1,3-дитиолы и их ионы в реакциях с иминами и вторичными аминами в сравнении с гетероаналогами тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат химических наук Махова, Татьяна Валерьевна

• Махова, Татьяна Валерьевна
• кандидат химических наук
• 2007

Оглавление диссертации кандидат химических наук Махова, Татьяна Валерьевна

ВВЕДЕНИЕ

Глава 1. СВОЙСТВА 1,3-ДИТИОЛОВ И ИХ ИОНОВ

ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ)

1.1 .Общие сведения о реакциях гидридного перемещения

1.2 .Характеристика соединений, содержащих 1,3-дитиолиевый

1.2.1. Методы получения замещенных 1,3-дитиолов

1.2.2. Синтез солей 1,3-бензодитиолия и 4-арил-1,3-дитиолия

1.3 . Химические свойства 1,3-бензодитиола, 4-арил-1,3-Дитиола и соответствующих им солей

1.3.1. Ароматичность. Реакции гидридного перемещения

1.3.2. Тетратиафульвалены

1.3.3. Реакции с нуклеофильными реагентами

1.4. Применение и биологическая активность соединений, содержащих цикл 1,3-дитиола

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «1,3-дитиолы и их ионы в реакциях с иминами и вторичными аминами в сравнении с гетероаналогами»

Актуальность проблемы. Пятичленные серосодержащие гетероциклы занимают важное место в химии гетероциклических соединений. Особый интерес представляют 1,3-дитиолы, среди производных которых обнаружены вещества, обладающие гербицидным, фунгицидным, акарицидным, хематоцидным и инсектицидным действием. Производные 1,3-дитиолов - тетратиафульвалены используют для создания полупроводников и фотопроводников.

1,3-Бензодитиол и 4-арил-1,3-дитиолы являются гетероаналогами Н-нуклеофилов гетероциклического ряда: 1 -метил- 1,4-дигидропиридина, производных пирана и тиопирана, которые моделируют поведение никотин-амидных коферментов и принимают участие в редокс-процессах, связанных с реакциями гидридного элиминирования.

К настоящему времени на примере 1,3,5-циклогептатриена (I) показана принципиальная возможность получения третичных аминов прямым взаимодействием донора гидрид-иона с иминами. Гетероциклические структурные аналоги циклогептатриена - ксантен (II), тиоксантен (III) и N-метилакридан (IV) ведут себя иначе. Первые при взаимодействии с иминами образуют вторичные амины, гетерилированные в пара-положение бензольного кольца анилинового фрагмента, а N-метилакридан только восстанавливает имины, но не гетерилирует их.

Ar - CH2

Ar

СН N

II (III)

Ar - CH2 - NH—

Ph

IV

Ar - CH2 - NH - Ph +

CH3

Синтетаческие возможности реакции иминов с потенциальными донорами гидрид-ионов не выяснены. Неизвестно также, протекают ли реакции с гетероциклами через интермедиат - третичный амин или ряд последовательных превращений, в которых самостоятельную роль играют ионы гетероцикла, значительно отличающиеся по степени делокализации заряда, характеризуемой величиной pKR+.

1,3-Дитиолы способны образовывать весьма реакционноспособные катионы, и поэтому представляют интерес не только как потенциальные Н-нуклеофилы, но и как ионы, что важно для получения сведений о механизме изучаемых реакций. Особенно интересна в этом плане попытка изучить реакцию ионного гидрогетерилирования иминов в системе: соль замещенного 1,3-дитиолия - тетрагидроборат натрия, как процесс, моделирующий образование третичного амина и позволяющий рассмотреть его свойства в зависимости от кислотности катиона.

Представляло интерес выяснить, какое место занимают замещенные 1,3-дитиолы и их катионы в ряду гетероциклических моделей никотинамидных коферментов, а также выявить сходства и отличия в их поведении при реакциях с иминами и вторичными ароматическими аминами в сравнении с гетероциклическими аналогами.

Диссертационная работа выполнена в соответствии с планом НИР Пермской государственной сельскохозяйственной академии имени академика Д.Н. Прянишникова по теме: "Моделирование поведения кофермента NADH-NAD+ " от 16.02.2001 г.

Цель работы - изучение концепции структура - свойство для систем : замещенные 1,3-дитиолы и их ионы - имины, а также 1,3-дитиолиевые ионы - вторичные ароматические амины и сопоставление найденных закономерностей с известными для гетероаналогов.

Достижение поставленной цели включало решение следующих вопросов:

- оценка замещенных 1,3-дитиолов как Н-нуклеофилов и определение их места в известном ряду структурнородственных (однотипных) доноров гидрид-иона с использованием квантово-химического расчета и эксперимента;

- выяснение возможности прямого взаимодействия иминов с 1,3-бензодитиолом и 4-арил-1,3-дитиолами;

- изучение реакции ионного гидрогетерилирования иминов в системе: катион замещенного 1,3-дитиолия - борогидрид натрия или Н-нуклеофил (II,IV); катион 10-метил-9,10-дигидроакридиния - борогидрид натрия;

- гетерилирование вторичных ароматических аминов катионом замещенного 1,3-дитиолия;

-исследование возможности взаимодействия катиона 1,3-бензо-дитиолия с иминами по аналогии с известным методом для гетероаналогов.

Научная новизна. Впервые показано, что 1,3-бензодитиол восстанавливает перхлорат дибензопирилия, а дибензотиопиран восстанавливает перхлорат 1,3-бензодитиолия, что позволило определить место 1,3-бензодитиола в ряду известных доноров гидрид-иона.

Впервые разработан способ получения 1,3-бензодитиола и 4-арил-1,3-дитиолов восстановлением соответствующих солей 10-метил-9,10-дигидроакридином.

Разработан новый метод получения вторичных ароматических аминов, содержащих структурный фрагмент 1,3-бензодитиола или 4-арил-1,3-дитиола реакцией ионного гидрогетерилирования иминов в системе: перхлорат замещенного 1,3-дитиолия - борогидрид натрия.

Методом AMI рассчитаны энергии граничных орбиталей 1,3-бензодитиола, 4-арил-1,3-дитиолов и соответствующих им илидных структур, определено место последних в ряду гетероаналогов и установлено ориентировочное пороговое значение энергетической щели, между донорами гидрид иона и акцептором - протонированным N-бензилиденанилином, ниже которого возможно протекание реакции иминов с гетероциклическими Н-нуклеофилами.

Разработан способ получения труднодоступных иминов - N-арил-метилен-4-(1,3-бензодитиол-2-ил)анилинов.

Впервые изучено взаимодействие N-арилметиланилинов с перхлоратами 1,3-бензодитиолия и 4-арил-1,3-дитиолия, позволяющее получать вторичные ароматические амины, содержащие структурный фрагмент гетероцикла, при этом наблюдается аналогия с реакцией этих же аминов с катионом дибензопирилия.

Практическое значение работы состоит в экспериментальном и квантовохимическом изучении рядов изменения реакционной способности гетероциклических Н-нуклеофилов, позволяющем прогнозировать поведение однотипных соединений, моделирующих поведение NADH.

