2-хлор- и 2,5-дихлор-3-фенилсульфонил-4,4-этилендиоксициклопент-2-ен-1-оны: получение и применение в направленном синтезе тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат химических наук Усманова, Фания Гайнулхаковна

• Усманова, Фания Гайнулхаковна
• кандидат химических наук
• 2007

Оглавление диссертации кандидат химических наук Усманова, Фания Гайнулхаковна

ОГЛАВЛЕНИЕ

ПРИНЯТЫЕ СОКРАЩЕНИЯ

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР. Получение, свойства винилсульфонов и их использование в синтезе простаноидов

1.1. Синтезы винилсульфонов

1.1.1. Подход с использованием 1,2-функционализации олефинов и 1,3-диенов

1.1.2. Подход с использованием внутримолекулярной циклизации линейных сульфонов

1.1.3. «Окислительный» метод

1.2. Химические свойства винилсульфонов

1.2.1. Циклизация линейных винилсульфонов

1.2.2. Реакции Дильса-Альдера

1.2.3. Реакции присоединения к ^-оксигенированным винилсульфонам

1.2.4. 8к2'-Функционализация /^-замещенных циклопентенилсульфонов

1.2.5. Присоединение модифицированных "мягких" анионов к винилсульфонам

1.2.6. Присоединение гетеронуклеофилов

1.3. Применение винилсульфоновой стратегии в синтезе простаноидов

1.3.1. Полный синтез простагландина Е

1.3.2. Полный синтез (+)-карбациклина

1.3.3. Синтез арен-сочлененных аналогов простациклина

ГЛАВА 2. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ

2.1. Синтез и реакции 2-хлор-3-фенилтио-4,4-этилен диоксициклопент-2-ен-1-она

2.2. Синтез и реакции 2-хлор-З-фенилсульфонил--4,4-этилендиоксициклопент-2-ен-1 -она

2.3. Синтез и реакции 2,5-дихлор-З-фенил сульфонил-4,4-этилендиоксициклопент-2-ен-1 -она

2.4. Использование хлорциклопентенонов в синтезе карбануклеозидов новой топологии

2.5. Биологическая активность синтезированных соединений

ГЛАВА 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

3.1. К разделу 2.1. Синтез и реакции 2-хлор-З-фенилтио--4,4-этилендиоксициклопент-2-ен-1 -она

3.2. К разделу 2.2. Синтез и реакции 2-хлор-З-фенилсульфонил--4,4-этилендиоксициклопент-2-ен-1 -она

3.3. К разделу 2.3. Синтез и реакции 2,5-дихлор-З-фенилсульфонил--4,4-этилендиоксициклопент-2-ен-1 -она

3.4. К разделу 2.4. Использование хлорциклопентенонов в синтезе карбануклеозидов новой топологии

ВЫВОДЫ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «2-хлор- и 2,5-дихлор-3-фенилсульфонил-4,4-этилендиоксициклопент-2-ен-1-оны: получение и применение в направленном синтезе»

Циклопентеноновые блоки находят широкое применение в синтетической практике (реакции сопряженного 1,4-присоединения нуклеофилов, синтез простаноидов по схеме тройного конвергентного сочетания, компоненты в реакциях Дильса-Альдера, Бейлиса-Хильмана и др.). Очевидно, что синтетический потенциал циклопентеноновых синтонов может быть значительно расширен путем изменения функционализации аф-ненасыщенного фрагмента. Наличие в фенилсульфонилсодержащих хлорциклопентенонах разнотипно функционализированной двойной связи л э и SO2PI1), кетонной, кетальной и sp -С1-функций не только обеспечивает высокую активацию молекулы, но, в отличие от родоначальных циклопентенонов, открывает новые возможности в использовании винилсульфоновой стратегии, Хек-типа реакций кросс-сочетания, AdNE-замещения, реакций Дильса-Альдера и др. Исследования, направленные на раскрытие синтетического потенциала этих соединений безусловно актуальны и представляют научный и практический интерес.

Работа выполнялась в сооответствии с планами научно-исследовательских работ Института органической химии УНЦ РАН по теме «Синтез и исследование хлорсодержащих циклопентаноидов и родственных структур, модифицированных простаноидов, таксоидов, эпотилонов и их аналогов» (№ государственной регистрации 01.20.00 13595) при финансовой поддержке Российского фонда фундаментальных исследований (№№ 99-03-33247а, 02-03-32594а) и гранта Федеральной Целевой программы «Интеграция науки и высшего образования России на 2002-2006 годы» (проект № 3 0 344).

