Абсорбция ацетилена из этан-этиленовой фракции селективными растворителями тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.13, кандидат химических наук Кичатов, Константин Геннадьевич

• Кичатов, Константин Геннадьевич
• кандидат химических наук
• 2011

Оглавление диссертации кандидат химических наук Кичатов, Константин Геннадьевич

Введение

1 Извлечение ацетилена из промышленных, технологических газов

1.1 Методы извлечения ацетилена из промышленных и технологических газов

1.2 Методы очистки технологических газов от ацетилена и извлечения ацетилена в качестве товарного продукта

1.3 Технологические процессы извлечения ацетилена из смесей

1.4 Сравнительная характеристика растворителей

1.5 Термодинамика смешения в абсорбционных процессах

1.6 Структурирование растворов органических соединений. Моделирование кластеров и межмолекулярных взаимодействий

1.7 Теоретические и экспериментальные исследования кластеров ацетилена

1.8 Координационное число. Основные понятия, методы определения и расчета

1.9 Учет влияния растворителя при квантово-химических расчетах

1.10 Методы компьютерного моделирования и экспериментального определения коэффициентов активности и селективности

2 Моделирование процесса поглощения ацетилена селективными абсорбентами

2.1 Выбор квантово-химического метода расчета

2.2 Моделирование извлечения ацетиленовых углеводородов абсорбентами (континуальная модель)

2.4 Применение дискретного подхода учета растворителя для определения величины энтальпии растворения

2.5 Применение метода Hartree-Fock+Dispersion (HFD) для оценки энергии взаимодействия (дискретная модель)

2.6 Подбор уравнения регрессии для расчета селективности растворителей процесса извлечения ацетиленовых углеводородов из этан-этиленовой фракции

2.7 Доэкспериментальная оценка применения 1,3-диметил-2-имидазолидинона в качестве селективного абсорбента при извлечении ацетилена из этан-этиленовой фракции 86 3. Методика и выбор метода квантово-химических расчетов для моделирования стадии процесса выделения ацетилена из этан-этиленовой фракции селективными абсорбентами

3.1 Квантово-химические программы, использующиеся для компьютерного моделирования реакций и межмолекулярных взаимодействий

3.2 Создание входного файла для определения молекулярной спецификации

3.3 Расчет изолированных молекул и ионов(процедура оптимизации)

3.4 Выполнение расчета учета электронной корреляции методом теории возмущений Меллера-Плессе

3.5 Решение колебательной задачи и анализ порядка стационарных точек

3.6 Термохимический расчет изменения энтальпии, свободной энергии и энтропии

3.7 Учет влияния растворителя - континуальная модель

3.8 Учет влияния растворителя — дискретная модель

3.9 Расчет пространственного строения молекулярных комплексов

3.10 Расчет энергии межмолекулярного взаимодействия в молекулярных комплексах

3.11 Учет суперпозиционной ошибки базисного набора (BSSE) при расчете комплексов

3.12 Методика определения состав первой сольватной оболочки 101 Выводы 102 Список использованных источников 103 Приложение А (справочное). Значения энергии комплексов Y-Xn

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Абсорбция ацетилена из этан-этиленовой фракции селективными растворителями»

Актуальность темы

Процессы очистки селективными абсорбентами технологических, попутных и природных газов от примесей ацетиленовых углеводородов находят широкое применение в нефтехимической промышленности. Основными методами извлечения ацетиленовых углеводородов являются селективное каталитическое гидрирование и абсорбция водой или органическими растворителями.

В случае применения растворителей, выбор подходящего абсорбента, как правило, основан на данных эксперимента, поскольку механизм взаимодействий, лежащих в основе процесса абсорбции, изучен недостаточно и во многом носит предположительный характер. В отличие от такого подхода, компьютерное моделирование является перспективным для выявления закономерностей поглощающей и избирательной способности и, на основании этого, осуществления подбора растворителей и абсорбентов для нефтехимических процессов. В этой связи актуальной задачей является оценка селективности абсорбентов с помощью моделирования взаимодействия ацетиленовых углеводородов, этилена и этана с некоторыми растворителями.

Целью работы является выявление связи между природой абсорбентов, применяемых для извлечения ацетиленовых углеводородов из этан-этиленовой фракции, и их селективностью.

Поставленная в работе цель включает решение следующих задач:

- выявление метода, адекватно описывающего взаимодействие ацетиленовых углеводородов, этилена и этана с растворителями; разработка подхода к описанию взаимодействий, лежащих в основе процесса извлечения ацетиленовых углеводородов некоторыми абсорбентами;

- определение физико-химических параметров процесса растворения ацетиленовых углеводородов, этилена и этана в органических растворителях (энтальпии растворения, селективности);

- установление структурирования растворов ацетиленовых углеводородов, этилена, этана в исследуемых абсорбентах;

- доэкспериментальная оценка селективности растворителей, которые могут быть использованы для выделения ацетиленовых углеводородов из технологических, попутных и природных газов.

Научная новизна

1. Методом компьютерного моделирования взаимодействий ацетилена, метилацетилена, винилацетилена, диацетилена, этилена, этана с абсорбентами впервые выявлено, что:

- использование континуальной модели учета растворителя не позволяет адекватно воспроизвести значения энтальпии растворения;

- дискретная модель учета растворителя (супермолекулярный подход) при явном учете количества молекул растворителя с приемлемой точностью воспроизводит значения энтальпии растворения и селективности;

- строение первой сольватной оболочки ацетиленовых углеводородов в растворителях во многом определяется наличием водородных связей;

- возможна доэкспериментальная оценка селективности растворителей, которые могут применяться для извлечения ацетилена.

