Жаростойкие однослойные стеклокристаллические покрытия на меди тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.11, кандидат технических наук Непомящев, Алексей Анатольевич

• Непомящев, Алексей Анатольевич
• кандидат технических наук
• 2000

Оглавление диссертации кандидат технических наук Непомящев, Алексей Анатольевич

ВВЕДЕНИЕ.

1. АНАЛИТИЧЕСКИЙ ОБЗОР И ВЫБОР НАПРАВЛЕНИЯ ИССЛЕДОВАНИЯ.

1.1 Проблема синтеза покрытий для защиты меди от высокотемпературной коррозии.

1.2 Классификация и основные требования, предъявляемые к жаростойким покрытиям.

1.3 Термостойкость защитных покрытий.

1.4 Формирование защитного покрытия и сцепление в композиции медь - эмаль.г.:.

1.5 Выводы.

1.6 Цель и задачи исследования.

2. МЕТОДИКА ИССЛЕДОВАНИЯ И ХАРАКТЕРИСТИКА МАТЕРИАЛОВ.

3. РАЗРАБОТКА СОСТАВА СТЕКЛОМАТРИЦЫ ДЛЯ ЖАРОСТОЙКОГО ПОКРЫТИЯ ДЛЯ МЕДИ.

3.1 Синтез бессвинцовой стекломатрицы для стеклоэмалевых покрытий для меди.

3 .2 Жаро- и термостойкость стекломатриц в зависимости от их состава и структуры.

3.3 Влияние активирующих добавок на свойства покрытий для меди.

3.3.1 Прочность сцепления.

3.3.2 Термостойкость.

3.3.3 Жаростойкость.

3 .40птимизация свойств жаростойких покрытий для меди в зависимости от содержания активирующих добавок 68 3.5 Выводы.

4. ФОРМИРОВАНИЕ И СВОЙСТВА ЖАРОСТОЙКОГО СТЕКЛО-КРИСТАЛЛИЧЕСКОГО ПОКРЫТИЯ НА МЕДИ.

4.1 Механизм формирования защитного однослойного жаростойкого стеклокристаллического покрытия на меди.

4.1.1 Влияние вязкости на процесс формирования покрытая.

4.1.2 Смачивание.

4.1.3 Плавкостные характеристики и влияние температуры на процесс формирования покрытия.

4.1.4 Фазовый состав, структура и механизм образования композиции медь - покрытие в процессе обжига.

4.2 ВЛИЯНИЕ СТРУКТУРЫ КОМПОЗИЦИИ МЕДЬ -СТЕКЛОКРИСТАЛЛИЧЕСКОЕ ПОКРЫТИЕ НА ЖАРОСТОЙКОСТЬ И ДРУГИЕ СВОЙСТВА.

4.2.1 Дилатометрические свойства композиции медь - стеклокристаллическое покрытие.

4.2.2 Жаростойкость покрытия в зависимости от его состава и структуры

4.2.3 Электрические свойства жаростойких стеклокристаллических покрытий для меди.

4.3 Выводы.

5 ОПЫТНО-ПРОМЫШЛЕННАЯ АПРОБАЦИЯ ОДНОСЛОЙНЫХ

ЖАРОСТЙК И X ПОКРЫТИЙ ДЛЯ МЕДИ.

5.1 Технико-эксплуатационные свойства однослойных стеклокристаллических покрытий для меди.

5.20птимальные технологические параметры эмалирования меди для опытно-промышленных испытаний.

5.3Результаты опытно-промышленных испытаний разработанных жаростой ких покрытий и технологии их получения.

5.4Расчет ожидаемого экономического эффекта.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Жаростойкие однослойные стеклокристаллические покрытия на меди»

Актуальность работы. Одной из главных задач, стоящих перед российскими производителями в условиях рыночной экономики является повышение эффективности производства на базе научно-технического прогресса и внедрение новых технологий, позволяющих получать продукцию, по своим качественным характеристикам не уступающую зарубежным аналогам. Это позволит поднять конкурентоспособность российской продукции на рынке сбыта. Известно, что использование цветных металлов, в частности, меди, в качестве узлов нагревательного оборудования приводит к значительным потерям дорогостоящего металла в результате его высокотемпературного окисления.

Поэтому в настоящее время наиболее перспективным является разработка и внедрение ресурсосберегающих технологий для защиты меди от высокотемпературной коррозии. При этом необходимо изыскание эффективных способов защиты с сохранением качественных характеристик изделия. Одним из таких направлений является использование технологии жаростойкой защиты с применением однослойного покрытия. И хотя в этой области достигнуты определенные успехи /1-4/, но в ряде случаев эти рекомендации не приемлемы. Так, при эмалировании меди температура обжига эмалевых покрытий обычно не превышает 700 °С. Поэтому используются, как правило, легкоплавкие эмали. При этом обычно применяемой технологии двухслойного эмалирования присущи повышенные энергетические расходы. Кроме того, одним из требований к покрытиям является их экологичность. Известные эмали для меди, как правило, содержат в своем составе токсичный РЬО, что недопустимо. Однако, технология эмалирования меди с применением жаростойкого однослойного бессвинцового покрытия до настоящего времени не разработана.