Разработаны методы синтеза вторичных аминов и иминов, содержащих структурный фрагмент 1,3-бензодитиола и 4-арил-1,3-дитиола - N-арилметил-4-(1,3-бензодитиол-2-ил)анилинов, М-арилметил-4-(4-арил-1,3-дитиол-2-ил)анилинов и Н-арилметилен-4-(1,3-бензодитиол-2-ил)анилинов.

Предлагаемые методы могут быть использованы как препаративные в органической химии.

Разработан способ получения 1,3-бензодитиола и 4-арил-1,3-дитиолов.

Изучена противомикробная активность синтезированных соединений, обнаружен противомикробный эффект в отношении грамположительных бактерий и ингибирующее действие в отношении St .aureus.

Апробация работы. Основные результаты работы представлены на следующих конференциях: LX Межвузовской научной конференции аспирантов и студентов (ПГСХА, Пермь,2001); V Международной конференции "Проблемы загрязнения окружающей среды" (Волгоград-Пермь, 2001); Областной конференции студентов и молодых ученых "Химия и экология" (ПГТУ, Пермь, 2005); Международной конференции по химии гетероциклических соединений, посвященной 90-летию со дня рождения А.Н.Коста (МГУ, Москва, 2005); 4 Internetional Microwaves in Chemistry Conference (Orlando, USA, 2006); LXV Всероссийской научной конференции аспирантов и студентов, посвященной 140-летию со дня рождения академика Д.Н.Прянишникова (ПГСХА, Пермь,2006); Ш International Conference on The Chemistry and Biological Activity of Nitrogen-Containing Heterocycles (Chernogolovka, Moscow, Russia, 2006).

Публикации. Содержание работы опубликовано в 4 статьях и 6 тезисах докладов.

Структура и объем диссертации. Диссертация изложена на 97 страницах, содержит 8 таблиц. Работа состоит из введения, 3 глав, выводов, приложения, списка литературы, включающего 148 ссылок.

Заключение диссертации по теме «Органическая химия», Махова, Татьяна Валерьевна

ВЫВОДЫ

1. Проведена качественная оценка 1,3-бензодитиола как Н-нуклеофила. Показано, что 1,3-бензодитиол восстанавливает катион дибензопирилия, наоборот, дибензотиопиран восстанавливает перхлорат 1,3-бензодитиолия, что позволяет определить место 1,3-бензодитиола в известном ряду структурнородственных доноров гидрид-иона между дибензотиопираном и дибензопираном: 10-метги1-9,10-дигидроакридип > дибензотиопиран > 1,3-бензодитиол > дибензопиран.

2. На основании квантово-химического расчета оценены энергии граничных орбиталей и потенциалы ионизации илидных структур замещенных 1,3-дитиолов и проведено сравнение с илидами гетероаналогов. Получен ряд для илидов 10-метил-9,10-дигидроакридина > дибензопирана > дибензотиопирана > 1,3-бензодитиола > 4-фенил-1,3-дитиола, в котором илиды 1,3-дитиола занимают последнее место.

3. Установлено расчетное ориентировочное пороговое значение величины энергетической щели для реакции иминов с гетероаналогами 10-метил-9,10-дигидроакридина равное 1.69 эВ, ниже которого реакция возможна, а выше нет, что важно для прогноза новых реакций.

4. Впервые изучена возможность осуществления реакции ионного гидрогетерилирования иминов в системах: а) катион 1,3-бензодитиолия -NaBHj, б) катион 10-метил-9,10-дигидроакридиния - NaBHi, в)катион 1,3-бензодитиолия - гетероциклический Н-нуклеофил (дибензопиран или 10-метил-9,10-дигидроакридин).

4.1. Предложен ряд реакционной способности катионов, основанный на величине заряда на реакционном центре иона (1,3-бензодитиолий > 4-фенил-1,3-дитиолий > дибензопирилий > дибензотиопирилий > 10-метил

9,10-дигидроакридиний), отвечающий за координацию катиона с атомом азота C=N группы имина.

4.2. Установлено, что в системе (а) образуются вторичные ароматические амины - 1Я-арилметил-4-(1,3-бензодитиол-2-ил) анилины и N-арилметил-4-(4-арил-1,3-дитиол-2-ил)анилины. Предложен механизм реакции, включающий электрофильную атаку катионом 1,3-бензодитиолия пара-положения бензольного кольца анилинового фрагмента третичного гетерилированного амина.

4.3. В системе (б) образуются только вторичные амины, что соответствует низкой электрофильности этого иона и совпадает с результатом прямого взаимодействия иминов с 10-метил-9,10-дигидроакридином.

4.4. В системе (в) реакция не наблюдается, что косвенно подтверждает факт взаимодействия иминов с Н-нуклеофилами, находящимися только в илидной форме, образование которой в данных условиях невозможно.

5. Установлено, что при взаимодействии N-арилметиленанилинов с катионом 1,3-бензодитиолия образуются труднодоступные имины -Ы-арилметилен-4-(1,3-бензодитиол-2-ил)анилины, при этом наблюдается аналогия с реакцией иминов с катионом дибензопирилия.

6. Разработан способ получения 1,3-бензодитиола и 4-арил-1,3-дитиолов восстановлением соответствующих солей 10-метил-9,10-дигидроакридином.

1.5 Заключение

Из обзора литературных данных по свойствам замещенных 1,3-дитиолов и соответствующих им солей следует, что их свойства весьма интересны и разнообразны. Это открывает большие возможности для синтеза разнообразных органических соединений с целью их дальнейшего использования в качестве функциональных материалов и биологически активных веществ.

Из обзора также следует, что интересующие нас объекты - замещенные 1,3-дитиолы как потенциальные доноры гидрид-иона мало изучены. Так установленно, что 1,3-бензодитиол и 4-фенил-1,3-дитиол ведут себя как доноры гидрид-иона только по отношению к катиону тритилия, в то время как 2-замещенные-1,3-бензодитиолы не отдают гидрид-ион этому катиону.

Оценивая замещенные 1,3-дитиолы с точки зрения соединений, являющихся гетероаналогами модели NADH - N-метилакридана, можно сделать два основных вывода:

1. 1,3-Бензодитиол и 4-арил-1,3-дитиолы подобно N-метилакридану являются Н - нуклеофилами, так как способны передавать гидрид-ион С-акцептору, представляющему собой ион карбения. Однако, реакции этих доноров с соединениями, содержащими С=0 и С- N связи не изучены.

2. Катионы 1,3-бензодитиолия и 4-арил-1,3-дитиолия - сильные электрофилы. Они отличаются от многих гетероциклических ионов своей способностью к депротонированшо и димеризации с образованием тетратиафульваленов. Молено ожидать, что: а) окисление замещенных 1,3-дитиолов протонированными иминами, а также обработка соответствующих катионов иминами или аминами приведет к образованию тетратиафульваленов, или б) подобно гетероаналогу - катиону ксантилия, взаимодействие ионов 1,3-бензодитиолия и 4-арил-1,3-дитиолия с ароматическими основаниями Шиффа будет сопровождаться гетерилированием последних в пара-положение анилинового фрагмента. Поведение этих ионов в реакциях с основаниями Шиффа и вторичными ароматическими аминами также не изучено.

