Свободно- радикальный и ОПЦ- процессы синтеза протонированных полидиаллиламинов с широким спектром антимикробной активности тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.06, кандидат наук Симонова Юлия Александровна

• Симонова Юлия Александровна
• кандидат наук
• 2020

Оглавление диссертации кандидат наук Симонова Юлия Александровна

Введение

Глава 1. Литературный обзор

1.1 Полимеризация мономеров ряда аллил- и диаллиламина в некватернизованной форме

1.2. Полимеризация мономеров ряда диаллиламина

в кватернизованной форме: механизм процессов и структура продуктов

1.3. Получение диаллиламмониевых полимеров на

основе протонированных мономеров ряда диаллиламина

1.4. Методы контролируемой радикальной полимеризации

(ОПЦ)

1.5. Полимеры с антимикробной активностью

Глава 2. Экспериментальная часть

2.1 Исходные вещества

2.2 Синтезы мономерных солей и полимеров на их основе

2.2.1. Получение мономерной соли ДААТФА

2.2.2. Синтез соли диаллилметиламмоний трифторацетата

2.2.3. Синтез диаллилэтиламина и мономерной соли на его основе

2.2.4 Синтез соли пирролидиний трифторацетат

2.2.5. Синтез поли (диаллиламмоний трифторацетата)

(ПДААТФА)

2.2.6. Синтез поли(диаллилметиламмоний трифторацетата)

(ПДАМАТФА)

2.2.7 Синтез поли (диаллилэтиламмоний трифторацетата)

(ПДАЭТФА)

2.2.8. Синтез поли (диаллиламмоний трифторацетата) (ПДААТФА) в присутствии RAFT- агента

2.3. Измерения

2.4. Определение ММ и ММР полимеров, изучение гидродинамических свойств

2.5. Исследование кинетики полимеризации методом ЯМР 1Н

2.5.1. Кинетика полимеризации ДААТФА в присутствии RAFT-агента

2.6. Исследования электропроводности растворов мономеров и полимеров

2.7. Биологические тестирования

2.8. Измерения электрофоретической мобильности

Глава 3. Результаты и обсуждение

3.1. Кинетика радикальной полимеризации протонированных диаллиламмониевых мономеров в бидистиллированном водном растворе

3.2. Гидродинамические и конформационные свойства протонированного полимера диаллиламмониевого ряда

3.3. Радикальная полимеризация протонированных диаллиламмониевых мономеров в присутствии RAFT-агента: синтез, характеристики полимеров, кинетика

3.4. Закономерности концентрационного и температурного поведения эквивалентной электропроводности водных растворов диаллиламмониевых полимеров: влияние природы противоиона и структуры амина

3.5. Факторы биоцидной активности протонированных диаллиламмониевых полимеров относительно микобактерий M. smegmatis

и M. Tuberculosis

Основные результаты и выводы

Список литературы

СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ И УСЛОВНЫХ ОБОЗНАЧЕНИЙ

КО - комплексообразователь

ММ - молекулярная масса

ЭПР - электронный парамагнитный резонанс

ИК - инфракрасная спектроскопия

ДСК - дифференциальная сканирующая калориметрия

ГЖХ - газо -жидкостная хроматография

ЯМР - ядерно -магнитный резонанс

ММ - молекулярная масса

ДАА - диаллиламин

ДААТФА - диаллиламмоний трифторацетат ПДААТФА - поли(диаллиламмоний трифторацетат) ДАМА - диаллил-Ы-метиламин

ДАМАТФА - диаллил-Ы-метиламмоний трифторацетат ПДАМАТФА - поли(диаллил-Ы-метиламмоний трифторацетат) ДАЭА - диаллил-Ы-этиламин

ДАЭАТФА - диаллил-Ы-этиламмоний трифторацетат ПДАЭАТФА - поли(диаллил-Ы-этиламмоний трифторацетат) ДАДМАХ - диаллил-Ы,Ы-диметиламмоний хлорид ПДАДМАХ - поли(диаллил-Ы,Ы-диметиламмоний хлорид) ПДАА - поли(диаллиламины)