2. Разработан новый подход к моделированию взаимодействий, лежащих в основе процесса извлечения ацетиленовых углеводородов абсорбентами, основанный на анализе комплексов «ацетилен растворитель», «этилен - растворитель», «этан — растворитель», соответствующих первой сольватной оболочке.

Практическое значение

Практическая ценность работы заключается в том, что в ней предложен метод доэкспериментальной оценки селективности' абсорбентов, которые могут быть использованы для извлечения ацетиленовых углеводородов. Разработаны (зарегистрированы в ФГУ ФИПС) программы для проверки адекватности результатов квантово-химических расчетов экспериментальным данным и для оценки величины межмолекулярного взаимодействия.

Апробация работы

По теме диссертационной работы опубликовано 2 статьи в журналах из Перечня ведущих рецензируемых журналов и изданий, в которых должны быть опубликованы основные научные результаты диссертаций; 4 тезиса докладов; зарегистрированы в ФРУ ФИПС 2 программы для.ЭВМ.

1. Кичатов К.Г. Оценка адекватности квантово-химических методов расчета азотсодержащих гетероциклических соединений данным РСА. / Кичатов К.Г., Просочкина Т.Р., Шестакова Р.Г., Кантор О.Г., Кантор Е.А. // Баш. хим. ж. - 2010 - Т. 17, №1 - С. 23-27.

2. Кичатов К.Г. Применимость метода HFD (Hartree-Fock + Dispersion) для оценки энергии взаимодействия на примере системы «ацетилен — N-метилпирролидон» / Кичатов К.Г., Просочкина Т.Р., Нуриева Г.Ю., Кантор Е.А.//Баш. хим. ж.-2010-Т. 17, №5 -С. 103-105.

3. Кичатов К.Г. Разработка программы вычисления дисперсионной энергии взаимодействия. / Кичатов К.Г., Просочкина Т.Р., Кантор Е.А. // Материалы Всероссийской молодежной конференции по квантовой и математической химии: тезисы докладов. Уфа: РИЦ БашГУ - 2008 - С.48-49.

4. Kichatov K.G. Creation of the program for performing the dispersion energy calculation. / Кичатов К.Г., Просочкина T.P., Павлюченко Е.А, Кантор Е.А. //

Материалы 59-й научно-технической конференции студентов, аспирантов и молодых ученых Уфимского государственного нефтяного технического университета; сб. тез. докл. — Уфа — 2008 — С.272.

5. Кичатов К.Г. Исследование поглощения ацетилена N-метилпирролидоном. / Имашева A.A., Гребнева А.О., Кичатов К.Г., Просочкина Т.Р. // 61-я научно-техническая конференция студентов, аспирантов и молодых ученых: Материалы конф. — УГНТУ - Уфа, изд-во УГНТУ кн. 2-2010-С. 50.

6. Кичатов К.Г. Оценка энтальпии растворения ацетилена в N-метилпирролидоне методом компьютерного моделирования. / Имашева A.A., Гребнева А.О., Кичатов К.Г., Просочкина Т.Р. // Актуальные проблемы технических, естественных и гуманитарных наук: Материалы Межд. научно-техн. конф. - УГНТУ - Уфа, изд-во УГНТУ, вып. 5 - 2010 - С. 190-191.

7. Свидетельство о государственной регистрации программ для ЭВМ «RegressionAdequacy Checker 1.0» № 2010615974/ Кичатов К.Г., Просочкина Т.Р., Токунова Э.Ф., Кантор Е.А., Шестакова Р.Г. - Б. Программы для ЭВМ, базы данных, топологии интегральных микросхем № 4 2010 - С. 414.

8. Свидетельство о государственной регистрации программ для ЭВМ «QChemistry Utility» № 2010615975 / Кичатов К.Г., Просочкина Т.Р., Токунова Э.Ф., Кантор Е.А., Шестакова Р.Г - Б. Программы для ЭВМ, базы данных, топологии интегральных микросхем № 4 2010 - С. 414.

Заключение диссертации по теме «Нефтехимия», Кичатов, Константин Геннадьевич

Выводы

1. Осуществлено моделирование взаимодействия ацетиленовых углеводородов, этилена и этана с ацетоном, К,К-диметилформамидом, ТчГ-метилпирролидоном, метанолом с применением квантово-химических методов ШТР/б-З Ш(с1,р), ВЗЬУР/6-ЗЮ(с1,р), МР2/6-ЗШ(с1,р). Установлено, что:

-наименьшая относительная интегральная погрешность при расчете структурных параметров молекул (0,0011) получена при использовании метода МР2/6-3 Ю(с1,р);

- значения энтальпии растворения, рассчитанные с использованием дискретной модели учета растворителя, воспроизводят данные эксперимента со средней относительной погрешностью около 14% (МР2/6-ЗЮ(с1,р));

- применение континуального подхода для моделирования процесса абсорбции приводит к недооценке энтальпии растворения (средняя относительная погрешность составляет 36%, метод МР2/6-ЗЮ(с1,р)).

2. Метод НРО с применением коэффициентов Танга позволяет рассчитать энергии межмолекулярного взаимодействия, энтальпии растворения и коэффициенты селективности при точности, сопоставимой с методом МР2/6-3 Ю(с1,р).

3. Первая сольватная оболочка молекул ацетиленовых углеводородов и этилена содержит 4 молекулы растворителя (ацетона, 1чГ,М-диметилформамида М-метилпирролидона, метанола); сольватная оболочка этана содержит 3 молекулы (ацетон, М,1Ч-диметилформамид, 1ч[-метилпирролидон) и 4 молекулы (метанол).