Эти два вывода дают основание к изучению свойств замещенных 1,3-дитиолов и соответствующих им ионов в реакциях с иминами и вторичными ароматическими аминами. Можно предположить, что такое исследование на примере пятичленных 1,3-дитиолиевых гетероциклов позволит получить новые сведения о реакциях гидридного перемещения, сравнить поведение известных гетероциклических Н - нуклеофилов с 1,3-дитиолиевыми, что будет способствовать выявлению закономерностей и развитию общих представлений о реакционной способности в рядах гетероциклических Н - нуклеофилов.

Глава 2. ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ ЗАМЕЩЕННЫХ 1,3-ДИТИОЛОВ И ИХ ИОНОВ С ИМИНАМИ И ВТОРИЧНЫМИ АРОМАТИЧЕСКИМИ АМИНАМИ В СРАВНЕНИИ С ГЕТЕРОАНАЛОГАМИ (ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ)

2.1 Методы получения 1,3-бензодитиола и 4-арил-1,3-дитиолов

Согласно литературным данным наиболее простой метод получения 1,3-дитиолов состоит в восстановлении их солей гидросульфатом натрия [56]. Однако, этим методом с высоким выходом получаются только пространственно затрудненные 1,3-дитиолы. В качестве растворителя используется этиловый спирт.

При попытке получить 4-арил-1,3-дитиолы из соответствующих им перхлоратов в спирте путем их восстановления тетрагидроборатом натрия мы обнаружили, что вместо ожидаемых продуктов получаются 2-этоксипроизводные 1,3-дитиолов. Так, при взаимодействии перхлората 4-(пара-бромфенил)-1,3-дитиолия (44а) с борогидридом натрия образуется 2-этокси-4-(пара-бромфенил)-1,3-дитиол (45) с выходом 85% [96]. Эти соединения устойчивы и очень удобны для длительного хранения и дальнейшего применения.

S С104

NaBH,, EtOH Br Н lEt

44а

В спектре ЯМР *Н соединения 45 имеются сигналы 8, м.д. (CDCI3): 1.14 (ЗН, т, СН3), 3.43 (2Н, к, СН2), 6.47 (1Н, с, СН=), 6.81 (1Н, с, СН Het), 7.277.40 (4Н, м, СбН4).

Полученный результат свидетельствует в пользу того, что этанол является более сильным нуклеофилом по сравнению с гидрид-ионом, что хорошо согласуется с известными данными, согласно которым акцептором гидрид-иона может быть протон кислоты, аммиака или даже воды [3].

В случае замены этанола на бензол или тегграгидрофуран соли 4-арил-1,3-дитиолия восстанавливаются тетрагидроборатом натрия до соответствующих им 1,3-дитиолов. Таким способом, нами получены 4-арил-1,3-дитиолы (46 а-с) с выходом 40-70 %. Реакцию проводили при комнатной температуре в течение 90 минут при постоянном перемешивании, соотношение исходного перхлората 42 а-с и тетрагидробората натрия = 1:2. R

NaBH4,THF(C6H6)

-н

СЮ4

44 а-с a R=Br b R=C1 cR=H

Структура полученных соединений установлена с помощью ЯМР *Н и масс-спектров. В ЯМР ]Н спектре продукта 46 а имеются следующие сигналы 8, м.д. (CDCI3): 4.50 (2Н, с, СН2), 6.29 (1Н, с, СН Het), 7.20-7.37 (4Н, м, СбЩ). Масс-спектр, m/z (I оти, %): 259 [М]+ (100), 258 [М-1 ]+ (97), 212 [М-CH2SH]+ (18), 179 [М-Вг]+ (3), 89 [C2HS2f (52), 76 [С6Н4]+ (5). Спектр ЯМР 'Н 46 b 8, м.д.(СОС13): 4.50 (2Н, с, СН2), 6.27 (1Н, с, СН Het), 7.20-7.29 (4Н, м, СбЩ). Масс-спектр, m/z (I отн, %): 214 [М]+ (100), 213 [М-1]+ (97), 179 [М-С1]+ (10), 168 [M-CH2SH]+ (34), 89 [C2HS2]+ (32), 76 [C^f (23). Спектр ЯМР 'Н соединения 46 с содержит следующие сигналы 8, м.д.(СОС1з): 4.47 (2Н, с,

СН2), 6.26 (1Н, с, СН Het), 7.23-7.41(5Н, м, Ph). Т. пл. 45-46°С (т.пл. 45-48°С [57]).

Накаяма [55] с соавторами и Хираи [97], предложили восстанавливать тетрафторборат 1,3-бензодитиолия и перхлорат 4-фенил-1,3-дитиолия с помощью известного донора гидрид-иона 1,3,5-циклогептатриена, однако, в последнем случае чистый продукт реакции не был выделен, а была получена смесь перхлоратов 4-фенил-1,3-дитиолия и тропилия.

Ok-Q-O

Нами разработан способ восстановления перхлоратов 1,3-бензодитиолия (47) и 4-арил-1,3-дитиолия (44 а-с) моделью NADH - 10-метил-9,10-дигидроакридином (48) в тетрагидрофуране соответственно до 1,3-бен-зодитиола (49), 4-(пара-бромфенил)-1,3-дитиола (46а), 4-(пара-хлорфенил)-1,3-дитиола (46Ь) и 4-фенил-1,3-дитиола (46с) с выходами 52, 62, 58 и 50 %. Реакцию проводили при температуре 80°С в течение 1часа (соотношение исходных -1:1).

СН + sckv

47

СН2 +

49

СЮ, | СН2 +

44 а-с

46 а-с

2.2 Качественная оценка способности 1,3-бензодитиола к гидридному элиминированию в сравнении с однотипными реагентами

1,3-Дитиолы являются потенциальными донорами гидрид-иона и, следовательно, Н - нуклеофилами.

Накаяма с соавторами показали, что 1,3-бензодитиол способен отдавать гидрид - ион катиону трифенилкарбения и это единственный акцептор, для которого к настоящему времени известны реакции в которых 1,3-бензодитиол проявляет себя как Н - нукпеофил [98]: fX >н2 + S&9L PTV"h + "-зсн

Для того, чтобы качественно оценить способность 1,3-бензодитиола к гидридному элиминированию и определить его место в известном ряду гетероциклических соединений, обладающих способностью восстанавливать электрофильные субстраты (10-метил-9,10-дигидроакридин > дибензотиопиран > дибензопиран) [99] мы изучили окисление 1,3-бензодитиола перхлоратами дибензопирилия и дибензотиопирилия и, восстановление иона 1,3-бензодитиолия дибензотиопираном и дибензо-пираном.