В связи с этим как с научной, так и с практической точек зрения исключительно большой интерес представляет решение новой научной задачи, имеющей важное народно-хозяйственное значение - разработка состава и технологии жаростойкого однослойного бессвинцового покрытия для медных узлов нагревательной аппаратуры. В связи с этим тема данной диссертационной работы является весьма актуальной. Настоящая работа выполнялась по государственной программе по плану важнейших НИР по научному направлению 3.14 Южно - Российского государственного технического университета (Новочеркасский политехнический институт) (ЮРГТУ(НПИ)) "Разработка теоретических основ технологий новых тугоплавких неметаллических и силикатных материалов, композиционных, керамических, стеклома-териалов и вяжущих".

Целью работы является разработка состава и технологии защитного жаростойкого стеклоэмалевого покрытия для медных индукторов, применяемых в электровозо- и машиностроении.

Для достижения поставленной цели необходимо было решить следующие задачи: 1. Исследовать возможность получения стекломатрицы, пригодной для синтеза однослойного бессвинцового стеклокристаллического покрытия на меди в системе 1^0 - СаО - ВаО - А^Оз - В2О3 - 8102.

2. Изучить влияние оксидов МпСЬ, ИегОз, Со2Оз, №0 и СГ2О3, , вводимых на помол при приготовлении шликера, на прочность сцепления, жаро- и термостойкость.

3. Методом математического планирования эксперимента определить области оптимальных составов стеклокристаллических покрытий с добавками на помол вышеперечисленных оксидов.

4. Исследовать процесс формирования стеклокристаллического покрытия на меди и установить структурно-морфологические особенности композиции медь - эмаль; выявить зависимость прочности ее сцепления от структуры и фазового состава переходного слоя.

5. Разработать состав и технологию производства эмалированных изделий с применением жаростойкого однослойного алюмобороси-ликатного покрытия.

Научная новизна работы заключается в следующем:

- выявлена возможность получения стекломатрицы в бессвинцовой алюмоборосиликатной системе Я20 - СаО - ВаО - А120з - В20з -8Ю2 и установлена область составов для синтеза жаростойких покрытий на меди;

- установлено, что повышение жаростойких и термических свойств покрытий обусловлено фазово-структурными превращениями от стекловидного состояния через ликвационный процесс с последующим формированием стеклокристаллического слоя. Показано, что наибольшей жаро- и термостойкостью обладают покрытия с соотношением Я20/В20з >2,2, где ионы бора находятся в четверной координации;

- На основе зависимости прочности сцепления, жаро- и термостойкости от количества добавок оксидов-активаторов сцепления показано, что оптимальным активирующим действием на процесс сцепления покрытия с медью обладают добавки оксидов железа и марганца, вводимых совместно в состав шликера в количестве 3 и 5 мае. % соответственно;

Впервые установлен механизм сцепления бессвинцового жаростойкого стеклокристаллического покрытия с медью, предопределяющийся фазовым составом и структурой переходного слоя, в частности, образованием кристаллических соединений типа (Си^е^БЮ^ (Си,Мп)28Ю4 в композиции со стеклофазой, прочно связанных как с медью, так и с покрытием.

Практическая ценность работы. На основе результатов исследований разработана ресурсосберегающая технология, позволяющая получать эмалированные медные детали с использованием жаростойкого однослойного стеклокристаллического покрытия. Разработанная технология апробирована в производственных условиях ОАО Новочеркасского электровозостроительного завода (НЭВЗ) (приложение I). Ожидаемый экономический эффект от внедрения данной технологии с учетом фактора времени составит 3180 тысяч рублей в год в расчете на производственную мощность 6000 штук индукторов. Результаты исследований внедрены в учебный процесс (выполнено 20 лабораторных работ, 7 курсовых и 3 дипломные работы). На разработанный состав покрытия подана заявка о выдаче патента РФ на изобретение.

Апробация работы. Основные результаты работы докладывались и обсуждались на международных конференциях: "Современные проблемы теоретической и экспериментальной химии" (г. Саратов, 1997 г.), "Актуальные проблемы химии и химической технологии (Химия - 97)" (г. Иваново, 1997 г.), "Промышленность стройматериалов и стройиндустрия, энерго- и ресурсосбережение в условиях рыночных отношений" (г. Белгород, 1997 г.), "Температуроустойчивые функциональные покрытия" (г. Санкт-Петербург, 1997 г.), "Высокотемпературная химия силикатов и оксидов" (г. Санкт-Петербург, 1998 г.), "Стекла и твердые электролиты" (г. Санкт-Петербург, 1999 г.), а также на ежегодных научно-технических конференциях Южно-Российского государственного технического университета (НПИ) (1996. 1999 г г.).

Публикации. По теме диссертации опубликована 21 печатная работа, а также подана заявка № 98120626 (приоритет от 16.11.98 г.) о выдаче патента РФ на изобретение.

Объем работы. Диссертация состоит из введения, аналитического обзора, описании методики и характеристики материалов, экспериментальной части, изложенной в трех главах, общих выводов, библиографического описания литературных источников 152 наименования и приложения о акте производственных испытаний.

Заключение диссертации по теме «Технология силикатных и тугоплавких неметаллических материалов», Непомящев, Алексей Анатольевич

ОБЩИЕ ВЫВОДЫ

1. Установлена возможность синтеза жаростойких покрытий для меди в бессвинцовой алюмоборосиликатной системе 1120 - СаО - ВаО -А1гОз - В2О3 - БЮг. Показано, что оптимальные составы стекломат-риц для меди находятся в следующих областях содержания оксидов, мас.%: 8Ю2 - 18. .60; В203 - 5.20; Я20 - 4.40; А1203 - 7; СаО - 5; ВаО-8.