4. Результаты расчета воспроизводят ряд уменьшения коэффициентов селективности растворителей: М,1чГ-диметилформамид > Т<Г-метилпирролидон > метанол > ацетон. Средняя относительная погрешность коэффициентов селективности составляет 31% (МР2/6-ЗШ(с1,р)).

5. 1,3-Диметил-2-имидазолидинон по результатам доэкспериментальной оценки представляется перспективным абсорбентом для извлечения ацетилена из этан-этиленовой фракции, по прогнозу его селективность сравнима с Ы-метилпирролидоном.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Кичатов, Константин Геннадьевич, 2011 год

1. Г. Антонов В.Н., Лапидус А.С. Производство ацетилена.Текст.- М.: Химия— 1970.416 с.

2. Weissermel К., Агре H.-J. Industrial; organic Chemistry. Текст.— Weinheim: VCH Verlagsgesellschaft mbH, 1997. 481 p.

3. Миллер С.А. Ацетилен, его: свойства, получение: и применение: Текст.-М.: Химия, 1969. 680 с.

4. Черный? И.Р. Производство мономеров; и сырья- для нефтехимического синтеза; Текст.- М.: Химия, 1973. 264 е.5; 1 laring H.-W. Industrial gases processing. Текст.- Weinheim : WILEY-VCH Verlag GmbH & Co., 2008. 306 p.

5. Битрих Г.-Щ Гайле А.А. Лемпе Д. Разделение углеводородов: с использованием селективных,растворителей: Текст.-Л.: Химия, 1987. 192 с.

6. Kohl L., Nielsen R. Gas Purification. Текст.//5Л edition.- Gulf Professional Publishing, 1997. 900 c.

7. Семенова T.A., Лейтес И.Л., Аксельрод Ю.В. Очистка технологических газов. Текст.—М.: Химия, 1977. 488 с.

8. Guggenheim E. A: Thermodynamics. Текст.- Amsterdam: . North-Holland, 1957. 354 p.

9. Bittrich H.J. Leitfaden der chemischen Thermodynamik. Текст.— Berlin: Veb Deutscher Verlag der Wissenshaften, 1976. 242 p.

10. Baetzold R.C. Calculated Properties of Ag Clusters on Silver Halide Cubic Surface Sites. Текст.//J. Phys. Chem. 1997, № 101, p. 8180-8190.

11. Buck U., Huisken F. Infrared Spectroscopy of Size-Selected Water and Methanol Clusters. Текст. //Chem. Rev. 2000, v. 100, №11, p. 3863-3890.

12. Huisken F., Kaloudis M., Vigasin A.A. Vibrational frequency shifts caused by weak intermolecular interactions. TeKCT.//Ghem. Phys. Lett; 1997, v. 269, №3-4, p. 235-243.

13. Scherer J.J., Paul J.B., O'Kefee A., Saykally R.J. Cavity Ringdown Laser Absorption Spectroscopy: History, Development and Application to Pulsed Molecular Beams. Текст.// Chem. Rev. 1997, №97, p. 25-51.

14. Shvartsburg A.A., Jarrold M.F. Solid Clusters above the Bulk Melting Point. TeKCT.//Phys. Rev. Lett. 2000, № 85, p. 2530-2532.

15. Riihl E., Heinzel C., Hitchcock A.P., Baumgârtel H. Ar 2p spectroscopy of free argon clusters. Текст.//! Chem. Phys. 1993, № 98, p. 2653-2663.

16. Knop A., Mcllroy D.N., Dowben P.A., Riihl E. Auger electron spectroscopy of free argon clusters. Текст.// AIP Conference Proceedings. 1996, № 362, p. 274-280.

17. Farges J., de Feraudy M.F., Raoult В., Torchet G. Noncrystalline structure of argon clusters. I. Polyicosahedral structure of ArN clusters, 20 < N < 50. Текст.//! Chem. Phys. 1983, № 78, p. 5067.

18. Farges J., de Feraudy M.F., Raoult В., Torchet G. Noncrystalline structure of argon clusters. II. Multilayer icosahedral structure of ArN clusters 50 < N < 750. Текст.//! Chem. Phys. 1986, № 84, p. 3491-3501.

19. Van de Waal. J., Benjamin W. Icosahedral, decahedral, fee, and defect-fcc structural models for ArN clusters, N>500: How plausible are they? Текст.//! Chem. Phys. 1993, № 98, p. 4909-4919.

20. Buck U., Krohne R., Lohbrandt P. Surface vibrations of argon clusters by helium atom scattering. Текст.//! Chem. Phys. 1997, № 106, p. 3205-3215.

21. Bosnick K. A., Haslett T. L., Fedrigo S., Moskovits M., Chan W-T., Foumier R. Tricapped tetrahedral Ag7: A structural determination by resonance Raman spectroscopy and density functional theory.Текст.// J. Chem. Phys. 1999, vol. Ill,№14, p. 8867-8870.

22. Hartmann M., Pittner J., Bonacic-Koutecky V., Heidenreic A., Jortner J. Theoretical exploration of femtosecond multi-state nuclear dynamics of small cluster. Текст.//! Chem. Phys. 1998, vol. 108, №8, p. 3096-3113.

23. Bondybey V. E., Smith A.M., Agreiter ! New Developments in Matrix Isolation Spectroscopy. Текст.//СЬет. Rev. 1996, vol. 96, №6, p. 2113-2134.

24. Carter С. C., Miller T. A. High resolution electronic spectroscopy of the R.SH complexes (R=Ne, Ar, Кг). Текст.//! Chem. Phys. 1997, №107, p. 3437-3446.