Нами установлено, что 1,3-бензодитиол (49) восстанавливает перхлорат дибензопирилия в ТГФ при 80°С в течение 1 часа с выходом дибензопирана (51) 60% [100]. Реакция с перхлоратом дибензотиопирилия в аналогичных условиях не протекает.

Напротив, дибензотиопиран (52) восстанавливает ион 43 до 1,3-бензодитиола (49) в среде ТГФ.

47 49

Экспериментально полученные результаты позволяют сделать вывод о том, что 1,3-бензодитиол является более сильным донором гидрид-иона по сравнению с дибензопираном, но более слабым, чем дибензотиопиран.

Таким образом, 1,3-бензодитиол будет занимать предпоследнее место в известном ряду однотипных реагентов - доноров гидрид-иона установленного по отношению к акцептору - катиону тритилия: 10-метил-9,10-дигидроакридин > дибензотиопиран > 1,3-бензодитиол > дибензопиран (ряд 1) [99].

2.3 Квантовохимический анализ граничных орбиталей замещенных 1,3-дитиолов и изомерных им илидов в сравнении с однотипными реагентами

В соответствии с качественной оценкой способности 1,3-бензодитиола отдавать гидрид-ион С-акцепторам нами установлено, что он занимает в указанном ряду положение между дибензотиопираном и дибензопираном:

N> S > 2S > О (указаны только гетероатомы). На основании этого можно было бы предположить, что 1,3-бензодитиол будет реагировать с протонированными иминами подобно ксантену и тиоксантену [101,102], для которых известна реакция восстановительного гетерилирования иминов, протекающая по следующей схеме:

Особенностью данной реакции является очень интересный факт, заключающийся в том, что дибензопиран является более реакционноспособным соединением по сравнению с дибензотиопираном, то есть наблюдается частичное обращение ряда: О > S, что подтверждено экспериментально [101,102] и кинетически [103].

Для объяснения данного факта авторы сделали предположение об образовании илидов (53,54) гетероциклических соединений (51,52), которые вступают во взаимодействие с основаниями Шиффа [104].

X=0(S) CF300" 53,54

51,52

Термин «илид» для соединений общей формулы >С впервые введен Виттигом в 1944 г. Илиды - диполярные органические соединения, в которых карбанионная часть молекулы ковалентно связана с положительно заряженным гетероатомом (S, Р, Se, N и др.).

Зугравеску развил эти представления и подразделил данные системы на 1,2-илиды (I), 1,3-илиды (II и III) и 1,4-илиды (IV) [105]. эЙ-С-СН-I I

N—С=С—СI

II Ш

IV

Интерес к химии илидов возник в начале 1950-х годов после открытия

Виттигом реакции фосфониевых илидов с карбонильными соединениями

106]. Изучены свойства илидов, содержащих в качестве гетероатома азот, как нуклеофильных агентов [107], в реакциях циклоприсоединения [108], в реакциях нуклеофильного присоединения - элиминирования [109].

Циклические сульфоний-илиды и илиды гетероантраценов очень подробно описаны в обзоре, который помещен в монографию Харченко В.Г. и Чалай С.Н. [110]. В этом обзоре обсуждаютя работы по синтезу тиабензолов и тиаантраценов. В частности, сделан обзор работ С.Прайса по синтезу этих соединений по схемам, приведенным ниже:

Ph Ph

PhLi

Ph'

SA

Ph

Ph' ось S и работ А.Хортмана по получению 1-метил-3,5-дифенилтиабензола двумя путями: депротонированием соответствующей сульфониевой соли под действием основания, а также из соответствующего 1-метил-3,5-дифенил-1-тиабензол-1-оксида, причем структура полученного вторым методом тиабензола была предопределена. На основании ЯМР 'Н спектров Хортман установил идентичность полученных продуктов, сделал вывод об илидоподобной структуре и высказал сомнения относительно аморфных структур, полученных С. Прайсом.

Авторы обзора [110] приходят к заключению, что все известные 10-тиаантрацены являются неустойчивыми соединениями, легко подвергающимися перегруппировке до тиоксантенов, и могут быть зарегистрированы только как переходные реакционные интермедиаты, а тиабензолы, судя по их физическим и химическим свойствам (сдвиги в сильное поле а-протонов, термические перегруппировки, пирамидальность сульфидного центра, барьер пирамидальной инверсии = 23 ккал/моль) - это циклические сульфоний-илиды.

Сульфониевые илиды используют в органическом синтезе. Например, трициклический илид серы, стабилизированный цианогруппой, реагирует с

PhC = C-C-Ph + СН2 =

Ph активированными ацетиленами с образованием спироциклических соединений [106]:

RC=CR PhH

Кроме того, описано взаимодействие илида серы с азометинами [111]:

Me2S-CH-COR + Ar-N = CH-Ar

MeoS - СН - COR

Т\

Ar-N-CH-Ar

-M^S

Аг-CH-CH-COR V I

Аг

Ar H

Если исходить из предположения, что в реакции с иминами вместо ксантена и тиоксантена реагируют изомерные им илиды, то целесообразно было бы оценить энергии граничных орбиталей как самих замещенных 1,3-дитиолов, так и соответствующих им илидов, и сравнить полученные результаты с известными данными для структурных гетероаналогов.

С этой целью был выполнен квантово-химический расчет 1,3-бензодитиола (49), 4-арил-1,3-дитиолов (46 a-d, d R=OCH3) и изомерных им илидных структур 55, 56 a-d по программе AM 1 МОРАС 7.0. Автор работы выражает благодарность за помощь в проведение квантово-химически расчетов инженеру Юнникову JI.A. Результаты приведены в таблице 1. Л

56 a-d

-S

-s+ I H

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Махова, Татьяна Валерьевна, 2007 год

1. Whitmore F.C. // J. Am. Soc., 1932,54, p. 3274.

2. Парнес 3.H., Курсанов Д.Н., Ляховецкий Ю.И. Гидридные перемещения и реакция ионного гидрирования. // Журн. Всесоюзн. хим. о-ва им. Д.И. Менделеева, 1974, т. 19, с. 324-331

3. Парнес З.Н., Курсанов Д.Н. Реакции гидридного перемещения в органической химии. М.: Наука, 1969, 6 с. (164 с.)

4. Курсанов Д.Н., Парнес З.Н., Калинкин М.И., Лойм Н.М. Ионное гидрирование. М.: Химия, 1979, с. 140.

5. Кайтмазова Г.С., Гамбарян Н.П., Рохлин Е.М. Амины как доноры гидрид-ионов в реакциях с электрофильными ненасыщенными соединениями. // Усп. хим., 1989, т. LVIII, вып. 12, с. 2011-2034.

6. Морковник А.С., Суслов А.Н., Климов Е.С., Морковник З.С., Охлобыстин О.Ю. Перенос электрона как инициирующая стадия дегидрирования бензимидазолинов трифенилметильным катионом. // ХГС, 1995, №5, с. 640-643.