NMP - полимеризация с обратимым ингибированием макрорадикалов посредством стабильных нитро-радикалов (nitroxide-mediated polymerization) ATRP - радикальная полимеризация с переносом атома (atom transfer radical polymerization)

ОПЦ - обратимая передача цепи

RAFT - обратимая передача цепи по механизму присоединения -фрагментации (reversible addition fragmentation chain transfer) Int - интермедиат КС - клеточная стенка

НМ - наружная мембрана

ЦМ - цитоплазматическая мембрана

ТБ - туберкулез

ФГЛ - фенольные гликолипиды ТДМ - трегалоза-6,6-ди-миколат ТФК - трифторуксусная кислота ПСА - персульфат аммония

АЦПК - 4,4-Азобис-(4-цианопентановая кислота)

ПТФА - пирролидиний трифторацетат

ёИ20 - дистиллированная вода

ёёИ20 - бидистиллированная вода

Э20 - дейтерированная вода

ПЭ - полиэлектролиты

ММР - молекулярно-массовое распределение

М-К-Х - уравнение Марка-Куна-Хаувинка

РЭ1 - индекс полидисперсности

СЬ - кардиолипин

РС - фосфатидилхолин

КОЕ (СБИ) - колониеобразующие единицы

ВВЕДЕНИЕ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Свободно- радикальный и ОПЦ- процессы синтеза протонированных полидиаллиламинов с широким спектром антимикробной активности»

Актуальность темы и степень ее разработанности

Исследования процессов образования, физико-химических и прикладных свойств синтетических полиэлектролитов (ПЭ) представляют актуальное направление в современной химии высокомолекулярных соединений. Полиэлектролиты широко распространены в живой природе, синтетические и природные ПЭ находят большое применение в современных технологиях, медицине и т.д. Круг синтетических ПЭ весьма невелик, поэтому важен поиск новых структур, возможностей регулирования строения полимеров и осуществления контроля над процессами полимеризации для получения полимеров с необходимыми функциональными свойствами.

В последнее десятилетие большое внимание исследователей привлекли макромолекулярные системы с протонированными аминогруппами в структуре звеньев. Наличие протонированных аминогрупп, способных к образованию водородных связей, обеспечивает таким полимерам новые свойства, отличающие их от свойств кватернизованных аналогов. В связи этим большой интерес представляют производные ряда диаллиламина (ДАА) в протонированной форме - сам ДАА и алкилдиаллиламины. Разработанные в первом десятилетии этого века методы полимеризации протонированных мономеров ряда ДАА позволили преодолеть вырождение, характерное для полимеризации диаллиламинов, и получить протонированные полидиаллиламины (ПДАА) с заметной молекулярной массой (ММ ~75000 г/моль). Наличие вторичных или третичных аминогрупп в звеньях открывает возможности для химической модификации и позволяет варьировать свойства протонированных ПДАА в зависимости от рН среды от полисолей до полиоснований.

Интерес к процессам получения протонированных ПДАА связан с обнаруженными сильными антимикробными свойствами этих полимеров относительно широкого круга больничных патогенов, в отличие от

кватернизованных представителей ряда. Наиболее ценной в этом ряду является редко проявляемая активность против микобактерий Mycobacterium tuberculosis, что выделяет ПДАА из семейства кватернизованных полиаминов. Известно, что специфическое действие антибиотиков, а также строение клеточной стенки микобактерий делает их устойчивыми к большинству лекарственных и дезинфицирующих средств. Это обуславливает необходимость поиска новых химических структур, обладающих неспецифической активностью против микобактерий и, особенно, M. tuberculosis.

Перспектива создания на основе протонированных полимеров ПДАА новых эффективных бактерицидных материалов ставит вопрос об управлении процессом свободно-радикальной полимеризации с целью получения полимеров с небольшой ММ и достаточно узким молекулярно-массовым распределением (ММР). С начала 2000-х годов было разработано несколько основных подходов и методов осуществления псевдоживой радикальной полимеризации, позволяющих контролировать процесс для получения макромолекул заданной архитектуры. Однако применимость какого-либо из этих методов к процессам полимеризации, протекающим с заметным вкладом эффективной передачи цепи на мономер, фактически контролирующей процесс, не исследовалась ранее.