Заключение диссертации по теме «Органическая химия», Усманова, Фания Гайнулхаковна

выводы

1. Предложены новые циклопентеноновые блоки - 2-хлор- и 2,5-дихлор-З-фенилтио-4,4-этилендиоксициклопент-2-ен-1-оны и изучены некоторые аспекты их приложения в синтезе биоактивных циклопентеноидов.

2. Обнаружена необычная, протекающая под действием LiAlH,*, реакция циклораскрытия 2-хлор-З-фенилтио-4,4-этилендиоксициклопент-2-ен-1 -она с образованием 3 -фенилтио-4-(а-гидроксиэтил окси)-циклопент-3 -ен-1 -ола, найден практичный одностадийный вариант трансформирования 2-хлор-З -фенилтио-4,4-этилендиоксициклопент-2-ен-1-она действием системы Zn-NH4CI (кат.)-МеОН (или ТГФ) в синтетически ценные циклопентеноновые блоки - 3,5-диметокси- и 2-хлор-4,4-этилендиоксициклопент-2-ен-1-оны.

3. Селективным окислением 2-хлор- и 2,5-дихлор-3-фенилтио-4,4-этилендиоксициклопент-2-ен-1-онов получены соответствующие высокоактивированные фенилсульфо-нилсодержащие циклопентеновые блок-синтоны, восстановлением одного из них, а именно 2-хлор-З -фенилсульфонил-4,4-этилендиоксициклопент-2-ен-1 -она, получен этиленкеталь 2-фенилсульфонил-3-гидроксициклопент-2-ен-1-она, перспективный для использования в синтезе простагландинов по схеме тройного конвергентного сочетания.

4. В реакциях 2-хлор- и 2,5-дихлор-3-фенилсульфонил-4,4-этилендиоксициклопент-2-ен-1-онов с некоторыми С- и N-нуклеофилами показана возможность «двоякого» АсУЗ-замещения ^-связанных атома С1 или БОгРЬ-группы.

5. Осуществлен синтез высоконапряженных Л7-азиринов топологии бицикло[3.1.0]гексана. Показано, что в реакциях боргидридного восстановления Л7-дихлоразирин претерпевает трудноконтролируемые необычные превращения в ациклические продукты аллильно-спиртовой природы; в системе Zn-NH4Cl-Tr<D происходит селективное С3-дехлорирование с образованием соответствующего Л7-хлоразирина, а в условиях кис-лотного гидролиза (водн. НС1) дает 2,3,5-трихлор-4,4-этилендиоксициклопент-2-ен-1 -он.

6. Взаимодействием 2,3-Дихлор-, 2,3,5-трихлор-, 2-хлор- и 2,5-дихлор-З-фенилсульфонил-4,4-этилендиоксициклопент-2-ен-1-онов с урацилом и его производными получены представители ^-связанных карбануклеозидов новой топологии.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Усманова, Фания Гайнулхаковна, 2007 год

1. Stork G., Isobe M. A simple total syntesis of prostaglandins from 4-cumyloxy-2-cyclopentenone // J. Am. Chem. Soc. 1975. - V. 97. - P. 6260-6261.

2. Tanaka Т., Torn Т., Okamura N., Hazato A., Sugiura S., Manabe K., Kurozumi S. A short synthesis of (-^-prostaglandin E. // Tetrahedron Lett. 1983. - V. 24. - P. 4103-4105.

3. Suzuki M., Kawagishi Т., Suzuki Т., Noyori R. A facile synthesis of (-)-prostaglandin Ej via a three-component coupling process // Tetrahedron Lett. -1982.-V. 23.-P. 4057-4059.

4. Liu L.K., Chi Y., Jen K. Copper-catalyzed additions of sulfonyliodides to simple and cyclic alkenes // J. Org. Chem. 1980. - V. 45. - P. 406^10.

5. Donaldson R.E., Saddler J.C., Byrn A., Makenzie A.T., Fuchs P.L. A triply convergent total synthesis of /-(-^-prostaglandin E2 // J. Org. Chem. 1983. - V. 48.-P. 2167-2188.

6. Fuchs P.L., Braish T.F. Multiply convergent synthesis via conjugate-addition reactions to cycloalkenyl sulfones // Chem. Rev. 1986. - V. 86. - P. 903-917.

7. Pascali V., Umani-Ronchi A. Synthesis of olefins by desulphuration of a,P-unsatyrated phenyl sulphones // J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1973. - P. 351.

8. Cuvingy Т., Herve De Penhoat C., Julia M. // Synthesis with sulfones XLVII: stereoselective access to 1,3- and 1,4-dienes through hydrogenolysis of benzenesulfonyldienes // Tetrahedron. -1987. V. 43. - P. 859-872.