7. Cui Q., Elstner М., Karplus М. A theoretical analysis of the proton hydride transfer in liver alcohol dehydrogenase (LADH). // J. Phys. Chem. В., 2002, 106(10), p. 2721-2740.

8. Fukuzumi S., Inada O., Suenobu T. Mechanisms of electron-transfer oxidation of NADH analogues and chemiluminescense. Detection of the keto and enol radical cations. //J. Am. Chem. Soc., 2003, 125 (16), p. 48084816.

9. Fukuzumi S., Fujii Y., Suenobu T. Metal ion-catalyzed cycloaddition vs hydride transfer reactions of NADH analogues with p-benzoquinones. // J. Am. Chem. Soc., 2001,123 (42), p. 10191-10199.

10. Alkambra С., Cochado J.C., Sancher M.L., Gao J., Trulilar D.G. Quantum dynamics of hydride transfer in enzyme catalisis. // J. Am. Chem. Soc., 2000, 122(34), p. 8197-8203.

11. Kerr K.M., Digits J.A., Kuperwasser N., Hedstrom L. Asp 338 controls hydride transfer in escherichia coli IMP dehydrogenase. // Biochemistry, 2002, 39 (32), p. 9804-9810.

12. Hong В., Haddad M., Maley F., Jensen J.H., Kohen A. Hydride transfer versus hydrogen radical transfer in thymidylate synthase. // J. Am. Chem. Soc., 2006, 128 (17), p. 5636-5637.

13. Mauserall D., Westheimer F.H. 1-Benzyldihydronicotinamide a model for redusedDPN. //J. Am. Chem. Soc., 1955, vol. 77, p. 2261-2264.

14. Abeles R., Hutton R., Westheimer F.H. // J. Am. Chem. Soc., 1957, vol. 79, p. 2261-2264.

15. Yasui S., Ohno A. Model studies with nicotinamide derivatives. // Bioorg. Chem., 1986, v. 14, № 1, p. 70-96.

16. Buck H.M. A new mehanistik model for hydride transfer to the redox couple NADH / NAD+. Criticism of the quantum chemical MO approach. // Reel. Trav. Chim. Pays-Bas, 1966, 115 (6), p. 329-332.

17. Kill R.Y., Widdowson D.A. The redox chemistry of 1,4-dihydronicotinic acid derivatives. //Bioorg. Chem., 1978, vol. 4, p. 239-275.

18. Измаильский B.A., Иванов Г.Е., Довыдовская Ю.А. Влияние природы гетероатома на акцепторные свойства ониевой соли. // ЖОХ, 1973, т. 43, №11, с. 2530-2535.

19. Lee I.H., Jeoung E.N., Kreevog М.М. Primary kinetic isotope effects on hydride transfer from l,3-dimethyl-2-phenylbenzimidazoline to NAD+ analogues. //J. Am. Chem. Soc., 2001, 123 (31), p. 7492-7496.

20. Naomichi В., Kazuyoshi N., Junichi O., Yuzo I. Reaction of quinolinium salts with 1,4-dihydronicotinamides. // Agric. Biol. Chem., 1976,40 (6), p. 1259-1260.

21. Jongejan A., Jongejan J.A., Hagen W.R. Direct hydride transfer in the reaction mechanism of quinoprotein alcohol dehydrogenases: a quantum mechanical investigation. //J. of Сотр. Chem., 2001,22 (15), p. 1732-1749.

22. Marcinek A., Zielonka J., Adamus J., Gebicki J. Direct characterization of radical species generated on one-electron oxidation of 3,6-diamino-10-methylacridan. //J. Phys. Chem. A., 2001,105 (5), p. 875-879.

23. Берберова Т.Н., Бумбер E.A., Нехорошев M.B. Электрохимическое исследование механизма окислительного дегидрирования 2,4,6-трифенил-4-Н-пирана. // Докл. АН СССР, 1979, т. 246, № 1, с. 108-111.

24. Берберова Т.Н., Ивахненко Е.П., Морковник А.С., Охлобыстин О.Ю. Катион-радикал 1,3-диметил-2-фенилбензимидазолина и его распад. // ХГС, 1979, № 12, с. 1696-1697.

25. Нейланд О.Я. Проблема поиска сильных органических электронодоноров и электроноакцепторов и их физико-химические свойства. // Изв. АН Латв. ССР, сер. физ. и техн. наук, 1981, № 6, с. 6369.

26. Тордес З.В. О роли одноэлектронного переноса в реакциях замещения. // Усп. хим., 1978, т. XLVII, вып. 2, с. 260-288.

27. Shukla D., Rede F., Wan P., Jonston L. Laser flash photolysis and product studies of the photoionization of N-methylacridane in aqueous solution . // J. Phys. Chem., 1991, v. 95, № 2, p. 10240-10246.

28. Matsuot T, Mayer J.M. Oxidations of NADH analogues by cis-RuIV(bpu)2(py)(0).2+ occurby hydrogen-atom transfer rather than by hydride transfer. // Inorg. Chem., 2005,44 (7), p. 2150-2158.

29. Gronert S., Keeffe J.R. Primary semiclassical kinetik hydrogen isotope effects in identity carbon-to-carbon proton- and hydride-transfer reactions, an ab initio and DTF computational study. // J. Org. Chem., 2006, 71 (16), p. 5959-5968.

30. Keeffe J.R., Gronert S., Colvin M.E., Tran N.L. Identity proton-transfer reactions from C-H, N-H and O-H acid. An ab initio, DFT and CPCM-B3LYP aqueous solvent model study. // J. Am. Chem. Soc., 2003, 125 (38), p. 11730-11745.

31. Marcinek A., Rogowski J., Adamus J., Gebicki J., Platz M.S. Sequential electron-proton- electron transfer in the radiolytic and phrotochemical oxdation of thioxanthene and xanthene. // J. Phys. Chem., 1996, 100 (32), c. 13539-13543.

32. Reisch J., Gunaherath G.M. Synthesis of 4-hydroxy-3-methilene-2,2,10-trimethyl-2,3-dihydrofuro3,2-b.acridin-5(10H)-one, a new synthetic analog of noracronycine. // J. Heterocyc. Chem., 1989,26, №6, p. 1849-1850.

33. Selvanayagam Z.E., Gnanavendhan S.G., Balakrishna K., Rao R.B., Sivaraman J., Subramanian K., Puri R., Puri R.K. Ehretianone, a novel quinonoid xanthene from ehretia buxifolia widi antisnake venom activity. // J. Nat. Prod., 1996, 59 (7), p. 664-667.

34. Gobbi S., Rampa A., Bisi A., Belluti F., Valenti P., Caputo A., Zampiron A., Carrara M. Sinthesis and antitumor activity of ntv derivatives of xanthen-9-one-4-acetic acid. // J. Med. Chem., 2002,45 (22), p. 4931-4939.

35. Calt Roland H.B., Habuiy I., Matusiak Z.S., Pearce R.I., Shaw I. The xanthene-9-spiro-4-piperidine nucleces as a prode for opiate activity. // J. Med. Chem., 1989, vol. 41, № Ю, p. 2357-2362.