В литературе практически отсутствуют сведения о гидродинамических и конформационных характеристиках протонированных полиаминов в целом, и особенностях их ионного транспорта в водных растворах. Наряду с фундаментальной значимостью, эти данные также необходимы для понимания механизма мембранотропного действия полимеров, выявления связи полиэлектролитных свойств полимеров с их антимикробной активностью. Все сказанное определяет актуальность темы представленной диссертационной работы.

Цель работы заключалась в разработке метода получения протонированных полидиаллиламинов с узким молекулярно-массовым

распределением, установлении механизма и закономерностей нового радикального процесса, изучении свойств протонированных полидиаллиламинов в водных растворах - их гидродинамических, конформационных параметров и характеристик ионного транспорта, факторов биоцидной активности и ее связи с полиэлектролитными свойствами полимеров.

Для достижения поставленной цели решались следующие задачи:

- изучение кинетики свободно-радикальной полимеризации протонированных диаллиламмониевых мономеров в условиях практического отсутствия примесей простых электролитов: получение кинетических, энергетических характеристик процесса и ММ полимеров, сопоставление с аналогичными результатами по радикальной полимеризации в условиях стандартных примесей в дистиллированном растворе;

- исследование применимости метода обратимой передачи цепи по механизму присоединения-фрагментации (ОПЦ) (или метода reversible addition fragmentation chain transfer, RAFT) к радикальной полимеризации протонированных диаллиламмониевых мономеров, протекающей с заметным вкладом эффективной передачи цепи на мономер, с целью получения полимеров с узким ММР: синтез RAFT-агентов; установление механизма полимеризации в присутствии RAFT-агента и закономерностей процесса, определение молекулярно-массовых характеристик полимеров;

- исследование поведения протонированных полидиаллиламинов в водных растворах: определение гидродинамических и конформационных параметров молекул протонированных полидиаллиламинов, в частности вторичного полидиаллиламмоний трифторацетата (ПДААТФА) как представителя семейства протонированных полидиаллиламинов;

- исследование удельной электропроводности водных растворов катионных полидиаллиламинов, а также исходных мономеров, с разной степенью замещения амина и различными противоионами: выявление закономерностей концентрационных изменений эквивалентной

электропроводности растворов, получение данных о влиянии структуры амина и природы противоиона на степень диссоциации диаллиламмониевых ПЭ в растворах;

- исследование влияния различных факторов, в том числе ММ полимеров, структуры амина в звеньях, длины алкильного заместителя и др., на биоцидную активность катионных полидиаллиламинов относительно микобактерий M. tuberculosis и M. smegmatis; выявление связи биологической активности с полиэлектролитными свойствами полимеров, получение данных по механизму взаимодействия протонированных ПДАА с микобактериями.

Научная новизна. Основные результаты работы получены впервые. Наиболее существенные из них:

- Показано влияние стандартных примесей электролитов в дистиллированном водном растворе на протекание радикальных химических реакций с участием протонированных форм. Наличие примесей электролитов (10-2-10-4 М, ГОСТ) в концентрации, сопоставимой с концентрацией активных ионов водорода (рН 2-3), приводит в случае радикальной полимеризации протонированных диаллиламмониевых мономеров к значительным изменениям величины константы передачи цепи на мономер и ММ полимеров.

- Показано, что в радикальной полимеризации с эффективной передачей цепи на мономер, а именно полимеризации в водном растворе протонированного мономера диаллиламмоний трифторацетат, в присутствии RAFT-агента (ксантата) образуются полимеры с узким ММР, Mw/Mn =1.2-1.3, в отличие от значений 2.5-3.0 для свободно-радикальной полимеризации. Достижение такого контроля над ММР стало возможным благодаря кинетическому подавлению эффективной передачи цепи на мономер реакцией передачи цепи на RAFT-агент.

