 2. - P. 149161.

134. Bowman R.S., Sullivan E.J., Li Z. ... // in Colella C., Mumpton F.A. Natural zeolites for the third millennium, De Frede Editore, Naples, 2000, P. 287.

135. Kabalnov, A. Kinetics of mass transfer in micellar systems: surfactant adsorption, solubilization kinetics, and ripening / A. Kabalnov, J. Weers // Langmuir. -1996. - V. 12. - P. 3442-3448.

136. Chen, L. Molecular mechanisms and kinetics during the self-assembly of surfactant layers. / L. Chen, S. Chen, C. Frank, J. Israelachvili // Journal of Colloid and Interface Science. - 1992. - V. 153. - P. 244-265.

137. Leyva-Ramos, R. Adsorption of chromium (VI) from an aqueous solution on a surfactant-modified zeolite / R. Leyva-Ramos, A. Jacobo-Azuara, P.E. Diaz-Flores, R.M. Guerrero-Coronado, J. Mendoza-Barron, M.S. Berber-Mendoza // Colloids and Surfaces A: Physicochemical and Engineering Aspects. - 2008. - V. 330. - P. 35-41.

138. Kresge, C.T. Ordered mesoporous molecular sieves synthesized by a liquid-crystal template mechanism / C. T. Kresge, M. E. Leonowicz, W. J. Roth, J. C. Vartuli, J. S. Beck // Nature. - 1992. - V. 359. - P. 710-712.

139. Beck, J.S. A New family of mesoporous molecular sieves prepared with liquid crystal templates / J.S. Beck, J.C. Vartuli, W.J. Roth, M.E. Leonowicz, C.T. Kresge, K.D. Schmitt, C.T.-W. Chu, D.H. Olson, E.W. Sheppard, S.B. McCullen, J.B. Higgins, J.L. Schlenker // Journal of American Chemical Society. - 1992. - V. 114. - P. 10834-10843.

140. Kleitz, F. Evolution of mesoporous materials during the calcination process: structural and chemical behavior / F. Kleitz, W. Schmidt, F. Schuth // Microporous ad Mesoporous Materials. - 2001. - V. 44-45. - P. 95-109.

141. Keene, M.T. Calcination of the MCM-41 mesophase: mechanism of surfactant thermal degradation and evolution of the porosity / M.T. Keene, R.D.M. Gougeon, R. Denoyel, R.K. Harris, J. Rouquerol, P.L. Llewellyn // Journal of Materials Chemistry. - 1999. - V. 9. - No 11. - P. 2843-2849.

142. Wawryszczuk, J. Positron lifetime in mesoporous silica of MCM-41 type / J. Wawryszczuk, J. Goworek, R. Zaleski, T. Goworek // Langmuir. - 2003. - V. 19. - P. 2599-2605.

143. Goworek, J. Isothermal template removal from MCM-41 in hydrogen flow / J. Goworek, A. Kierys, R. Kusak // Microporous and Mesoporous Materials. - 2007. - V. 98. - P. 242-248.

144. Zaleski, R. Vacuum removal of the template in MCM-41 silica studied by the positron annihilation method / R. Zaleski, J. Wawryszczuk, J. Goworek, A. Borowka, T. Goworek // Journal of Colloid and Interface Science. - 2003. - V. 262. - No 2. - P. 466-473.

145. Kumar, R. Template removal and thermal stability of organically functionalized mesoporous silica nanoparticles / R. Kumar, H.-T. Chen, J. L. V. Escoto, V. S.-Y. Lin, M. Pruski // Chemistry of Materials. - 2006. - V. 18. - P. 4319-4327.

146. Дребущак, В.А. Исследование природных цеолитов методами термического анализа: дисс. ...канд. химич. наук: 04.00.02 / Дребущак Валерий Анатольевич. - Новосибирск, 1993. - 145 с.

147. Bezrodna, T. IR-study of thermotropic phase transitions in cetyltrimethylammonium bromide powder and film / T. Bezrodna, G. Puchkovska, V. Styopkin, J. Baran, M. Drozd, V. Danchuk, A. Kravchuk // Journal of Molecular Structure. - 2010. - V. 973. - P. 47-55.

148. Iwamoto, K. Solid-Solid Phase Transitions of Long-Chain n-AIkyltrimethylammonium Halides / K. Iwamoto, Y. Ohnuki, K. Sawada, M. Seno // Molecular Crystals and Liquid Crystals. - 1981. - V. 73. - P. 95-103.

149. Endoh, K. Phase behavior of CTAB: O-iodophenol binary system / K. Endoh, H. Suga // Thermochimica Acta. - 1999. - V. 334. - No 1-2. - P. 89-96.

150. Everett, D.H. Manual of Symbols and Terminology for Physicochemical Quantities and Units: Appendix II: Definitions, terminology and symbols in colloid and surface chemistry. Part 1: Colloid and surface chemistry / D.H. Everett // Pure and Applied Chemistry. - 1972. - V. 31. - P. 577-638.