36. Protiva M. Ricent news in the chemistry and pharmacology of neuroleptics with special regard to work carried out in Czechoslovakia. // Pharmazie, 1986, vol. 41, №4, p. 225-232.

37. El'tsov A.V., Ponyaev A.I., Smirnova N.P., Hartmann H., Scholtz M., Mueller F. Spectral-lumineccent properties of benzoyl- and phenilsulfonyl-substituted xanthene dyes. // Zh. Obshch. Khim., 1993,63 (2), p. 439-447.

38. Li C., Bai J., Liu Y. Identification and properties of xanthene dye decolorization of aspergillus wentii wehmer HD 1. // Junwu Xitong, 1999, 18 (1), p. 67-72.

39. Герасимова Т.Н., Щелковникова B.B. Органические красители для оптических дисков постоянной памяти. // Усп. хим., 1992, т. 61, вып. 1, с. 45.

40. Овчинников А.А., Кривнов В.Я. О некоторых проблемах в современной теории низкоразмерных органических металлов. // Изв. АН Латв. ССР, сер. физ. и техн. наук, 1981, №6, с. 55.

41. Ходорковский В.Ю., Нейланд О.Я. Синтезы тетратиафульваленов и их селено- и теллуроаналогов. // Изв. АН Латв. ССР, сер. хим., 1985, №6, с. 645-660.

42. Kongo R., Kagoshima S., Maesato M. Crystal structure of organic superconductor, a-(BEDT-TTF)2 NH4Hg, under the uniaxial strain. // Synth. Metals, 2003, 133-134, p. 137-139.

43. Golub M., Graja A., Jozwiak K. SEM / EDX investigations of conducting organic composites formed by BEDO TTF and iodides. // Synth. Metals, 2004, 144, №2, p. 201-206.

44. Zhang Guanxin // Org. Lett., 2004,6, №8, p. 1209-1212.

45. Brazovskii S. The theory for the ferroelectric Mott-Hubbart phased in organic conductors. // Synth. Metals, 2003, 133-134, p. 301-303.

46. Liu Zhi, Yu Wenxuebao. //Acta Chim. Sin, 2004, 62, №7, p. 686-691.

47. Rovira Concepcio. Bis(ethylenethio)terathiafulvalene (BET TTF) and related dissymmetrical electron donors: From the molecule to functional molecular materials and devices (OFETs). // Chem. Rev., 2004, 104, №11, p. 5289-5317.

48. Nakayama J., Fujiwara K., Hoshino M. 1,3-Benzodithiolium salts. Synthesis and reactions with nucleophilic reagents. // Bull. Chem. Soc. of Jap., 1976, 49, №12, p. 3567-3573.

49. Leaver D., McKinnon D.M., Robertson W.A.H. The dithiole series. Part II. Reactions of 1,2- and 1,3-dithiolium salts with nucleophilic reagents. // J. Chem. Soc., 1965, Jan., p. 32-40.

50. Takamizawa A., Hirai K. Studies on 1,3-dithiolium cations. II. Reactions of 4-phenyl derivatives with nucleophilic reagents. // Chem. and Pharmac. Bull., 1969,17, №9, p. 1931-1936.

51. Surnai R.S., Verboom W., Meijer J., Schoufs M.J.M., Bradsma Z. A convenient synthesis of 1,3-dithioles, 1,3-thiaselenones and 1,3-thiatellurones. //Rec. Trav. Chim. Pays-Bas, 1981,100, №1, p. 10-13.

52. Nakayama J., Seki E., Hoshino M. General synthesis of dibenzotetrathiafulvalenes. // J. Chem. Soc. Perkin Trans. 2, P.l, 1978, №5, p. 468-471.

53. Leaver D., Robertson W.A.H., Mc Kinnon D.M. The dithiole series. Part I. Synthesis of 1,2- and 1,3-dithiolium salts. // J. Chem. Soc., 1962, Dec., p. 5104-5109.

54. Takamisawa A., Hirai K. Stadies on 1,3-dithiolium cations. I. A novel synthetic method of 4-p-substituted phenyl derivatives and related compounds. // Chem. and Pharmac. Bull., 1969, 17, №9, p. 1924-1930.

55. Campagne E., Jacobsen N.W. Dithiolium derivatives. I. 2-Dialkylamino-1,3-dithiolium perchlorates. //J. Org. Chem., 1964,29, №7, p. 1703-1708.

56. Buza D., Gradowska W. Synthesis of 4,5-dimethyl-l,3-dithiolium perchlorate. // Pol. J. Chem., V. 54, № 11-12, p. 2379-2384.

57. Ueno J., Nakayama A., Okawara M. A convenient synthesis of 1,3-dithiole-2-thione and related compounds. // Synthesis, 1975, №4, p. 277-278.

58. Бите Д.В., Ходорковский В.Ю., Нейланд О .Я. Синтез N,N-диалкиламино-1,3-дитиолиевых солей и их взаимные превращения.// Изв. АН Латв. ССР, сер. хим., 1984, №1, с. 106-108.

59. Общая органическая химия. Т.З. / Под ред. Сазерленда И.О. М.: Химия, 1982, с. 298

60. Katritzky A.R., Pozharskii A.F. Handbook of heterocyclic chemistry. /Second edition./: Pergamon, 2000,- p. 734.

61. Takamisawa A., Hirai K. Studies of 1,3-dithioleum cations.III. Stability and electronic structure of 4-p-substituted phenyl derivatives. // Chem. And Pharm. Bull., 1970, V. 18, №5.

62. Nakayma J., Ueda K., Hoshino M. 2,21-(m-Phenylene)- and 2,21-(p-phenylene)-bis-l,3-benzodithiolium bis-tetrafluoroborates // Synthesis, 1977, p. 770-772.

63. Nakayama J., Fujiwara K., Hohsino M. Synthesis of l,3-dithiol-2-yl and 1,3-benzodithiol-2-yl azides and their reaction with trityl salt // j. Org. Chem., 1980, 45, №10, p. 2024-2025.

64. Nakayama J., Fujiwara K., Imura M., Hohsino M.Formation of 1,3-dithiolium salts by reaction of 2-alkoxy- and 2-alkylthio-l,3-dithioles with trityl salt // Chem. Lett., 1977, №2, p. 127-130.

65. Saeva Franklin D., Morgan Bradley P., Fichtner Michael W., Haley Neil F. Oxidative electrodimerization of 1,3-dithioles to tetrathiafulvalenes. // J. Org. Chem., 1984,49, № 2, p. 390-391.

66. Prinzbach H., Berger H., Luttringhaus A. Proton activity of the 1,3-dithiolium system. // Angew. Chem. Int. Ed. Engl., 1965, 4, № 5, p. 434435.

67. Wudl F., Smith G. M., Hulhagel E. J. Bis-l,3-dithiolium chloride: usually stable organic radical cation. // J. Chem. Soc. Chem. Comm., 1970, p. 14531454.