2. Установлена узкая область составов стекол, способных в процессе их термообработки к микроликвации с последующей мелкодисперсной кристаллизацией, обеспечивающей высокую жаро- и термостойкость покрытий, полученных на их основе.

3. Выявлена зависимость влияний активирующих добавок Ре20з, Мп02 и Со203 на свойства покрытий. Показано, что добавки этих оксидов улучшают такие свойства покрытий, как жаростойкость, термостойкость и прочность сцепления.

4. С помощью метода математического планирования эксперимента разработана диаграмма оптимальных составов жаростойких однослойных покрытий в системе Я20 - СаО - ВаО - А120з - В20з -8Ю2. Установлена зависимость прочности сцепления и термостойкости от содержания оксидов Ре203, Мп02 и Со203 при совместном их вводе. Область оптимальных значений свойств при содержании вышеупомянутых оксидов составляет, мас.%: Ре2Оз - 1,7. .6,6; Мп02 - 3,3.9,3; Со2Оз - 0 .1,35. Показано, что добавка ЗРе203 + 5Мп02 обеспечивает высокие показатели этих свойств.

5. Выявлена зависимость процесса формирования жаростойкого стек-локристаллического покрытия на меди от его фазового состава и структуры и установлен механизм этого процесса. Показано, что прочность сцепления увеличивается в результате электрохимической коррозии, вызванной присутствием оксидов Ре20з и Мп02 и образования в контактной зоне сцепляющего слоя гетерогенного состава, содержащего (Cu,Fe)2Si04, (Cu,Mn)2Si04 в композиции со шпинелевидным соединением CuFe204 и стеклофазой.

6. Установлены оптимальные параметры однослойной технологии эмалирования меди, позволяющие получать покрытия высокого качества. Температура обжига разработанного покрытия составляет 850 °С с выдержкой в течение 4 минут.

7. С помощью методов РФ А, ИКС, ДТА, петрографического и элек-тронномикроскопического анализов установлены закономерности роста жаростойкости покрытий, основанные на микроликвации и выделении мелкодисперсных кристаллических фаз. Выявлены фазовый состав и структура покрытий. Показано, что основными кристаллическими фазами являются ВаБЮз, 2FeO Si02 и Mn2Si04, которые равномерно распределены в покрытии, что обеспечивает ему наибольшую жаростойкость.

8. Разработана технология эмалирования медных деталей нагревательной аппаратуры с применением жаростойкого однослойного стек-локристаллического покрытия. Определены основные технико-эксплуатационные свойства однослойных жаростойких покрытий: химическая и термическая стойкость, жаростойкость, прочность сцепления с медью и напряжение электропробою. Показано, что по этим свойствам и технологическим параметрам полученные по рекомендованной технологии покрытия соответствуют предъявляемым к ним требованиям в соответствии с ГОСТ 27037-86, ГОСТ 4765-73, ГОСТ 4.73-81, ГОСТ 4.124-84 и ГОСТ 9.910-88 для жаростойких неорганических покрытий для индукторов.

9. Предлагаемая технология эмалирования медных изделий, а также разработанное жаростойкое однослойное стеклокристаллическое покрытие прошло успешную апробацию в условиях ОАО "Новочеркасский электровозостроительный завод" (НЭВЗ) и реко

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Непомящев, Алексей Анатольевич, 2000 год

1. Петцольд А., Пешман Г. Эмаль и эмалирование: Справ, изд. /пер. с нем. -М.: Металлургия, 1990. 576 с.

2. Основы технологии тугоплавких неметаллических и силикатных материалов: Учебное пособие / Под ред. А.П. Зубехина; Юж.-Рос. гос. техн. ун-т.- Новочеркасск: ЮРГТУ, 1999. 274 с.

3. Литвинова Е.И. Металл для эмалирования /Изд. 3-е. М: Металлургия, 1987.-278 с.

4. Солнцев С.С. Защитные технологические покрытия и тугоплавкие эмали. -М.: Машиностроение, 1984. 256 с.

5. Келоглу Ю.П., Захариевич K.M., Карташевская М.И. Металлы и сплавы: Справ, изд./ Изд. 2-е. Кишинев: Картя Молдовеняскэ, 1977. - 264 с.

6. Технология металлов /Под ред. Б.В. Кнорозова. М. Металлургия, 1974.- 647 с.

7. Сидорин И.И. Основы материаловедения. М.: Машиностроение, 1976. -415 с.

8. Органосиликатные покрытия в теплофизических исследованиях. Кривцов В.А., Харитонов Н.П., Худобин Ю.И. В сб.: Высокотемпературные покрытия, Л.: Наука, 1967. С. 183-203.

9. Ямпольский A.M. Травление металлов. М.: Металлургия, 1980. - 168 с.

10. Аппен A.A. Температуроустойчивые неорганические покрытия /Изд. 2-е. -Л.; Химия, 1976.-296 с.

11. Химическая технология стекла и ситаллов: Учебник для ВУЗов / Под ред. Н.М. Павлушкина. М.: Стройиздат, 1983. - 432 с.

12. Голованов Ю.Н. Высокотемпературная коррозия и методы защиты от нее. -М.: Наука, 1973.- 128 с.

13. Бреполь Э. Художественное эмалирование. Л.: Машиностроение, 1986.- 127 с.

14. Эмалирование металических изделий /Под ред. В.В. Варгина. Л.: Машиностроение, 1972. -495 с.

15. A.C. № 36103 (НРБ). Прозрачная эмаль. Йовков Г.М., Велкова С.Г., Кам-чалиев А.К. и др., МКИ СОЗС, опубл. Б.И. № 35, 1984.