25. Korambath P.P., Wu X.T., Hayes E.F., Carter C.C., Miller T.A. Empirical potential energy surface for ArSH/D and KrSH/D. Текст.//! Chem. Phys. 1997, № 107, p. 3460-3470.

26. Green S., DeFrees D.J., McLean A.D. Calculations of H20 microwave line broadening in collisions with He atoms: Sensitivity to potential energy surfaces. Текст.//! Chem. Phys. 1991, № 94, p. 1346-1359.

27. Demeio L., Green S., Monchick L. Effects of velocity changing collisions on line shapes of HF in Ar. Текст.//! Chem. Phys. 1995, №102, p. 9160-9166.

28. Niedner-Schatteburg G., Bondybey V.E. FT-ICR Studies of Solvation Effects in Ionic Water Cluster Reactions. Текст.//Chem. Rev. 2000, vol. 100, №11, p. 4059-4086.

29. Torchet G., Schwartz P., Farges J., de Feraudy M.F. Structure of solid water clusters formed in a free jet expansion. Текст.//! Chem. Phys. 1983, vol. 79, p. 6196.

30. Groenenboom G.C., Wormer P.E.S., van der Avoird A., Mas E.M., Bukowski R., Szalewicz K. Water pair potential of near spectroscopic accuracy. II. Vibration-rotation-tunneling levels of the water dimmer. Текст.//J. Chem. Phys. 2000, №113, p. 6702-6767.

31. Paul J.B., Provencal R.A., Chapo C., Roth K., Casaes R, Saykally R.J. Infrared Cavity Ringdown Spectroscopy of the Water Cluster Bending Vibrations. Текст.//! Phys. Chem. 1999, № 103, p. 2972-2974.

32. Liu K., Brown M.G., Saykally R.J. Terahertz Laser Vibration-Rotation Tunneling Spectroscopy and Dipole Moment of a Cage Form of the Water Hexamer. Текст.//! Phys. Chem. 1997, vol. 101, №48, p. 8995-9010.

33. Brown M.G., Keutsch F.N., Saykally R.J. The bifurcation rearragement in cyclic water clusters: Breaking and making hydrogen bonds. Текст.//! Chem. Phys. 1998, № 109, p. 9645-9648.

34. Verlet L. Computer "Experiments"" on Classical Fluids. • 1. Thermodynamical;properties; of Lennard Jones molecules TeKCT.//Phys. Rev. 1967, №159; p. 98-103:

35. Wales D.J., Berry R.S. Melting and freezing small argon clusters. Текст.// J. Chem. Phys. 1990, vol. 92, №7, p. 4283 4295.

36. Beck Т.Е., Jellinek L, Berry R.S. Rare gas clusters: Solids, liquids, slush and magic numbers. Текст.// J. Chem: Phys. 1987, vol. 87, №31, p. 545 554.

37. Allen M.P., Tildesley D.Ji Computer Simulation of Liquids. Текста-Oxford: Clarendon Press, 1987. 385 p.

38. Kalos M:H. Energy of Boson Fluid with Lennard-Jones^ Potentials. Текст.// Phys. Rev. A. 1970, № 1, p. 250 255: .

39. Lill J.V.,Parker G.A., Light J.C. TeKcr.//Chem: Phys. Lett., 1982, № 89, p. 483.

40. Jung J.O., Gerber R.B; Vibrational wave functions: and energy levels of large anharmonic clusters: A vibrational SCF study of (Ar)i3. Текст.// J. Chem. Phys. 1996, vol. i05, №1, p. 10682 10690.

41. Wales D:J., Berry R.S. Melting and freezing small argon clusters. Текст.// J.Chem.Phys. 1990, vol: 92, №7, p. 4283-4295.

42. Beck T.L., Jellinek J., Berry R.S. Rare gas clusters: Solids, liquids, slush and magic numbers. Текст.//J. Chem. Phys. 1987, vol. 87, №l, p: 545-554.

43. Rytkonen A., Valkealahti S., Manninen M. Phase diagram of argon clusters. Текст./Я. Chem. Phys. 1998, vol. 108, p. 5826-5833.

44. Berendsen H.J.C., Postma J.P.M., von Gunsteren W.F., Hermans J. IntermolecularForces. Текст. -ed. by B.Pullman-Riedel: Dordrecht, 1981. 331 p.

45. Jorgensen J., Chandrasekar J., Madura J.D. Comparison of simple potential functions for simulation liquid water. Текст.// J. Chem. Phys. 1983, vol. 79, №926, p. 926-935. V

46. Mahoney M.W., Jorgensen W.L. A five-site model for liquid water and the reproduction of the density anomaly by rigid, nonpolarizable potential functions. Текст.//! Chem. Phys. 2000, vol. 112, №20, p. 8910-8922.

47. Shinkevich T.G., Lukjanov S.I., Akhopian S.K. MC simulation of vibrational frequency shift of infinitely diluted Ar/HF solution. TeKCT.//Internet 4 Journal of Chemistry, 1999, vol. 2. URL: http://www.icj.com (дата обращения: 15.08.2009).

48. Liu S., Baicic Z., Moskowitz J.W., Schmidt K.E. HF vibrational redshift for the icosa-hedral ArI2HF van der Waals cluster is the same as in an Ar matrix: Quantum five-dimensional bound state calculations. Текст.// J. Chem Phys. 1994, vol. 101, p. 6359.

49. Devlin J.P., Joyce C., Buch V. Infrared Spectra and Structures of Large Water Clusters. Текст.// J. Phys. Chem.- A. 2000, vol. 104, №10, p. 1974-1977.