68. Martin N., Orti E., Sanchez L., Viruela P.M., Viruela M. A new-type of тг-electron donors with one dithiol unitsubstituted 7-(l,3-dithiol-2-ylidene)-7-hydrobenzd,e.anthracenes. // Eur. J. of Org. Chem., 1999, №5, p. 12391247.

69. Akutsu Hiroki, Yamada Jun-Ichi, Nakatsuji Shinichi. New BEDT TTF -based organic conductor including an organic anion derived from the TEMPO radical, a-(BEDT - TTF)3(TEMPO - NHC0CH2S03)2-6H20.// Chem. Lett., 2003,32, №12, p. 1118-1119.

70. Химическая энциклопедия, диск 2. M.: Изд-во «Большая Российская энциклопедия».

71. Nakayama J., Sakai A., Tokiyama A., Hoshino М. Thermolysis of 1,3-dithiol-2-yl azides and thermal properties of the resulting 1,4,2-dithiazines. // Tetrahedron Lett., 1983,24, №35, p. 3729-3732.

72. Taninaka К., Hirano A., Kurono Н. 1,3- Dithiol-2- ylidene malonik esters. Пат. США № 4035387.// РЖ Хим. 1978, 6 0 408П.

73. Haitani Н., Takehara К. Preparation of dialkyl-l,3-dithiolidene-2-malo-nates. Яп. пат. № 5463084.// РЖ Хим 1980, 9 0 355П.

74. Цутил Йосими, Хираяма Юкио, Хатаяма Такаси, Накамити Кено. Замещенные 1,3-дитиоланы и их применение. Банъю сэйяку к.к. Яп. пат. № 61-168149.

75. Kurono Hitoshi, Taninaka Kuniaki, Sugimoto Tatsuyoshi, Kator Minoru; Nikon Nohyaky Co.Ltd. Пат. № 4535075, США.

76. Dartigues В., Cambar J., Trebaul C., Brelivet J., Guglielmetti R. Proprietes diuretiques de derives des dithiole-thiones. Recherche d'une relation structure-activite. // Eur. J. Med. Chem. Chimica Theurapeutica, sept.-oct.,1980,15, № 5t pp. 405-412.

77. Rasheed K., Warkentin J.D., Soil fungicidal (nitrogen heterocyclic)-substituted l,3-benzodithiol-2-ones. Пат. США №4177271.

78. Rasheed К., Warkentin J.D., Soil fungicidal (nitrogen heterocyclic)-substituted l,3-benzodithiol-2-ones. Пат. США№4177270.

79. Иосида Дзэнъити. Бактерицидные и фунгицидные производные 1,3-бензодитиола. Пат. Яп. № 58-154577.

80. Takamizawa A., Hirai К. 1,3-Dithiol compounds.Shionogi and Co.Ltd. // Пат. США, кл. 260-247.1, (А 61 К 27/00, с 07 d 87/46), № 3679677, заявл. 11.02.70, опубл. 25.07.72, приор. 14.02.69, Япония.

81. Greenlee W.J., Rivero R.A. Angiotensin П antagonist incorporating a substituted 1,3-benzodioxole or 1,3-benzodithiole. Пат. CUIA№ 5187159.

82. Bollinger Frederic G.; Monsanto Co. Substituted 2-imino-l,3-dithio and 1,3-oxathio heterocyclic compounds as herbicidal antidotes. Пат. США № 4342586.

83. Bradshaw В., Collison D., Garner C.D., Joule J.A. Synthesis of 1,3-dithiol-2-ones as proligands related to molibdopterin. // Org. and Biomol. Chem., 2003, 1,№ 1, p. 129-133.

84. Махова Т. В., Тетерина Н. М., Юнникова JI. П., Горохов В. Ю. Синтез 4-арил-1,3-дитиолов. // Тезисы докладов Областной конференциистудентов и молодых ученых «Химия и экология», 20 апреля 2005 г, ПГТУ, Пермь, с. 29.

85. Hirai К. Studies on 1,3-dithioIium cations. IV. Syntesis, physiochemical properties and stabilities of mono-, di- and triphenyl- and 2-p- substituted phenyl-1,3-dithiolium cations. // Tetrahedron, 1971, 27, № 17, p. 40034011.

86. Nakayama J., Fujiwara K., Hoshino M. A convenient synthesis of 1,3-benzodithiolylium fluoroborate. // Chem. Lett., 1975, № 11, p. 1099-1102.

87. Юнникова Л.П., Махова T.B. Окислительно-восстановительные реакции замещенных 1,3-дитиолов и их ионов. // ХГС, 2006, № 11, с.1736-1739.

88. Юнникова Л.П., Махова Т. В. Ионное гидрогетерилирование N-арилметиленанилинов в системе тетрагидроборат натрия соль 1,3-бензодитиолия. //ЖОр.Х., 2006, т. 42, вып. 12, с. 1872-1873.

89. Юнникова Л.П. Взаимодействие N-бензилиденанилинов с ксантеном. //ЖОХ, 1995, 31, вып. 1, с. 76-79.

90. Юнникова Л.П. Восстановительное гетерилирование иминов тиоксантеном. // ХГС, 1995, № 7, с. 1003-1005.

91. Юнникова Л.П. Новые реакции иминов с СН-активными соединениями.: Автореферат диссертации доктора химических наук. -Пермь, 1996.

92. Юнникова Л.П., Юнников А.П. Исследование механизма дегидрирования 10-метил-9,10-дигидроакридина и его гетероаналогов иминами. // Деп. в ВИНИТИ / 06.11.02, № 1901-В 2002.

93. Литвинов В.П. Илиды пиридиния в органическом синтезе. Часть 1. Общие вопросы: методы генерирования, строение, физико-химические свойства. // ЖорХ, 1993, Т. 29, № 10, с. 2070-2126.

94. Лакеев С.Н., Майданова И.О., Галие Ф.З., Толстиков Г.А. Илиды серы в синтезе гетеро- и карбоциклических соединений. // Успехи химии, 2001, т. 70, № 8, с. 744-762.

95. Литвинов В.П. Илиды пиридиния в органическом синтезе. Часть

96. Илиды пиридиния как нуклеофильные аганты. // ЖорХ, 1994, Т. 30, №10, с. 1572-1598.

97. Литвинов В.П. Илиды пиридиния в органическом синтезе. Часть

98. Илиды пиридиния как диполи в реакциях циклоприсоединения. // ЖорХ, 1995, Т. 31, № 10, с. 1441-1481.

99. Литвинов В.П. Илиды пиридиния в органическом синтезе. Часть

100. Илиды пиридиния в реакциях нуклеофильного присоединения -элиминирования. //ЖорХ, 1997, Т. 33, № 7, с. 975-1014.

101. Харченко В.Г., Чалая С.Н. Тиопираны, соли тиопирилия и родственные соединения. Саратов. Издательство Саратовского университета, 1987, с. 134-144.

102. Общая органическая химия. Т.З. / Под ред. Сазерленда И.О. М.: Химия, 1982, с. 516-517.