9. Fabre J-L., Julia M. Organic synthesis with sulfones. XXIX. Stereospecific hydrogenolysis of vinylic sulfones with Grignards and transition metal catalysts (1) // Tetrahedron Lett. -1983. V. 24. - P. 4311-4314.

10. Fabre J-L., Julia M., Verpeaux J-N. Couplage mixte entre sulfones vinyliques et reactifs de Grignard en presence de sels de metal de transition: synthesestereoselective d'olefines trisubstituees // Tetrahedron Lett. 1982. - V. 23. - P. 2469-2472.

11. Прилежаева E.H. Использование перегруппировок сульфоксидов и сульфонов в полном синтезе природных соединений // Успехи химии. 2001. -Вып. 11.-С. 1013-1038.

12. Julia М., Lauron Н., Stacino J-P., Verpeaux J-N., Jeannin Y., Dromzee Y. Synthese stereoselective des sulfones vinyliques zet E // Tetrahedron. 1986. - V. 42.-P. 2465-2468.

13. Otera J., Misawa H., Sugimoto K. Aspects and profiles of the double elimination reaction of P-substituted sulfones // J. Org. Chem. 1986. - V. 51. - P. 38303833.

14. Ochiai M., Ukita Т., Fujita E. Desulfonylation of of a,j3-unsaturated phenylsulphones via conjugate addition of tributylstannyl-lithium // J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1983. - P. 619-620.

15. Bordwell F.G., Kern R.G. Elimination reactions in cyclic systems // J. Am. Chem. Soc. 1955. - V. 77. - P. 1141-1144.

16. Hershberger J., Russell G.A. Reaction of 1-Alkenylmercury Halides with Sulfinate Anions to from a,p-unsaturated sulfones // Synthesis Com. 1980. - V. 6.-P. 475-477.

17. Najera C., Sansano J.M. Synthesis of P- and y-hydroxy sulfones by regioselective opening of p,y-epoxy sulfones // Tetrahedron. -1990. -V. 46. P. 3993-4002.

18. Julia M., Paris J.-M. Syntheses a L'aide de sulfones V(+)-methode de synthese generale de doubles liaisons // Tetrahedron Lett. 1973. - V. 49. - P. 4833^1836.

19. Kocienski P.J., Lythgoe В., Ruston S.J. Scope and stereochemistry of an olefin synthesis from (3-hydroxysulphones // Chem. Soc., Perkin Trans. 1978. - P. 829834.

20. Musser A.K., Fuchs P.L. Cytochalasin support studies. The C14-C19 subunit of cytochalasin C. Intramolecular 2+2 photochemical cycloaddition of vinyl sulfones //J. Org. Chem. 1982.-V. 47. - P. 3121-3126.

21. Hopkins P.B., Fuchs P.L. Chlorosulfenylation-dehydrochlorination reactions. New and improved methodology for the synthesis of unsaturated aryl sulfides and aryl sulfones//J. Am. Chem. Soc. 1978. -V. 43. - P. 1208-1212.

22. Mueller W.H., Butler P.E. Monoaddycts of sulfenyl chlorides and conjugated diolefins // J. Org. Chem. 1968. - V. 33. - P. 2642-2644.

23. Donaldson R.E., Fuchs P.L. A triply convergent total synthesis of l-(-)-prostaglandin E2 // J. Am. Chem. Soc. 1981. - V. 103. - P. 2108-2111.

24. Evans D.A., Crawford T.C., Fujimoto T.T., Thomas R.C. A general synthesis of 1 -alkyl-1 -cyclopentene-c/s-3,5-diols. Useful intermediates in prostaglandin synthesis//J. Org. Chem.-1974.-V. 39.-P. 3176-3179.

25. Saddler J.C., Donaldson R.E., Fuchs P.L. Enantioconvergent synthesis of two classes of chiral cyclopentenyl sulphone synthons // J. Am. Chem. Soc. 1981. -V. 103.-P. 2112-2113.

26. Jin С., Jacobs K.H., Cervantes-Lee F., Gopalan A.S. Intramolecular cyclization reactions of carbonyl derivatives of hydroxysulfones // Tetrahedron. 2002. - V. 58.-P. 3737-3746.

27. Edwards G.L., Sinclair D.J. Alkylation of vinyl sulfones as a route to 2-alkylidene tetrahydrofurans // Tetrahedron Letters. 1999. - V. 40. - P. 3933-3934.