50. Quack M., Suhm M.A. Potential energy surfaces, quasiadiabatic channels, rovibrational spectra, and intramolecular dynamics of (HF)2 and its isotopomers from quantum Monte Carlo calculations. Текст./Л. Chem. Phys., 1991, vol. 95, №1, p. 28-59.

51. Fries P.H., Kunz W., Calmettes P., Turq P. Molecular solvent model for a ciyptate solution in acetonitrile: A hypernetted chain study. Текст.// J. Chem. Phys. 1994, vol. 101, №20, p. 554-557.

52. Young, D. Introduction to computational chemistry: электронное пособие. URL: http://www.ccl.net/cca/documents/dyoung/topics-framed/qmmm.shtm (дата обращения 26.10.2009).

53. Tongaar A., Liedl K.R., Rode B.M. The hydration shell structure of Li+ investigated by Born-Oppenheimer ab initio QM/MM dynamics. Текст.// Chem. Phys.-Lett., 1998, vol. 286, p. 56-64.

54. R. Car, M. Parrinello. Unified approach for molecular dynamics and density-functional theory. TeKCT.//Phys. Rev. Lett., 1985 vol. 55, p. 2471.

55. Boys S. F, Bernardi F. The calculation of small molecular interactions by the differences of separate total energies. Some procedures with reduced errors. Текст.//Мо1. Phys., 1970, vol. 19, №4, p. 553.

56. Price S.L., Stone A J. Correction for basis superposition error in correlated wavefiinctions. Текст.// Chem. Phys. Letters, 1979, vol. 65, № 1, p. 127-131.

57. Klopper W, Schtitz M., Liithi H.P., Leutwyler S. An ab initio derived torsional potential energy surface for (H20)3. IT. Benchmark studies and interaction energies. Текст./Л. Chem. Phys., 1995, vol. 103, №3, p. 1085-1098.

58. Woon D.E., Dunning Т.Н. Gaussian basis sets for use in correlated molecular calculations. IV. Calculation of static electrical response properties. Текст.//.!. Chem. Phys., 1994, vol. 100, №13, p. 2975-2988.

59. Owicki J.C., Shipman L.L., Scheraga H.A. Empirical potential for water using electrons and nuclei. Текст./Л. Phys. Chem., 1975, vol. 79,№ 1, p. 1794.

60. Btirgi Т., Graf S., Leutwyler S., Klopper W. An ab initio derived torsional potential energy surface for (H20)3. I. Analytical representation and stationary points. Текст./Л. Chem. Phys., 1995, vol. 103, № 13, p. 1077-1084.

61. Matsuoka O., Clementi E., Yoshimine M. CI study of the water dimer potential surface. Текст.// J. Chem. Phys. 1976, vol. 64, № 4, p. 1351.

62. Niesar U., Corongin G., Huang M. J., Dupius V., Clementi E. Water dimer potential energy surface revisited. Текст.// Int. J. Quant. Chem. Symp., 1989, vol. 23, p. 421.

63. Redmon M.J., Binkley J.S. Global potential energy hypersurface for dynamical studies of energy transfer in HF-HF collisions. Текст.// J. Chem. Phys, 1987, vol. 87, №3, p. 969-982.

64. Quack M, Stohner J, Suhm M.A. Vibrational dynamics of (HF)„ aggregates from an ab initio based analytical (l+2+3)-body potential. Текст.// J. Mol. Struct. 1993, vol. 294, p. 33-36.

65. Kofranek M, Lischka H., Karpfen A. Electron-correlated study of hydrogen fluoride dimer. Текст.// Chem. Phys, 1988, № 121, p. 137.

66. Klopper W, Quack M, Suhm M.A. A new ab-initio based six-dimensional semi-empirical pair interaction potential for HF. Текст.//СЬет. Phys. Lett. 1996, №261, p. 35-44.

67. Quack M., Suhm M.A. Potential energy hypersurfaces for hydrogen bonded clusters (HF)n. Текст.//Сопсер1иа1 Trends in Quantum Chemistry., 1997, vol. 3, p. 415-463.

68. Adamson R.D. Novel Methods for Large Molecules in Quantum Chemistry Электронный pecypc.//Ph. D. Thesis , University of Cambridge, 1999, URL: http://ket.ch.cam.ac.uk/people/ross/thesis/thesis.html (дата обращения 26.10.2009).

69. Liu S., Baicic Z., Moskowitz J. W., Schmidt К. E. Isomer dependence of HF vibrational frequency shift for ArnHF (n=4-14) van der Waals clusters: Quantum five-dimensional bound state calculations. Текст. // J. Chem. Phys., 1995, vol. 103, p. 1829-1841.

70. Abu-Awwad F.M. A comparative study of structure and electrostatic potential of hydrogen-bonded clusters of neutral ammonia, (NH3)n (n=2-6). Текст. //J. Mol. Struct. (TEOCHEM), 2004, vol. 683, p. 57-63.

71. Connor J.N.L., Sun H., Hutson J.M. Exact and approximate calculations for the effect of potential anisotropy on integral and differential cross sections. Текст. // J. Chem. Soc.- Faraday Trans., 1990, vol. 86, p. 1649-1657.

72. Sakai Y., Miyoshi E., Klobukwski M., Huzinaga S. Model Potentials for Molecular Calculations. I. The sd-MP Set for Transition Metal Atoms Sc through Hg. Текст. // J. Comput. Chem., 1987, vol. 8, p. 256.

73. Yoon J., Kim K.S., Baeck K.K. Ab initio study of the low-lying electronic states of Ag , Ag3, and Ag : A coupled-cluster approach. Текст. // J. Chem. Phys., 2000, vol. 112, p. 9335-9342.