151. Kouvelos, E. High pressure N2/CH4 adsorption measurements in clinoptilolites / E. Kouvelos, K. Kesore, T. Steriotis, H. Grigoropoulou, D. Bouloubasi, N. Theophilou, S. Tzintzos, N. Kanelopoulos // Microporous and Mesoporous Materials. - 2007. - V. 99. - P. 106-111.

152. Zhao, X.S. Modification of MCM-41 by surface silylation with trimethylchlorosilane and adsorption study / X.S. Zhao, G.Q. Lu // Journal of Physical Chemistry B. - 1998. - V. 102. - P. 1556-1561.

153. Hernandez, M.A. Nitrogen-sorption characterization of the microporous structure of clinoptilolite-type zeolites / M.A. Hernandez, F. Rojas, V.N. Lara // Journal of Porous Materials. - 2000. - V. 7. - P. 443-454.

154. Hernández, M.A. Adsorption characteristics of natural erionite, clinoptilolite and mordenite zeolites from Mexico / M.A. Hernández, L. Corona, F. Rojas // Adsorption. - 2000. - V. 6. - P. 33-45.

155. Inglezakis, V.J. Ion exchange and adsorption equilibrium studies on clinoptilolite, bentonite and vermiculite / V.J. Inglezakis, M. Stylianou, M. Loizidou // Journal of Physics and Chemistry of Solids. - 2010. - V. 71. - P. 279-284.

156. Липатов, Ю.С. Физико-химические основы наполнения полимеров / Ю.С. Липатов. - М.: Химия, 1991. - 304 с.

157. Липатов, Ю.С. Ориентация высокополимеров и ее влияние на их физико-химические свойства / Ю.С. Липатов // Успехи химии. -1957. - Т. 26. - № 7. - С. 768-800.

158. Соломко, В.П. Наполненные кристаллизующиеся полимеры / В.П. Соломко. - Киев: Наук. думка, 1980. - 264 с.

159. Механические и трибологические свойства комплексномодифицированного материала на основе CuO / А.В. Ушаков [и др.] // Трение и износ. - 2014. - Т.35, №1.- С. 12-17.

160. Аргунова, А.Г. Влияние наноструктурных оксидов алюминия и магния на закономерности формирования структуры ПКМ на основе ПТФЭ/ А.Г. Аргунова, А.А. Охлопкова // Вестник Северо-Восточного федерального университета им. М.К. Аммосова. - 2010. - Т. 7. - №4. - С. 47-52.

161. Охлопкова, А.А. Исследование влияния оксида алюминия на структуру и свойства ПТФЭ / А.А. Охлопкова, Т.С. Стручкова, А.П. Васильев // Фундаментальные исследования. - 2014. - №12. -С. 2557-2562.

162. Гуль, В.Е. Структура и механические свойства полимеров: учебное пособие / В.Е. Гуль, В.Н. Кулезнев. - 4-е изд., перераб. и доп. - М.: Лабиринт, 1994. - 367 с.

163. Yang, J. Distribution kinetics of polymer crystallization and the Avrami equation / J. Yang, B.J. McCoy // Journal of Chemical Physics. - 2005. - V. 122: 064901.

164. Школьников, Е.В. Кинетика ступенчатой объемной кристаллизации стекол AsSe1.5Snx (x < 0.28) / Е.В. Школьников // Физика и химия стекла. - 2017. -Т. 43. - С. 172-183.

165. Sparks, D.L. Kinetics of Soil Chemical Processes / D.L. Sparks // Academic Press. San-Diego. California, 1989.

166. Kithome, M. Kinetics of Ammonium Adsorption and Desorption by the Natural Zeolite Clinoptilolite / M. Kithome, J.W. Paul, L.M. Lavkulich, A. A. Bomke // Soil Science Society of America Journal. - 1998. - V. 62. - P. 622-629.

167. Low, M.J.D. Kinetics of Chemisorption of Gases on Solids / M.J.D. Low // Chemical Reviews. - 1960. - V. 60. - P. 267-312.

168. Chien, S.H. Application of Elovich Equation to the Kinetics of Phosphate Release and Sorption in Soils / S.H. Chien, W.R. Clayton // Soil Science Society of America Journal. - 1980. - V. 44. - P. 265-268.

169. Boyd, G.E. The Exchange Adsorption of Ions from Aqueous Solutions by Organic Zeolites. II. Kinetics / G.E. Boyd, A.W. Adamson, L.S. Meyers // Journal of the American Chemical Society. - 1947. - V. 69. - P. 2836-2848.

170. Crank, J. The Mathematics of Diffusion / J. Crank // In Oxford University Press. New York, 1976.

171. Helfferich, F.G. Ion Exchange Kinetics - Evolution of a Theory. P. 157 / F.G. Helfferich // In Liberti L., Helfferich F.G. Mass Transfer and Kinetics of Ion Exchange, Martinus Nijhoff Publ. Boston, 1983.