28. Sato K., Hyodo M., Aoki M., Zheng X.-Q., Noyori R. Oxidation of sulfides to sulfoxides and sulfones with 30% hydrogen peroxide under organic solvent and halogen-free conditions // Tetrahedron. 2001. - V. 57. - P. 2469-2476.

29. Drabowicz J., Lyzwa P., Popielarczyk M., Mikolajczyk M. A convenient procedure for the oxidation of sterically hindererd sulfides to sulfoxides // Synthesis. 1990. - P. 937-938.

30. Westwell A.D., Rayner C.M. Homochiral 2,3-epoxy sulfides as precursors to E-y-hydroxy-a,P-unsaturated sulfoxides and sulfones // Tetrahedron: Asymmetry. -1994.-V. 5.-P. 355-358.

31. Conrad P.S., Fuchs P.L. A versatile and expedient synthesis of a,(3-unsaturated ketons. Utilization of the P-epoxysulfone functional group as the enone progenitor // J. Am. Chem. Soc. 1978. - V. 100. - P. 346-351.

32. Barton Derek H.R., Li W., Smith J.A. Binuclear manganese complexes as catalysts in the selective and efficient oxidation of sulfides to sulfones // Tetrahedron Lett. -1998.-V. 39-P. 7055-7058.

33. Mashraqui S.H., Mudaliar C.D., Karnik M.A. Bi(N03)3-5H20: A convenient reagent for selective oxidation of sulfides to sulfoxides // Synthesis Com. 1998. -V. 28.-P. 939-943.

34. Кучин A.B., Рубцова C.A., Карманова Л.П., Субботина С.Н., Логинова И.В. Селективное окисление диалкилсульфидов в диалкилсульфоксиды с использованием диоксида хлора // Изв. АН Сер. хим. 1998. - № 10. - С. 2110-2111.

35. Guillanton G.L., Martynov A., Do Q.T., Elothmani D. Electrochemical oxidation of organyl-2,2-dichlorovinyl sulfides and l,2-bis(organylchalcogeno)-l,2-dichloroethylenes // Electrochimica Acta. 2002. - V. 48. - P. 191-196.

36. Varma R.S., Saini R.K;, Meshram H.M. Selective oxidation of sulfides to sulfoxides and sulfones by microwave thermolysis on wet silica-supported sodium periodate // Tetrahedron Lett. 1997. - V. 38. - P. 6525-6528.

37. Knapp S., Dhar T.G.M. Synthesis of Mannosidase II Inhibitor Mannostatin A // J. Org. Chem. 1991. - V. 56. - P. 4096-4097.

38. Miller J.A., Pugh A.W., Ullah G.M., Welsh G.M. Synthesis and anti-fungal properties of simple cyclopentenones and derivatives // Tetrahedron Lett. 2001. -V. 42.-P. 955-959.

39. Ni L., Zheng S., Somers P.K., Hoong Lee K., Hill R.R. Lead discovery of ct,P-unsaturated sulfones from a combinatorial library as inhibitors of inducible VCAM-1 expression // Bioorg. and Med. Chem. Lett. 2003. - V. 13. - P. 745748.

40. Padwa A., Muller Ch.L., Rodriguez A., Watterson S.H. Alkylation reactions of 3-(phenylsulfonyl)metyl substituted cyclopentenones // Tetrahedron. 1998. - V. 54. -P. 9651-9666.

41. Short K.M., Ziegler C.B. 5- And 6-membered ring compounds from (E)-P-iodo(vinyl)sulfones // Tetrahedron Lett. 1995. - V. 36. - P. 355-356.

42. Sridhar M., Krishna K.L., Rao J.M. Synthesis and Diels-Alder Cycloaddition reactions of (2,2-dichloro-l-fluoroethenyl)sulfinyl. benzene and [(2-chloro-l,2-difluoroethenyl)sulfinyl] benzene // Tetrahedron. 2000. - V. 56. - P. 3539-3545.

43. Sridhar M., Krishna K.L., Srinivas K., Rao J.M. Microwave activated Diels-Alder Cycloaddition reactions of 1,2-difluoro-l-chlorovinylsulfone // Tetrahedron. -1998. V. 39. - P. 6029-6532.

44. Krasovsky A.L., Nenajdenko V.G., Balenkova E.S. Diels-Alder reactions of p-trifluoroacetylvinylsulfones // Tetrahedron. 2001. - V. 57. - P. 201-209.

45. Saddler J.S., Conrad P.C., Fuchs P.L. Conjugate-addition reactions of organometallic reagents to y-oxygenated-a,P-unsaturated sulfones: control of stereochemistry at the p-position // Tetrahedron Lett. 1978. - V. 27. - P. 50795082.