74. Stone A. J., Hayes I. C. Intermolecular perturbation theory for van der Waals molecules. Текст. // Faraday Disc. Chem. Soc., 1982, vol. 73, p. 19-31.

75. Hodges M.P., Stone A.J., Xantheas S.S. The contribution of many-body terms to the energy for small water clusters a comparison of ab initio calculations and accurate mode potentials. Текст. // J. Phys. Chem., 1997, vol. 101, p. 9163-9168.

76. Fellers R.S. Spectroscopic determination of water pair potential. Текст. //Ph. D. Thesis, California, 1998, p.142.

77. Chenoweth K., Dykstra C.D. // Teor. Chem. Acc. 2003, Т. 110, p. 100.

78. Hobza, P., Selzle H.L., Schlag E.W. New structure for the most stable isomer of the benzene dimer: a quantum chemical study. Текст. //Chem. Rev., 1994, vol. 94, №15, p. 1767.

79. Brutschy B. Van der Waals Molecules III: Introduction. Текст. // Chem. Rev., 2000, vol. 100, p. 3861.

80. Kim K.S., Tarakeshwar P., Lee J.Y. Molecular Clusters of 7i-Systems: Theoretical Studies of Structures, Spectra and Origin of Interaction Energies. Текст. // Chem. Rev. 2000, vol. 100, №1 l,p. 4145. K. S. Kim

81. Maity S., Patwari G.N., Karthikeyan S., Kim K.S. Binary complexes of tertiary amines with phenylacetylene. Dispersion wins over electrostatics. Текст. //Phys. Chem. Chem. Phys., 2010, vol. 12, №23, p. 6150.

82. Guin M., Patwari G.N., Karthikeyan S., Kim K.S. A pi-Stacked Phenylacetylene and 1,3,5-Triazine Hetero Dimer: A Combined Spectroscopic and Ab-initio investigation. Текст.// Phys. Chem. Chem. Phys., 2009, vol.ll, p. 11207-11212.

83. Vaupel S., Brutschy В., Tarakeshwar P., Kim K.S. Characterization of Weak NH-pi Intermolecular Interactions of Ammonia with Various Substituted pi Systems. Текст. // J. Am. Chem. Soc., 2006, vol. 128, p. 5416-5426.

84. Tarakeshwar P., Brutschy B. a to тс conformational transition: Interactions of the water trimer with 7t —systems. Текст. // J. Chem. Phys., 2001, vol. 114, p. 1295-1305.

85. Dykstra C.E., Lisy J.M. Experimental and Theoretical^ Challenges in the Chemistry of Noncovalent Intermolecular Interaction and Clustering. Текст. // THEOCHEM, 2000, vol. 500, p. 375-390:

86. Singh N.J., Lee H.M., Hwang L.-C., Kim K.S. Designing Ionophores and Molecular Nanotubes Based on Molecular Recognition. Текст. //Supramol. Chem., 2007, vol.19, №4-5, p. 321-332.

87. Singh N.J., Lee H.M., Suh S.B., Kim K.S. Structures of tri-, tetra-, and hexahydrated hydride anion clusters. Текст.//Pure Appl. Chem. 2007, vol. 79, p. 1057.

88. Ren Т., Jin Y., Kim K.S., Kim D.H. Aromatic-aromatic ring interaction revisited with model compounds of Wilcox. Текст. //Biomol. Struct. Dyn., 1997 , vol. 15, №2, p. 401-405.

89. Hoeben F.J.M., Jonkheijm P., Meijer E.W., Shenning A.P.H. About supramolecular assemblies of pi-conjugated systems. Текст. // Chem. Rev., 2005, vol. 105, № 4.p. 1491-1546.

90. Miller R.E., Vohralik P.F., Watts R.O. Vibrational predissociation spectra of nitrous oxide clusters. Текст. // J.Chem. Phys., 1984, vol. 80, № 1-2, p. 155-169.

91. Prichard D.G., Nandi R.N., Muenter J.S. Vibration-rotation spectrum of the carbon dioxide-acetylene van der Waals complex in the 3 ji region. Текст. // J. Chem. Phys., 1988, vol. 89, №3, p. 1245-1250.

92. Ohshima Y., Matsumoto Y., Takami M., Kuchitsu K. Free-jet infrared absorption spectroscopy of the (N20)2 van der Waals complex in the 8 (am region. Текст.// Chem. Phys. Lett., 1988, vol. 152, №4-5, p. 294-298.

93. Zhu Y.F., Allman S.L., Phillips R.C., Garret W.R., Chen C.H. ARydberg states of acetylene clusters (C2H2)2 and (C2H2)3 resolved by two-photon resonant ionization spectroscopy. Текст. // Chem. Phys. Lett., 1994, vol. 224, p.

94. Buck U, EttischerL, Schulz S. Zeit. //Phys. Chemie. 1995, T. 188, p.91.

95. Aoyama T, Matsuoka O, Akagawa N. // Chem. Phys. Lett. 1979, T. 67,p.5081.

96. Bone R.G.A, Handy N.C. Текст.//Теог. Chim. Acta. 1990, vol. 78,p.133.

97. Karpfen A. The dimer of acetylene and the dimer of diacetylene: A floppy and a very floppy molecule. Текст.//Л Phys. Chem. A, 1999, vol. 133, p. 11431-11441.

98. Resende S.M, De Almeida W.B. A theoretical study of tunneling in the (HCCH)2 complex. Текст.//СЬет. Phys. 1996, vol. 206, № 1, p 1-8.

99. Shuler K, Dykstra C.E.'A Model Study of Aggregation of Acetylene Molecules. Текст.//! Phys. Chem. A, 2000, vol. 104, p.4652.