16. A.C. № 1135727 (СССР). Эмаль для антикоррозионной защиты меди. Герасимов В.В., Ефимова В.А., МКИ СОЗС, опубл. Б.И. № 3, 1985.

17. A.C. № 6172651 (Япония). Полупрозрачная эмалевая фритта с низкой температурой размягчения. Токумицу Сюдзо, Эндо Йосиясу, Хосида Юкинобу, МКИ СОЗС, опубл. Б.И. № 59, 1986.

18. A.C. № 2924807 (ФРГ). Металлические изделия с покрытием и способ их изготовления. Krist Otto, Wagner Gebhard, Joseph Werner, МКИ СОЗС, опубл. Б.И. №23, 1981.

19. Bouse V., Kuzel R., Votruba Z., Broukal J., Krajina A. Glass ceramic coatings on copper and other metals. //Vitreous Enameller. - 1987. - № 1. -P. 6-20.

20. Журавлев Г.И. Химия и технология термостойких неорганических покрытий. Л.: Химия, 1975.- 199 с.

21. Павлушкин Н.М., Журавлев А.К. Легкоплавкие стекла. М.: Энергия, 1970. - 145 с.

22. Варка эмалей. Варгин В.В. В сб.: Эмалирование металлических изделий. Л.: Машиностроение, 1972. - С. 43 - 58.

23. Некоторые итоги исследований в области жаростойких покрытий / Л. Д. Свирский, Л. Л. Брагина, Я.И. Гордиенко и др. //Высокотемпературная защита материалов. Л.: Наука, 1981.- С. 178 — 180.

24. Брагина Л. Л. Жаростойкие стеклокерамические покрытия //Температуроустойчивые покрытия: Тез. докл. 11 Всесоюзн. совещ. По жарост. покр., Л., 31 мая 2 июня 1985 г. - Л., 1985. - С. 193 - 198.

25. A.C. № 485981 (СССР). Эмаль. Горбатенко В.Е., Усенко Е.В., Ратькова В.П. и др. МКИ СОЗС, опубл. Б.И. № 36 1975.

26. Partridge G. Improved enamels for chemical plant //GECJ. Sei. and Technol.1981,- №2.-P. 87-94.

27. A.C. № 369107 (СССР). Кислотостойкая стеклокристаллическая эмаль. Симхович З.И., Еськова Н.Ф., МКИ СОЗС, опубл. Б.И. № 16, 1973.

28. A.C. № 967977 (СССР). Эмалевое покрытие для меди и ее сплавов. Би-дерманис Л.К., Лиепинып Я.П., Бука Ю.А., МКИ СОЗС, опубл. Б.И. № 39,1982.

29. Матвеева Т.В. Разработка эмалевых покрытий меди и стали Ст 3: Авто-реф. дисс. канд. техн. наук. - Екатеринбург, 1996. - 22 с.

30. Жаростойкие неорганические покрытия: Труды 13-го Всесоюзного совещания по жаростойким покрытиям, Л., 14 16 апреля 1987 г. - Л.: Наука, 1990.-304 с.

31. Неорганические жаростойкие материалы, их применение и внедрение в народное хозяйство: Всесоюзное совещание, Кемерово, 8-10 сентября 1982 г. Кемерово, 1982. - 275 с.

32. Стрнад 3. Стеклокристаллические материалы. М., 1988. - 254 с.

33. Применение покрытий из тугоплавких окислов в тензометрии. Ильинская Л.С., Иванов В.М., Фролов Н.Г., Поднебеснов В.В., Мишин М.В. В сб.: Защитные высокотемпературные покрытия. Л.: Наука, 1972. - С. 126 - 134.

34. Органосиликатные покрытия для магнитопроводов. Харитонов Н.П., Стецанов К.Н., Кривцов В.А., Худобин Ю.И. В сб.: Неорганические и органосиликатные покрытия. Л.: Наука, 1975. - С. 366 - 369.

35. Kuzel R., Bouse V., Schejbal J., Pina В. Copper substrates plated with alu-minia by means of enamel //Vitreous Enameller. 1991. - № 3. - P. 72.

36. Дизенко Е.И., Новоселов В.Ф., Тугунов П.И., Юфин В.А. Противокоррозионная защита трубопроводов и резервуаров. М.: Наука, 1978. - 200 с.

37. Применение жаростойких покрытий для защиты металла от высокотемпературной коррозии /Э.Н. Шебаниц, E.H. Гришина, Л.Н. Зиновьев и др. //Сталь. 1983. - № 7. - С. 44-45.

38. Самсонов Г.В., Серебрякова Т.И., Нероков В.А. Бориды. М. Атомиздат,1975.-376 с.

39. Получение жаростойких стеклотитановых соединений с помощью борок-сидных подслоев. Лысенок Л.Н., Фоломеева Г.П., Журавлев Г.И. В сб.: Жаростойкие неорганические покрытия. Л.: Наука, 1990. - С. 59-65.

40. Кузнецов А.И., Лысенок Л.Н., Фоломеева Г.П. Исследование гетерофаз-ного взаимодействия в процессе спаивания титана и стекол алюмобороси-ликатной системы, содержащей оксиды переменной валентности //ЖПХ.1976. Т. 49, вып. 2. С. 293 - 298.

41. Опыт использования жаростойких покрытий в прокатном производстве. Л.Л. Братина, П.Н. Зиновьев, A.B. Павлов, С.П. Степанова. В сб.: Теория и технология производства толстого листа. М.: Металлургия, 1986. - С. 121 - 126.