103. Юнников А.Л. Исследование дегидрирования 10-метил-9,10-дигидроакридина и его производных иминами в сравнении с реакциями О- и S- гетероаналогов,: Автореферат диссертации кандидата химических наук. Пермь, 2002.

104. Махова Т.В., Тетерина Н.М., Юнникова Л.П. Квантово-химический прогноз гидридной подвижности производных 1,3-дитиолов. // Естествознание и гуманизм./ Под ред. проф., д. б. н. Н.Н. Ильинских Томск, 2005, т.2, № 2, с. 11-13.

105. Дженкс У.Р. Современные проблемы физической органической химии. Пер. с английского. / Под. ред. М.Е. Волошина. М., Мир, 1967, с. 342.

106. Курсанов Д.Н., Парнес З.Н., Лойм Н.М. Synthesis, 1974, р. 633.

107. Юнникова Л.П., Пак В.Д. Каталитический синтез органических азотистых соединений. Пермь, 1976, с. 15.

108. Харченко В.Г., Чалая С.Н. Тиопираны, соли тиопирилия и родственные соединения. Саратов. Издательство Саратовского университета, 1987, с. 109.

109. Dradi Е., Catti С. // J. Am. Chem. Soc., 1975, vol. 97, p. 5472.

110. Харченко В.Г., Чалая С.Н. Тиопираны, соли тиопирилия и родственные соединения. Саратов. Издательство Саратовского университета, 1987, с. 110.

111. Общая органическая химия, т. 9. Под ред. акад. Н.К. Кочеткова. М.: Химия, 1985, с. 309.

112. Nakayama J. 2-Arylbenzo-l,3-dithioles. Reaction of 2-alkoxybenzo-1,3-dithioles with N,N-dialkylarylamines and polymethoxybenzenes // Synthesis, 1975, №3, p.170-172.

113. Иванов Г.Е., Павлюк Г.В., Туров A.B., Рыжаков М.К. Гетероциклоалкилирование оснований солями ксантилия и тиоксантилия. // ЖОХ, 1986,22, № 4, с. 824-845.

114. Иванов Г.Е., Туров А.В., Павлюк Г.В., Корнилов М.Ю. Взаимодействие солей N-метилакридиния и его кислородного и сернистого аналога с ароматическими аминами. // Украин. хим. ж., 1985, Т. 51, №6, с. 665-667.

115. Иванов Г.Е., Павлюк Г.В. Гетероциклоалкилирование ароматических аминов. // Украин. хим. ж., 1988, Т. 54, № 8, с. 872-876.

116. Общая органическая химия. Т.З. / Под ред. Сазерленда И.О. М.: Химия, 1982, с. 499.

117. Общая органическая химия. Т.З. / Под ред. Сазерленда И.О. М.: Химия, 1982, с. 501.

118. Тае С.В., Куп K.S. Clean and Simple chemoselective reduction of imines to amines ising boric acid activated sodium borohydride under solvent-free conditions. // Synlett., 2004, №9, p. 1484-1488.

119. Сильверстейн P., Басслер Г., Моррил Т. Спектрометрическая идентификация органических соединений. -М.: Мир, 1977, - с. 310.

120. Минкин В.И., Брень В.А. Основность и строение азометинов и их структурных аналогов. I. Влияние заместителей в альдегидном ядре на основность ароматических азометинов. // Реакц. Способность органических соединений. Т. IV, вып. 1 (11), 1967, с. 115.

121. Левковская Г.Г., Дроздова Т.Н., Розенцвейг Н.Б., Мирскова А.Н. N-функциональзамещенные имины полихлор(бром)альдегидов и кетонов.// Успехи химии, 1999, 68, № 7, с. 638.

122. Труды второго международного симпозиума. Москва, сентябрь 1966. / Химия и биология пиридоксалевого катализа / Под ред. Браунштейна А.Е., Северина Е.С., Снелла Э.Э., Торгинского Ю.М. М.: Наука, 1968, с. 467.

123. Christensen H.N. Riggs T.R. Struktural evidencesfor chelation and Schiffs bases formation in amino acid transfer into cells. // J. Biol. Chem., 1956, V. 220, №1, p. 265-278.

124. Барачевский В.А., Лашков Г.И., Цехомский В.А. Фотохромизм и его применение. М.: Химия, 1977, с. 274.

125. Лит Э. Биогенез алкалоидов. В кн. Биогенез природных соединений. М.: Мир, 1965, с. 722.

126. Дикусар С.А., Козлов Н.Г., Поткин В.Н, Зеленовский В.Н. 4-Гидрокси(ацилокси)-3-метокси(этокси) фенилметилен(3карбоксифенил)амины. // ЖОХ, 2006, том 76 (138), вып. 1, стр. 87, 9194.

127. Ходорковский В.Ю, Нейланд О.Я. Синтезы и химические свойства 1,3-дитиолов и 1,3-дитиолиевых солей. // Изв. акад. Наук Латв. ССР, 1982, № 2, с. 131-158.

128. Справочник химика. Л.: Химия, 1963, т. III, с.78.

129. Юнникова Л.П, Воронина Э.В. Поиск противомикробной активности среды производных ксантена и тиоксантена. // Хим.-фарм. ж, 1996, № 11, с. 31-32.

130. Юнникова Л.П, Махова Т.В, Тетерина Н.М, Белевич И.О. Синтез и противомикробная активность замещенных дитиолилфенил-N-арилметиламинов.// Хим. фарм. ж, т.40, №10, с.28-29.

131. Charbit J.J, Galy A.M., Galy J.P, Barbe J. Preparation of some new N-substituted 9,10-dihydroacridine derivatives // J. Chem. Eng. Data, 1989, 34, p. 136-137.

132. Бите Д.В, Ходорковский В.Ю, Нейланд О.Я. N-замещенные 2-амино-1,3-дитиолиевые соли, синтез и взаимные превращения // Изв. Акад.наук Латв.ССР, сер. хим., 1984, №1, с. 106-108.

133. Takamisawa A, Hirai К. Studies on 1,3-dithiolium cations. I. A novel synthetic method of 4-p-substituted phenyl derivatives and related compounds // Chem. and Pharmac. Bull, 1969, 17, №9, p. 1924-1930.

134. Handoo K.L, Kaul A. Organic reactive intermediates: Part X. Preparation and reactions of xanthenul and flavylium ylids // Indian J. Chem. A, 1990,29, №3, p. 274-276.

135. Агрономов A.E, Шабаров Ю.С. Лабораторные работы в органическом практикуме : М, Химия, 1974, с. 126.

136. Singh S, Singh I, Sahota R.K, Nagrath S. Coenzyme model studies. Part 3. .Transimination and reduction using NADH models // J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1, 1986, p. 2091-2093.

137. Building block chemicals for synthesis. // Spec, chem., 1999, 19, № 7, p. 274-275.

138. Прозоровский В.Б. // Фармакология и токсикология., 1978, № 4, с.497-502.