46. Kitamura M., Isobe M., Ichikawa Y., Goto T. Synthesis of maytansinoid. A general approach via heteroconjugate addition strategy and the total synthesis of (±)-N-methylmaysenine // J. Org. Chem. 1984. - V. 49. - P. 3517-3520.

47. Barton D.L., Conrad P.C., Fuchs P.L. Conjugate-addition reactions of higly-functionalized aryl lithium reagents to y-silyoxy-a,P-unsaturated sulfones: conseguences of the sulfone moiety // Tetrahedron Lett. 1980. - V. 21. - P. 1811-1814.

48. Simpkins N.S. The chemistry of vinyl sulfones // Tetrahedron. 1990. - P. 69516984.

49. Saddler J.C., Fuchs P.L. Enantiospecific syntheses of y-substituted enones: organometallic Sn2' conjugate-addition. Reactions of epoxy vinyl sulfones // J. Am. Chem. Soc. 1981. -V. 103. - P. 2114-2115.

50. Posner G.H., Brunelle D.J. Reaction of a,f3-ethylenic sulfur compounds with organocopper reagents // J. Org. Chem. 1973. - V. 38. - P. 2747-2750.

51. Hutchinson D.K., Hardinger S.A., Fuchs P.L. Amine-directed addition of cuprate reagents to cyclopentenyl sulfone // Tetrahedron Lett. 1986. - V. 27. - P. 1425— 1429.

52. Hutchinson D.K., Hardinger S.A., Fuchs P.L. On the chemistry of lithium diallyl cuprate // Tetrahedron Lett. 1988. - V. 37. - P. 1214-1224.

53. Hutchinson D.K., Fuchs P.L. Stereoselective, chemodirected formal Sn2' addition of organometallic reagents to P'-aminocyclopentenylsulfone derivatives // J. Am. Chem. Soc. -1985.-V. 48.-P. 914-918.

54. Hamann P.R., Fuchs P.L. Conjugate addition of moderately soft anions to a vinyl sulfone // J. Org. Chem. 1983. - V. 48. - P. 914-919.

55. Takaki K., Nakagawa K., Negoro K. Novel cyclization reaction of methyl styryl sulfone with ketone enolates // J. Org. Chem. 1980. - V. 45. - P. 4789-4791.

56. Cory R.M., Renneboog R.M. Vinyl sulfone bicycloannulation of cyclohexenones: one step synthesis of tricyclo3.2.1.0 .octan-6-ones // J. Org. Chem. 1984. - V. 49.-P. 3898-3904.

57. Metcaff B.W., Bonilavri E. Phenyl trans-2-clorovinyl sulphone, a vinyl cation equivalent // J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1978. - P. 914-915.

58. De Lucchi O., Pasquato L., Modena G. 1.1 -Bis(benzynesulfonyl)ethylene: a useful synthon for neutral homologation of ketones // Tetrahedron Lett. 1984. - V. 25. -P. 3647-3648.

59. Agawa Т., Yoshida Y., Koatsu M., Ohshiro Y. Reaction of vinyl sulphone with a-metallated nitriles // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1981. - P. 751-755.

60. Eisch J.J., Galle J.E. Synthesis of cyclopropanes via the addition of organometallics to 3-substituted-1-alkenyl sulfones // J. Org. Chem. 1979. - V. 44.-P. 3277-3279.

61. Zwanenburg В., Wiel J. a,p-Epoxysulfone by epoxidation a,P-unsaturated sulfones // Tetrahedron Lett. 1970. - V. 11. - P. 935-936.

62. Curci R., Difuria F. The influence of the oxidizing nucleophile on stereochemistry in the alkaline epoxidation of a,p-unsaturated sulfones // Tetrahedron Lett. 1974. -V. 15.-P. 4085-4086.

63. Clark C., Hermans P., Meth-Cohn Moore C., Taljaard H.C., Vuuren G. A powerful new stereo-controlled method for epoxidation of electrophilic alkenes // J. Chem. Soc., Chem. Commun. -1986. P. 1378-1380.

64. Backvall J.E., Juntunen S.K. 2-Phenylsulfonyl 1.3-dienes as versatile synthons in organic transformations. Functionalizations via epoxidation reactions // J. Org. Chem. 1988. - V.53. - P. 2396-2398.

65. Knopf H., Wohrle F. 2-(Arylsulphonyl)ethyl hydroperoxides and bis-(2-hydroperoxyethyl)sulphones by base catalised addition of dihydrogen peroxide to vinyl sulphones // J. Chem. Res. (S). 1987. - P. 387-388.