100. Bryant G.W, Eggers D.F, Watts R.O. High resolution infrared spectrum of acetylene tetramer. TeKCT.//Chem. Phys. Lett, 1988, vol. 151,№ 4-5, p.309-314.

101. Karthikeyan S, Lee H.M, Kim K.S. Structure, Stabilities, Thermodynamic properties and IR Spectra of Acetylene Clusters (C2H2)n, n = 2-5. Текст.//1. Chem. Theory Comput, 2010, № 6, p. 3190-3197.

102. Прохоров A.M. Большая советская энциклопедия. Текст.- 3-е изд.-М.: «Сов. энциклопедия», т. 13 1973.

103. Шахпаронов М.И. Введение в молекулярную теорию растворов. Текст.-М.: Гос. изд-во техн-теор. лит-ры 1956. 507 с.

104. Салем Л. Электроны в химических реакциях. Текст.- М.: «Мир».- 1985. 288 с.

105. Китайгородский А.И. Органическая кристаллохимия. Текст.-М.: Изд-во АН СССР, 1955. 556 с.

106. Лекомцев А.С., Чернышев И.В.Оо одном методе сгаживания границ Ван-дер-Ваальсовых моделей молекул. Текст.//Ж. структур, хим., 2003, vol. 44, № 5, С. 921-928. '

107. Parchment O.G;, Vincent Mi A., Hilicr I.H. Speciation in Aqueous Zinc Chloride: An> ab Initio Hybrid Microsolvation/Continuum Approach. Текст.//J. Phys. Chem, 1996, vol. 100, № 23, p. 9689-9693.

108. Буданов B.B., Максимов А.И. Химическая; термодинамика: Учебное пособие: Текст.//под ред. Койфмана О.И- М.: Академкнига, 2007. 312с. . . ■ . v

109. Морачевский А.Г., Смирнова Н.А., Балашов И.М., Пукинский И.Б. Термодинамика разбавленных растворов неэлектролитов. Текст.— М: : Химия, 1982. 240 с.

110. Anderson T.I-., Prausnitz J.M. Application; of the UNIQUAC Equation to Calculation of Multicomponent Phase Equilibria. 2. Liquid-Liquid Equilibria. Текст.// bid; Eng. Chem. Proc. Des. Dev., 1978,vol. 17, № 4, p.561-567.

111. Гайле А.А., Лейтман Я.И. Зависимость селективности от структуры растворителей и разделяемых компонентов. Текст.// Ж.физ. хим., 1967, т. XLI, № 11, стр. 2886-2889.

112. Савченко A.B. Физико-химическое моделирование поведения микроэлементов на некоторых геохимических барьерах. Текст.// Дис. уч. ст. канд. хим. наук.-, Владивосток: Дальневосточный государственный университет, 2007. 194 с.

113. Красильников В.Б., Потемкин B:A., Белик A.B. Взаимосвязь характеристик молекулярного объема с коэффициентами активностиорганических соединений в водных растворах. Текст.// Ж. физ. хим., 1996, т. 4, № 1, С. 56-59.

114. Велик А.В., Потемкин В.А. Модифицированная модель DENSON в оценке относительной плотности веществ. Текст.//Журн. физ. химии. 1992, т. 66, № 1, с. 140-142.

115. Тотчасов Е.Д., Никифоров М.Ю., Альпер Г.А. Метод расчета предельных коэффициентов активности неэлектролитов в смешанных растворителях на основе теории молекулярной ассоциации. Текст., //Журн. физ. хим., т. 81, №7, С. 1239-1243.

116. Рид Р., Праусниц Дж., Шервуд Т. Свойства газов и жидкостей. Текст.- Л. : Химия, 1982. 592 с.

117. Уэйлес С. Фазовые равновесия в химической технологии. Текст.-М. : Мир,- 1989, 304 с.

118. Коновалов М.Л., Белобородов В.В. Коэффициенты активности компонентов растительных масел при дезодорации и дистилляционной нейтрализации. Текст.//Химия растительного сырья, 2002, №35 С. 25-28.

119. Holmes М.Н., van Winkle М. Wilson Equation Used to Predict Vapor Compositions.Текст.// Ind. Eng. Chem., 1970, vol. 62, №1, p.2231.

120. Orye R.V., Prausnitz J.M. Multicomponent Equilibria with the Wilson Equation. Текст.// Ind. Eng.Chem., 1965, vol. 57, №5, p. 1826.

121. Wilson M.G. Vapor Liquid Equilibrium XI. A New Expression for the Excess Free Energy of Mixing. Текст. // J. Amer. Chem. Soc., 1964 , № 86, p. 127.

122. Harris R.E. Process Simulation made big computer. TeKcr.//Chem. Eng. Prog., 1972, vol. 68, № 10, p. 57.

123. Renon H., Prausnitz J.M. Local Composition in Thermodynamic Excess Functions for Liquid Mixtures. Текст. //AIChEJ., 1968, vol. 14, №1, p. 135-144.

124. Abrams D.S., Prausnitz J.M. Statistical Thermodynamics of Mixtures: A New Expression for the Excess Gibbs Free Energy of Partly or Completely Miscible Systems. Текст. //AIChE J., 1975, vol. 21, p.l 16-128.

125. Maurer G., Prausnitz J.M. On the Derivation and Extension of the UNIQUAC Equation. Fluid Phase Equilibria. Текст. // AIChE J., 1978, № 2, p. 91-99.

126. Стромберг А.Г., Семченко Д.П. Физическая химия. Текст. М. : Высшая школа, - 2001. 527 с.