42. Coatings to prefects metals of high temperatures //Metals Einischine Journal. -1974. -v.20.-№229.-P. 42.

43. Мищанин В.Г., Баринов Ю.Д., Косенко А.И., Колесник Ф.И. Штамповщик эмалировщик. - М.: Металлургия, 1984. - 248 с.

44. Маркина Л.В., Еременко Н.Г., Кулакова Л.А., Гладуш В.М. и др. Термостойкое стеклокристаллическое покрытие для металла //Стекло и керамика. 1973.-№ 8. - С. 18-20.

45. Журавлев Г.И., Руденко Л.В., Кудрявцева Г.А., Вензель Л И. Термостойкость стеютокерамических покрытий // Стекло и керамика. 1984. - № 7. -С. 13-15.

46. Об изменении коэффициента термического расширения грунтовых эмалей при формировании грунтовых покрытий. Ивлев Л.П. В сб.: Стеклоэмаль и эмалирование металлов. Вып. 1. Новочеркасск: НПИ, 1974. - С. 36-39.

47. Бобкова Н.М., Силдич Л.М., Курпан Е.М., Гайлевич С.А. Стеклокерами-ческие высокотермостойкие материалы //Стекло и керамика. 1987. -№4.-С. 16-17.

48. Нурбеков Т.Ж. Технологические покрытия для защиты титановых сплавов при нагреве //Стекло и керамика. 1995. - № 11. - С. 27 - 30.

49. Журавлев Г.И., Матусов И.А. Защитные высокотемпературные покрытия. -Л.: Наука, 1972.- 172 с.

50. Технология эмали и защитных покрытий: Учебное пособие /Под ред. А.П. Зубехина. Новочеркасск: НГТУ, 1993. - 107 с.

51. Dwidedi R., Nath P. Mechanism of red colour formation in photosensitive and normal copper ruby glasses //Trans. Indian Ceram. Soc. - 1980. - № 1. -P. 23-28.

52. Галимов Д.Г., Губайдулина A.M., Нейч А.И. Оптические свойства коллоидных частиц меди в стеклах //Физ. и хим. стекла. 1987, т. 13. - № 1. -С. 50-54.

53. Метелкин И.И., Павлова М.А., Поздеева Н.В. Сварка керамики с металлами. М.: Металлургия, 1977. - 159 с.

54. Булер П., Вайсман Р. Термодинамика взаимодействия оксидов поливалентных элементов в расплавах стекол с кислородом //Физ. и хим. стекла. 1994, т. 20. - № 2. - С. 227 - 238.

55. Lee J., Brucker R. Redoxidation von kupferoxid in Al kaliborat, germanat und silicatglasern //Glastechn. Ber. - 1982. - № 11. - S. 219 - 227

56. Edwards R., Paul A., Douglas R. Spectroscopy and oxidation reduction of iron and copper in Na20 - PbO - Si02 - glass //Phis. Chem. Glasses. - 1972, v.13.-№5.-P. 131-136.

57. Сцепление покрытий с металлами. Журавлев Г.И., Матусов И.А. В сб.: Защитные высокотемпературные покрытия. Л.: Наука, 1972. - С. 321 -329.

58. Millon E., Guillet L., Brice J., Evrand O., Gerardin R. New theory of mechanism of enamel to metal //Vitreous Enameller. 1983. - №4. -~V.il- 78.

59. Surface and thin film structures: Proceedings of the 3-rd seminar, Spala, October 23 26, 1995. - Spala. - 1996. - 333 p.

60. Бабушкин В.И., МатвеевГ.М., Мчедлов-Петросян О.П. Термодинамика силикатов. М. Стройиздат, 1986. - 407 с.

61. Зубехин А.П., Яценко Е.А., Гурнович Н.В. Исследование процессов, происходящих в контактном слое металл покрытие //Стекло и керамика. - 1994,- № 1. - С. 24-25.

62. Zubekhin А.Р., Yatsenko Е.А., Gurnovich N.V. Study of processes which take place in the metalcoating contact layer //Glass and ceramics. 1994. - Vol.51, №1-2, P. 39-41.

63. Свиридова С.И., Исаков А.И. Кинетика взаимодействия в слое стеклообразного покрытия //Жаростойкие неорганические покрытия : Тр. 13-го Всесоюз. совещ. по жаростойким покрытиям, Л., 14 16 апреля 1987 г. -Л., 1990.-С. 18-22.

64. Горбатенко В.Е., Кушнарев А.С., Бердова Г.В., Голосницкая Л.А. Сцепление с нихромом жаростойких композиционно-стеклоэмалевых покрытий // Стекло и керамика. 1991. - № 3. - С. 29 - 31.

65. Кинетика гетерофазных реакций в стеклокерамических покрытиях / Жабрев В.А., Ситникова А .Я. // Жаростойкие неорганические покрытия: Тр. 13-го Всесоюз. совещ. по жаростойким покрытиям, Л., 14-16 апр. 1987 г., Л., 1990.-С. 22-25.

66. Рябова А.В. Белые легкоплавкие однослойные стеклоэмалевые покрытия для стали: Автореф. дисс.канд. техн. наук. Белгород, 1999. - 15 с.

67. Исследование взаимосвязи химического и фазового состава стеклокри-сталлических покрытий по нержавеющей стали / Соловьева Р.Ю., Сидоренко A.A., Павлушкин Н.М., Ходаковская Р.Я. // Труды МХТИ. М., 1975. - вып.87. - С. 103- 106.