66. Wu J-C., Pathac Т., Tong W., Vial J-M., Remaud G., Chattopadhyaya J. New synthesis of 2',3'-dideoxy-2',3'-di-substituted A,-2'-monosubstituted uridines and adenosines by Michael addition reactions // Tetrahedron. 1988. - V. 44. - P. 6022-6075.

67. Kunzer H., Thiel M., Perschke B. A vinyl sulfone/vinylsulfoxide based route to C(6)-C(7) methylene-bridged derivatives of estradiol // Tetrahedron Lett. 1996. -P.1771-1772.

68. Carretero J.C., Diego J.E., Hamdouchi Ch. New approach to the stereoselective synthesis of the 4.5. spiroketal moiety of papulacandins // Tetrahedron. 1999. -V. 55.-P. 15159-15166.

69. Toth J.E., Fuchs P.L. Total synthesis of ^/-morphine // J. Org. Chem. 1987. - V. 52.-P. 473-475.

70. Burkholder T.P., Fuchs P.L. Total synthesis of the Cephalotaxus alkaloids dl-cephalotaxine, J/-hydroxycephalotaxine and d/-drupacine // J. Am. Chem. Soc. -1990.-V.102.-P. 9601-9613.

71. Pyne S.G., Hensel H.J., Fuchs P.L. Chiral and stereochemical control via intramolecular Diels-Alder reaction of Z-dienes // J. Am. Chem. Soc. 1982. - V. 104.-P. 5719-5728.

72. Aristoff P.A. Practical synthesis of 6a-carboprostaglandin I2 // J. Org. Chem. -1981.-V. 46.-P. 1954-1957.

73. Nevill C.R., Jakubowski J. A., Fuchs P.L. Triply-convergent synthesis of two sets of homochiral cyclopenta.indene carbacyclin analogs // Bioorg. and Med. Chem. Lett.-1991.-V. l.-P. 83-86.

74. Hardinger S.A., Jakubowski J.A., Fuchs P.L. Triply-convergent synthesis of two homochiral arene-fuzed prostacyclin analogs related to U68,215 // Bioorg. and Med. Chem. Lett. 1991. - V. 1. - P. 79-82.

75. Nevill C.R., Braish T.F., Jakubowski J.A., Fuchs P.L. Total synthesis of a homochiral arene-fuzed prostacyclin analog // Bioorg. and Med. Chem. Lett. -1991.-V. l.-P. 77-78.

76. Hardinger S.A., Jakubowski J.A., Fuchs P.L. Triply-convergent synthesis of two homochiral benzoindane-fuzed prostacyclin analogs // Bioorg. and Med. Chem. Lett.-1991.-V. l.-P. 73-76.

77. Corey E.J., Schaaf Т.К., Huber W., Koelliker V., Weinshenker N.M. Total synthesis of prostaglandins F2a and E2 as the naturally occuring forms // J. Am. Chem. Soc. 1970. - V. 92. - P. 397-398.

78. Beeley N.R.A., Peel R., Sutherland J.K., Holohan J.J., Milliton K.B. Synthesis of PGE2(X and cloprostenol // Tetrahedron. 1978. - V. 37. - P. 411-420.

79. Sih C.J., Solomon R.G., Proce P., Sood R. Stereospecific total synthesis of prostaglandins via reaction of a-acylcyclopentenones with organocuprates. // J. Am. Chem. Soc. 1975. -V. 97. -№ 4. - P. 857-865.

80. Kluge A.F., Untch K.G., Fried J.H. Synthesis of prostaglandin models and prostaglandins by conjugate addition of a functionalized organocopper reagent // J. Am. Chem. Soc. -1972. V. 94. - P. 7827-7832.

81. Noyori R., Tomino A., Nishigawa M. A highly efficient synthesis of prostaglandin intermediates possessing the 15S configuration // J. Am. Chem. Soc. 1979. - V. 101.-P. 5843-5844.

82. Patterson J.W., Fried J.H. Synthesis of prostaglandins by conjugate addition and alkylation of a directed enolate ion // J. Org. Chem. 1974. - V. 39. - P. 25062509.

83. Luo F.T., Negishi E. Palladium-catalyzed allylation of lithium 3-alkenyl-l-cyclopentenolates-triethylborane and its application to a selective synthesis of methyl (z)-jasmonate // Tetrahedron Lett. 1985. - V. 26. - № 18. - P. 21772180.

84. Loots M.J., Schwartz J. Formaldehyde trapping of zirconium enolates: a convinient route to prostaglandin denivatives // Tetrahedron Lett. 1978. - P. 4381-4382.