127. Краткий справочник физико-химических величин. Текст.// под ред. A.A. Равделя и A.M. Пономаревой 8-е изд. JI. : Химия, 1983. 231 с.

128. Термические константы веществ. Справочник. Текст. // под ред. В.П. Глушко. М. : Изд. ВИНИТИ АН СССР, 1982. 762 с.

129. Березин К.В., Нечаев В.В., Зотов С.Н. Влияние водородной связи на частоты фундаментальных колебаний пиридина. Текст.// ЖСХ, 2004,т. 45, №3, С. 412.

130. Годжаев Н.М., Демухамедова С.Д., Алиева И.Н. Пространственное и электронное строение мономерных и димерных комплексов карнозина с цинком/. Текст.//Ж. Кавказского универ.,2007, № 11. С. 37.

131. Кузнецов В.В. Применимость эмпирического и полуэмпирических методов к расчетам структурных и энергетических характеристик циклических борных эфиров. Текст.// ЖСХ, 2001, т. 45, №3, С. 591-596.

132. Самойлов H.A. Моделирование в химической технологии и расчет реакторов: учебное пособие. Текст. Уфа: УГНТУ. - 2006. 102 с.

133. Бараз В.Р. Корреляционно-регрессионный анализ связи показателей коммерческой деятельности с использованием программы Excel: учебное пособие. Текст. Екатеринбург : ГОУ ВПО «УГТУ-УПИ», - 2005. 50 с.

134. Елисеева И.И., Курышева C.B., Костеева Т.В., Пантина И.В., Михайлов Б.А., Нерадовская Ю.В., Штрое Г.Г., Бартеле К., Рыбкина JI.P. Эконометрика. Текст.// под. ред. И.И. Елисеевой. 2-е изд., перераб. и дополн. - М.: Финансы и статистика, 2008. 576 с.

135. Microsoft Office 2007. Пробная версия. URL: ht1p://trial.tryimcrosoftoffice.com/^

136. RU (дата обращения 27.06.2008).

137. Computational Chemistry Comparison and Benchmark DataBase. National Institute of Standardization and Technology. Электронная база данных.- URL: http://cccbdb.nist.gov (дата обращения 27.06.2008).

138. Гмурман В.Е. Руководство к решению задач по теории вероятностей и математической статистике. Текст.// Учебное пособие 11-е изд., перераб. - М. : Высшее образование, 2006 С. 394-395.

139. Зайцев О.С. Общая химия. Состояние вещества и химические реакции. Текст. М. : Химия, 1990. 352 с.

140. Hunter К.С., Rutledge L.R., Wetmore S.D. The Hydrogen-Bonding Properties of Cytosine: A Computational Study of Cytosine Complexed with Hydrogen Fluoride, Water and Ammonia. Текст. // J. Phys. Chem., 2005, vol. 109, №42, p.9554-9562.

141. Lii J.H., Ma В., Allinger N.L. Importance of Selecting Proper Basis Set in Quantum Mechanical Studies of Potential Energy Surfaces of Carbohydrates. Текст.// J. Comput. Chem., 1999, № 20, p. 1593.

142. Willis B.G., Jensen K.F. An evaluation of density functional theory and ab initio predictions for bridge bonded aluminum compounds Текст. // J. Phys. Chem., 1998, vol. 102, №15, p.2613.

143. Ahn D.-S., Lee S. Computational Study of s- and p-type Hydrogen Bonding in Acetonitrile-Water Clusters. Текст. //Bull. Korean Chem., 2003, vol.24, №5, p. 545.

144. Politzer P., Lane P., Thomas III E.J., Abu-Awwad F., O'Connor C.J. Variation of Parameters in Hybrid Density Functional Theory. TeKCT.//Recent Res. Devel. Quantum Chem., 2001, № 2, p. 41-57.

145. Ines M. Gonzalez. Theoretical Study of the structures and energetic of aromatic clusters: Development of reliable and practical theoretical models for intermolecular potentials. TeKCT.//Dis. Dr. Phil.- The University of Acron, 2006. 128 p.

146. HyperChem 7.01. Trial version. URL: www.hvper.com. (дата обращения 11.12.2007).

147. Zhurko G.A. ChemCraft Software. URL: http://www.chemcraftprog.com. (дата обращения 11.12.2007).

148. Granovsky A.A. FIREFLY version 7.1. URL: http://classic.chem.msu.su/gran/FIREFLY/index.html. (дата обращения 11.12.2007).

149. Becke A. D. Density-functional thermochemistry. III. The role of exact exchange. Текст. //J. Chem. Phys., 1993, vol. 98, p.5648.

150. Lee C., Yang W., Parr R. G. Development of the Colle-Salvetti correlation-energy formula into a functional of the electron density. Текст. //Phys. Rev., 1988, vol. 37, p.785.

151. Möller С., Plesset M.S. Note on an Approximation Treatment for Many-Electron Systems. Текст. //Phys. Rev., 1934,vol. 46, №7, p. 618-622.

152. Симкин Б.Я., Шейхет, И.И. Квантовохимическая и статистическая теория растворов. Вычислительные методы и их применение. Текст. М. : Химия, - 1989. 256 с.

153. Wong M.W., Frisch M.J., Wiberg K.B. Solvents Effects. 1. The Mediation of Electrostatic Effects by Solvents. Текст. //J. Amer. Chem. Soc., 1991,vol.113, №13, p. 4776.

154. Wong M.W., Wiberg K.B., Frisch M.J. Solvent Effects 2. Medium Effect on the Structure, Energy, Charge Density and Vibrational Frequences. Текст. // J. Amer. Soc, 1992, vol. 114, p. 523.