68. Свирский Л.Д., Брагина Л.Л. К вопросу о закреплении жаростойких эмалевых покрытий на металле //Жаростойкие и теплостойкие покрытия: Тр. 4-го Всесоюз. сов. По жаростойким покрытиям. Л.: Наука, 1969. -С. 68-72.

69. Некоторые особенности взаимодействия эмалевых расплавов с металлом. Свирский Л.Д., Брагина Л.Л., Котелевский В сб. Неорганические стекловидные покрытия и материалы. Рига: Зинатне, 1969. - С. 55 - 60.

70. Брагина Л.Л. Основные тенденции в мировой практике эмалирования // Наука и технология силикатных материалов в условиях рыночной экономики: Тез. докл. науч.-техн. конф. / Юж.-Рос. гос. техн. ун-т. (НПИ). Новочеркасск: ЮРГТУ, 1999. - С. 32 - 33.

71. Методы и средства исследований и контроля в стеклоэмалировании: Учебное пособие /В.Е. Горбатенко, В.А. Гузий, А.П. Зубехин, Ю.К. Казанов, А Я. Козярский, Новочеркасский госуд. техн. ун-т. Новочеркасск: НГТУ, 1995.- 170 с.

72. Методы и приборы для исследований и контроля свойств эмалей, покрытий и качества эмалированных изделий / В.Е. Горбатенко, Д.М. Донченко,

73. B.А. Гузий, A.C. Кушнарев, А.Г. Ткачев, О.Н. Ткачева и др. // Высокотемпературная защита материалов: Тр. 9-го Всесоюз. совещ. по жаростойким покрытиям, Запорожье, 11-13 сентября 1979 г. Л.: Наука, 1981.1. C. 46-50.

74. Зубехин А.П., Страхов В.И., Чеховский В.Г. Физико-химические методы исследования тугоплавких неметаллических и силикатных материалов. -С-Пб.: Синтез, 1995. 190 с.

75. Уэндланд У.У. Термические методы анализа. -М.: Мир, 1978. 526 с.

76. Микроскопический анализ состава и качества силикатных изделий: Метод. указ. к лаб. работам. Новочеркасск: НПИ, 1986. - 23 с.

77. Клюев В.П., Тотеш A.C. Методы и аппаратура для контроля вязкости стекла. М.: ВНИИЭСМ, 1985. - 59 с.

78. Горбатенко В.Е., Ефимова Л.К., Донченко Д.М. Усовершенствованный прибор для определения поверхностного натяжения стекол и эмалей // Техн. информ. ВНИИЭСМ. М.: 1972. - Вып. 9. - С. 12 - 13.

79. Методы и средства исследований и контроля в стеклоэмалировании. Учебное пособие / Худ. ред. Зубехин А.П. и Горбатенко В.Е. Новочеркасск.: НГТУ, 1995.-170 с.

80. Винокуров Е.И., Смирнов Н.С. Плавкость как реологическая характеристика процесса формирования стекловидных покрытий при обжиге и методы ее определения // Неорганические стекла, покрытия и материалы. -Рига, 1975.-Вып. 1,-С. 145- 152.

81. Усовершенствованный способ контроля плавкости эмали / В.Е. Горбатенко, A.C. Кушнарев, А.Г Ткачев, Л.Д. Харитонова,

82. О.Н. Ткачева и др. // Пром-ть сантехн. оборудования. Сер. 10: Экспресс информ. //ВНИИЭСМ. 1986. Вып. 6. - С. 10- 11.

83. Клюев В.П., Тотеш A.C. Методы и аппаратуры для контроля вязкости стекла. М.: ВНИИЭСМ, 1985. - 59 с.

84. Романов Б.Е., Кондрашев В.И., Сысоев И.Н., Салов А.Н. Универсальный2 13вискозиметр для измерения вязкости стекла в интервале от 10 до 10 Пз "Саратов 2М" // Стекло и керамика. 1972. - № 8. - С. 14-15.

85. Горбатенко В.Е., Ткачев А.Г., Ткачева О.Н. Изготовление подложки для измерения поверхностной энергии расплавов // Стекло и керамика. 1980. - № 9. - С. 12-13.

86. Горбатенко В.Е., Ткачев А.Г., Гузий В.А., Ткачева О.Н., Кушнарев A.C. Прибор для определения поверхностной энергии силикатных расплавов // Сер. Пром-ть сан.-техн. обор. / ВНИИЭСМ, 1985. Вып. 2. - С. 6 - 7.

87. Павлушкин Н.М., Сентюрин Г.Г., Ходаковская Р.Я. Практикум по технологии стекла и ситаллов. — М., 1970. 512 с.

88. Павлова В.М., Саруханишвили A.B., Засухина JI.3., Зайцев В.Н. Эмали для низкотемпературного обжига ювелирных изделий // Стекло и керамика. 1982. -№ 7. - С. 28.

89. A.C. № 1491823 (СССР). Эмали для меди и ее сплавов. Саруханишвили A.B., Горделадзе В.Г., Разладзе М.Т., МКИ СОЗС, опубл. БИ № 10, 1989.

90. Семин М.А., Хмельнова Н.Ю. Электроизоляционные эмали с улучшенными диэлектрическими свойствами // Стекло и керамика. 1999. - № 4. -С. 27-29.

91. Мазурин О.В., Мазурина Е.К., Клюев В.П., Дорофеева Н.П. О некоторых особенностях зависимостей свойств от состава силикатных стекол в области высокой концентрации окислов-модификаторов // Физика и химия стекла. 1977. - Т.З, № 3. - С. 261 - 265.