85. Tsujiyama H., Yoshino Т., Okamoto S., Sato F. A higly practical synthesis ofлnatural PGEi, A -trans-PGE and 2,2,3,3-tetrahydro-PGEi via two-component coupling process using zinc-copper reagent // Tetrahedron Lett. 1990. - V. 31. -P. 4481-4484.

86. Chang W.H. Hexachlorocyclopentadiene. Reaction with 1,2-diols and base at high temperatures // Chem. and Ind. 1964. - № 34. - P. 4749^1750.

87. Кузнецов O.M., Ахметвалеев P.P., Мифтахов M.C., Востриков H.C. Реакция 5,5-диметокси-1,2,3,4-тетрахлорциклопентадиена с алкоголятом (г)-бутен-1,4-диола // Изв. АН Сер. Хим. 1996. - С. 1027-1028.

88. Ахметвалеев P.P., Имаева Л.Р., Белогаева Т.А., Мифтахов М.С. Дихлорид хрома (И) как высокоселективный Cs-дехлорирующий реагент для функционализирования 2,3,5-трихлорциклопент-2-ен-1-онов // Изв. АН Сер. Хим.-1997.-С. 1699-1701.

89. Ахметвалеев P.P., Акбутина Ф.А., Иванова Н.А., Мифтахов М.С. Новые хлорированные циклопентеноны из гексахлорциклопентадиена: получение, химические свойства и использование в синтезе // Изв. АН Сер. Хим. 2001. -С. 1417-1435.

90. Исмаилов С.А. Гексахлорциклопентадиен в синтезе циклопентаноидов // Дисс. д-ра хим. наук. Ин-т орг.химии. Уфа. 1992. - 328 с.

91. Гималова Ф.А., Егоров В.А., Валеев Р.Ф., Мифтахов М.С. Рацемический цис,цис-2,3,5-т1р1Ш1отр- 2-циклопентен-1,4-диол // Ж. орг. химии. 2007. - Т. 41.-Вып. 2.-С. 312-313.

92. Толстиков Г.А., Исмаилов С.А., Вельдер Я.Л., Мифтахов М.С. Синтоны для модифицированных простациклинов // Ж. орг. химии. 1991. - Т. 27. - Вып. 1.-С. 90-95.

93. Ахметвалеев P.P., Имаева Л.Р., Белогаева Т.А., Мифтахов М.С. О взаимодействии функционализированных 2,3-ди- и 2,3,5-трихлорциклопент-2-ен-1-онов с реагентами Реформатского // Ж. орг. химии. 1999. - Т. 35. -Вып. 2.-С. 260-263.

94. Но Т., Olah G.A. Synthetic methods and reactions. Splitting of esters and ethers with Me3SiJ // Angew. Chem. 1976. - B. 88. - № 24. - P. 847.

95. Jung M.E., Blumenkopf T.A. Mild methods for in situ generation of Me3SiJ // Tetrahedron Lett. -1978. № 39. - P. 3657-3660.

96. Акбутина Ф.А., Торосян С.А., Мифтахов М.С. Реакция 5-аллил-4,4-диметокси-3-морфолино-2,5-дихлорциклопент-2-енона с Me3SiI // Изв. АН Сер. Хим. 1998. - № 8. - С. 1660.

97. Mase N., Watanabe Y., Torn T. Diastereomer-differentiating radical P-addition to 4- or 5-methyl-2-(2,4,6-triisopropylphenyl)sulfinyl.-2-cyclopentenones // J. Org. Chem. 1998. - V. 63. - P. 3899-3904.

98. Познер Г., Миура К., Хальц М., Коган Т. Ассиметрический синтез с использованием энантиомерно чистых сульфоксидов // Современные направления в органическом синтезе. Москва, 1986. - 558 с.

99. Crandall J.K., Batal D.J., Sebesta D.P. l,4-Dioxaspiro2.2.pentanes. Synthesis, spectroscopic properties and reactions with nucleophiles // J. Org. Chem. — 1991. — P. 1153-1166.

100. Абдрахманова A.P., Кабальнова H.H., Рольник JI.3., Ягофарова Г.Г. Окислительная трансформация амил (4-метилен-1,3-диоксоланил) сульфида в присутствии различных окислителей // Башк. хим. журн. 2000. - № 1 - С. 27-29.

101. Smith F.B., Branca S.J., Pilla N.N., Guaciaro M.A. Stereocontrolled total synthesis of (±)-pentenomycins I-III, their epimers, and dehydropentenomycin I // J. Org. Chem. 1982. -V. 47. -P. 1855-1869.

102. McGahren W., Van den Hende J.H., Mitscher L.A. Chlorinated cyclopentenone fungitoxic metabolites from the fungus, Sporormia affinis // J. Am. Chem. Soc. -1969.-V.91.-P. 157-162.

103. Posner G.H. An introduction to synthesis using organocopper reagents. // N.Y.: Wiley.-1980.-p. 140.

104. Ахметвалеев P.P., Имаева Jl.P., Мифтахов M.C. Простаноиды. LXVIII. Новые хлорированные циклопентеноны из гексахлорциклопентадиена // Ж. орг. химии. -1997. Т. 33. - Вып. 9. - С. 1342-1344.

105. Ахметвалеев P.P., Байбулатова Г.М., Нуриев Н.Ф., Шитикова О.В., Мифтахов М.С. Аналоги «морских» простаноидов. (±)-11-хлорхлорвулон II // Ж. орг. химии. 2001. - Т. 37. - Вып. 8. - С. 1142-1146.

106. Востриков Н.С., Васиков В.В., Спирихин JI.B., Мифтахов М.С. 1,2-адцукты 5-амил-4,4-диметокси-2,3,5-трихлорциклопент-2-ен-1-она с литийенолятом этилацетата и их реакции с 12 // Ж. орг. химии. 2002. - Т. 38. - Вып. 5. - С. 688-691.

107. Pay С.A., Risberg Е., Sombai P. Novel aziridine esters by the addition of aromatic nitrogen heterocycles to a 2H-azirine-3-carboxylic ester // Tetrahedron Lett. -2001.-V. 42. P. 9289-9291.

108. Pinho e Melo Т., Cardoso A.L., d1 A. Rocha Gonsales A.M. Reactivity of 2-halo-2H-azirines. Part 3: Dehalogenation of 2-halo-2H-azirine-2-carboxylates // Tetrahedron. -2003. -V. 59. -P. 2345-2351.

109. Molinski T.F., Ireland C.M. Dysidazirine, a cytotoxic azacyclopropene from the marine sponge Dysidea fragilis // J. Org. Chem. 1988. - V. 53. - № 9. - P. 21032105.

110. Salomon C.E., William D.H., Faulkner D.J. New Azacyclopropene Derivatives from Dysidea fragilis Collected in Pohnpei // J. Nat. Prod. 1995. - V. 58. - № 9. -P. 1463-1466.

111. Padwa A., Woolhous A.D. Katrizky A.R., Rees C.W. In Comprehensive Heterocyclic Chemistry // Eds. Pergamon Press: Oxford. 1984. - V. 7. - P. 4793.

112. Chu C.K., Jin Y.H., Baker R.O., Huggins J. Antiviral activity of cyclopentenyl nucleosides against orthopox viruses (smallpox, monkeypox and cowpox) // Bioorg. and Med. Chem. Lett. 2003. - V. 13. - P. 9-12.

113. Moon H.R., Choi W.J., Kim H.O., Jeong L.S. Improved and alternative synthesis of D- and L-cyclopentenone derivatives, the versatile intermediates for the synthesis of carbocyclic nucleosides // Tetrahedron Assym. 2002. - V. 13. - P. 1189-1193.

114. Freiria M., Whitehead A.J., Motherwell W.B. Formal enantioselective synthesis of (-)-carbovir and (-)-abacavir: an application of the rhodium(I)-catalysed tandem hydrosilylation-intramolecular aldol reaction // Synthesis. 2005. - № 18. - P. 3079-3084.

115. Prisbe E.J., Smejkal J., Verheyden J.P.H., Moffatt J.G. Halo sugar nucleosides. 5. Synthesis of angustmycin A and some base analogues // J. Org. Chem. 1976. -V. 41. -№ 10.-P. 1836-1846.

116. Jin Y.H., Chu C.K. Efficient and practical synthesis of D-cyclopent-2-enone, the key intermediate for the synthesis of carbocyclic nucleosides // Tetrahedron Lett. -2002.-V. 43.-P. 4141-4143.

117. Tanaka M., Yoshioka M., Sakai K. Practical enzymatic procedure for the synthesis of (-)-aristeromycin // J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1992. - P. 1454-1456.

118. Beer D., Meuwly R., Vasella A. L-Erythruronic acid derivatives as building blocks for nucleoside analogs. Synthesis of 4'-C-aryl-D-ribonucleosides // Helv. Chim. Acta. 1982. -V. 65. -Fasc. 8. - Nr. 259. - S. 2570-2582.

119. Кирхнер Ю. Тонкослойная хроматография: В 2т. М.: Мир, 1981. - .Т. 1-2.