92. Startsev Y.K. Structural relaxation of electrical conductivity of silicate glasses with sodium and potassium: Тез. докл. Междунар. конф. "Стекла и твердые электролиты": С-Пб, 17-19 мая 1999 г. С-Пб, 1999. - С. 143.

93. Защитное действие стеклокерамических покрытий / Л. Д. Свирский, Л.Л. Брагина, Л.И. Приходько и др. // Авиационные материалы. 1977. -№4. - С. 70-73.

94. Безбородов М.А. Стеклокерамические материалы. Минск: Наука и техника, 1982.-256 с.

95. Мазурин О.В., Стрельцина М.В., Швайко-Швайковская Т.П. Свойства стекол и стеклообразующих расплавов. Справочник. Том 3, часть 1. Трех-компонентные силикатные системы. Л.: Наука, 1977. - 586 с.

96. Ефимова Л.К., Светличная Т.М. Стеклообразование в системе Na20 -Si02 А120з - В2Оз // Стеклоэмаль и эмалирование металлов. - Новочеркасск: РИО, 1974. -Вып. 1. -С. 49-53.

97. Диаграммы состояния силикатных систем: Справочник / Под ред. Бар-заковского В.П. Л.: Наука, 1972. - 447 с.

98. Левицкий И.А. Термически и химически устойчивые глазури для бытовой керамики: Автореф. дисс. канд. техн. наук. Минск, 1983. - 20 с.

99. Шульц Н.М., Мазурин О.В. Современные представления о строении стекол и их свойствах. Л.: Наука, 1998. - 200 с.

100. Минько Н.И. Влияние степени окисления катионов на расслоение силикатного расплава // Изв. АН СССР. Неорг. матер. 1971. - т.7. - С. 1249 -1251.

101. Андреев Н.С. Явления ликвации в стеклах. Л.: Наука, 1974. - 220 с.

102. Роусон Г. Неорганические стеклообразующие системы. М. Мир, 1970.-312 с.

103. Инфракрасные спектры щелочных силикатов / Под ред. А.Г. Власова и

104. B.А. Флоринской. Л.: Химия, 1970. - 344 с.

105. Инфракрасные спектры неорганических стекол и кристаллов / Под ред. А.Г. Власова и В.А. Флоринской. Л.: Химия, 1972. - 304 с.

106. Болдырев А.И. Инфракрасные спектры минералов. М: Недра, 1976. -195 с.

107. Савченко Н.А., Флоринская В.А. Инфракрасные спектры щелочных силикатов. Л.: Химия, 1970. - 335 с.

108. Кейшс Ю.Я., Чеховский В.Г., Паукш П.Г. Структура стекол системы СаО AI2O3 - В2О3 по данным колебательной спектроскопии // Физика и химия стекла. - 1987. - т. 13, № 1. - С. 22 - 27.

109. Левицкий И.А., Бобкова Н.М., Гайлевич С.А. Циркониевые глазури с пониженным содержанием В20з // Стекло и керамика. 1995. - № 9.1. C.17 21.

110. Плюснина И.И. Инфракрасные спектры силикатов. М., 1976. - 192 с.

111. Левицкий И.А., Гайлевич С.А., Колонтаева Т.В. Легкоплавкие глуше-ные глазури для бытовой керамики // Стекло и керамика. 1995. - № 7. -С. 22-25.

112. Чеховский В.Г. Интерпретация ИК-спектров щелочноборатных стекол // Физика и химия стекла. 1985. - т. 11, № 1. - С. 24 - 33.

113. Семин М.А., Смирнов С.Н. Влияние разновалентных форм железа на свойства стекол системы Si02 AI2O3 - FexOy - СаО - MgO // Стекло и керамика. - 1996. - № 9. - С. 4 - 7.

114. Кондюрин A.M. Жаростойкие стеклокристаллические покрытия для защиты нихромовых сплавов от газовой коррозии: Автореф. дисс. . канд. техн. наук. С-Пб, 1994. - 17 с.

115. Зубехин А.П., Жабрев В.А., Кондюрин A.M. Стеклообразование и кристаллизация стекол в системе Si02 А12Оз - СаО - MgO - Fe203 - M11O2 -Na20 - K20 для синтеза жаростойких покрытий // Стекло и керамика. -1993,-№5.-С. 26-28.

116. Ахназаров С.А., Кафаров В.В. Оптимизация эксперимента в химии и химической технологии. М.: Высшая школа, 1978. - 320 с.

117. Зергенидзе И.Г. Планирование эксперимента для исследования многокомпонентных систем. М.: Наука, 1976. - 390 с.

118. Гмурман В.Е. Теория вероятностей и математическая статистика. Киев: Вища школа,1977. - 173 с.

119. Кассандрова О.Н., Лебедев В.В. Обработка результатов наблюдений. -М.: Наука, 1970.- 163 с.

120. Хине Ч. Основные принципы планирования эксперимента. М.: Мир, 1967.-278 с.

121. Азаров К.П., Гречанова С.Б. Влияние окиси железа на вязкость борных и безборных эмалей // ДАН СССР. 1968. - т. 118, № 2. - С. 348 - 350.

122. Зубехин А.П., Жабрев В.А., Кондюрин A.M. Прочность сцепления жаростойких стеклокристаллических покрытий с нихромовыми сплавами // Стекло и керамика. 1994. - № 2. - С. 2 - 4.

123. Никитин Ю.П., Боксер Э.А., Перминов A.A. Температурная зависимость вязкости жидких боросиликатов // Изв. ВУЗ. Черная металлургия. -1972. -№Ю. -С. 5-7.

124. Исаева Л.В. Вязкость многокомпонентных стекол: Автореф. дисс. канд. техн. наук. Л., 1970. - 22 с.

125. Лантс Н.И. Кислотоустойчивость и плавкость стекол системы БЮг -R2O3 R2O как основы аппаратурных эмалей // ЖПХ. - 1972. - т. 45, Вып. 3,-С. 495-498.

126. Безбородов М.А. Вязкость силикатных стекол. М.: Стройиздат, 1975. - 325 с.

127. Перминов A.A., Павлов В.В., Шалимов М.П. Кинетика растекания и смачивания металла эмалью // Производство стальной эмалированной посуды. Свердловск: Урал НИИЧМ, 1980. - т.38. - С. 40.

128. Флюсы для грунтовых покрытий. Белый Я.И., Сардак Э.М., Коломи-ец Т.А. В сб.: Стеклоэмаль и эмалирование металлов. Новочеркасск, вып. 1.- 1974.-С. 97-101.

129. Аппен A.A. Химия стекла. Л.: Химия, 1970. - 350 с.

130. Физикохимия силикатов и оксидов. С-Пб.: Наука, 1998. - 305 с.

131. Повышение прочности системы металл эмаль путем структурных превращений. Рогожин Ю.В., Маркина Л.В., Гладуш В.М., Рашина Е.П. В сб.: Стеклоэмаль и эмалирование металлов. - Новочеркасск, вып. 2. -1974.-С. 66-70.

132. Коррозия и защита от коррозии // Итоги науки и техники: Том 17. М.: ВИНИТИ, 1991.-117 с.

133. О характере разрушения меди, алюминия и никеля при растяжении. Бобылев A.B. В сб.: Структура и жаропрочные свойства металлических материалов. М.: Наука, 1973. - С. 208 - 210.

134. Окисление меди при высоких температурах и повышение ее жаростойкости аллитированием. Гордеева Л.Т., Вавиловская Н.Г., Григорян Г.В. В сб.: Защитные покрытия на металлах. Киев: Наукова думка, 1967, вып. 1. -С. 111-114.

135. Шаскольская М.П. Кристаллография. М.: Высшая школа, 1976. -402 с.

136. Бокий Г.Б. Кристаллохимия. М.: Наука, 1971. - 400 с.

137. Зубехин А.П., Лось М.М. Кристаллография и минералогия: Учебное пособие. Новочеркасск, 1989. - 88 с.

138. Хладек И., Сова Л., Тругларжовски 3. Декорирование фарфоровой посуды. М.: Легпромбытиздат, 1990. - 145 с.

139. Исследование стекол в системе R2O R2O3 - Si02 - Ьп20з как основы при синтезе защитно-технологических покрытий Свирский Л.Д., Латышева М.М., Брагина Л.Л., Приходько Л.И. В сб.: Новые неорганические стекла. - Рига, 1979. -С. 51- 58.

140. Жабрев В.А. Диффузионные процессы в стеклах и стеклообразующих расплавах. С.-Пб., 1998. - 188 с.

141. Сытник Р.Д. Модифицирование поверхности силикатных стекол расплавами и растворами. Харьков, 1997. - 188 с.

142. Свойства стекол в системе ВаО В203 - А120з - Si02 как основы для получения жаростойких покрытий. Подройкина Е.И. В сб.: Стеклоэмаль и эмалирование металлов. - Новочеркасск, вып.1. - 1974. - С. 146 - 150.

143. Kotelnikova АЛ., Rusakov V.S., Bychkov A.M. Messbauer study of the influence of the melting temperature on the structural and valence state of iron in natural and synthetic silicate glasses // Phys. Chem. Glasses. 1994. - v. 16, №7.-P. 201 -208.

144. Казанов Ю.К. Физико-химическая механика эмалевых шликеров и управление их свойствами в условиях индустриальной технологии нанесения стеклоэмалевых покрытий: Автореф. дисс. доктора техн. наук. -С-Пб., 1995.-37 с.

145. Главный инженер Открытого акционерного ццества научно-производственного гения Новочеркасского электровозошого завода, к.т.н.,со В. А.1. Л5~.С>4. 49*9 9*.1. АКТо проведении производственных испытаний термостойких стеклокристаллических. покрытий для меди.

146. При приготовлении шликера, для придания ему необходимых реологических свойств, помимо вышеуказанных, вводились следующие добавки,, сверх.глина 3 поташ - 0,1 вода- 40

147. После высушивания образцы обжигались в муфельной печи при температуре 850°С.

148. Испытания, проведенные при максимальной температуре закалки (до 900°С), показали, что покрытия не имели дефектов и полностью удовлетворяли целям: защиты медных инду кторов от прогорания и злектропробоя.

149. Предлагаемые покрытия могут быть предложены к внедрению на НПО НЭВЗ после соответствующей технологической доработки;.100%:1. ОтНЭВЗа:

150. Начальник ЦЗЛ Юниченко Г.М. Начальник цеха № Лобченко A.M. Зам. начальника I. Кудрин Ю.Н.1. Начальник лаборатории ТВЧ1. Зубехин А. П.

151. Доцент; к.т.н. Ратькова В.П. Доцент, к.т.н. Яценко Е.А.1. Аспирант1. От HI ГУ:

152. Зав. каф. ТКС и ВВ. mxxb. д.т.н.