- Показано, что конформационные свойства катионных полидиаллиламинов, а именно протонированного ПДААТФА и

кватернизованного ПДАДМАХ, с разной степенью К-замещения и различными противоионами, в водных растворах 1М №С1 практически не зависят от структуры амина и природы противоионов. В то же время эти факторы обуславливают разные термодинамические условия для полимеров в растворе. Это приводит к существенному отличию коэффициентов молекулярно-массовых зависимостей гидродинамических параметров молекул ПДААТФА в сравнении с ПДАДМАХ в одном и том же растворителе, гидродинамических размеров макромолекул, их поступательной и вращательной подвижности в растворе, вязкостных и диффузионных свойств.

- Показано, что степень диссоциации диаллиламмониевых ПЭ в водном растворе определяется природой противоиона, а также зависит от структуры амина. Этот вывод является общим для всех аммониевых ПЭ, он не вытекал из предыдущих исследований и не был очевиден заранее. Вследствие этого в разбавленных водных растворах (10-2 моль/л и менее) протонированные третичные и особенно вторичные соли полидиаллиламмония с трифторацетат-противоионом достигают более высокой степени диссоциации и ионизации, чем кватернизованный ПДАДМАХ.

- Показано, что биоцидное действие диаллиламмониевых полимеров относительно микобактерий МЛиЪетсЫозгя и М.яте^таИз усиливается с уменьшением гидрофобных свойств в ряду ^-замещения, или с уменьшением длины ^-алкильного заместителя. Установленная корреляция роста микобактерицидной активности с увеличением степени ионизации диаллиламмониевых ПЭ в растворе в ряду ПДААТФА>ПДАМАТФА>>>ПДАДМАХ, проливает свет на механизм микобактерицидного действия протонированных ПДАА и выявляет ключевую роль протонированных аммониевых групп с их локализованным положительным зарядом и способностью к образованию водородных связей с молекулами внешней стенки микобактерий - фенольными гликолипидами

(ФГЛ), одним из главных вирулентных факторов микобактерии

МЛиЪетсЫозгя.

Теоретическая значимость работы определяется несколькими факторами:

- В результате исследований показана принципиальная возможность осуществления контроля над ММР полимеров в радикальной полимеризации, протекающей с эффективной передачей цепи на мономер, которая в значительной степени определяет ММ и ММР полимеров. Показано, что в такой системе контроль над ММР реализуется благодаря кинетическому подавлению нежелательной передачи цепи на мономер реакцией передачи цепи на ЯДЕТ-агент.

- На примере протонированного и кватернизованного диаллиламмониевых полимеров с разными противоионами показано, что в водных растворах 1М №С1 конформационные свойства катионных полиаминов с близким химическим строением звеньев, но разной степенью К-замещения и различными противоионами практически не зависят от структуры амина и природы противоионов. В то же время, эти факторы существенно влияют на взаимодействие между полимером и растворителем, что ведет к разным термодинамическим условиям для протонированного и кватернизованного полиаминов в растворе и, как следствие, разным гидродинамическим характеристикам.

- На примере ряда диаллиламмониевых полимеров показано, что степень диссоциации катионных полиаминов в водном растворе определяется природой противоиона, а также зависит от структуры амина. Этот вывод является общим для всех аммониевых ПЭ, он не вытекал из предыдущих исследований и не был очевиден заранее.

Практическая значимость работы. Развитая в работе методология, позволяющая контролировать ММР синтезируемых протонированных диаллиламмониевых полимеров в присутствии ЯДЕТ-агента, открывает возможность получения полимеров ряда ПДАА с узким ММР. В результате

направленной модификации концевой дитиокарбонильной группы, на основе RAFT-полимеров могут быть получены устойчивые полимеры для использования в практических целях.

Одним из важных и практически значимых свойств протонированных полидиаллиламинов является высокая биоцидная активность широкого спектра действия. Как показано в работе, полимеры ПДАА эффективны против микобактерий M.tuberculosis. Это выделяет ПДАА из ряда известных на сегодняшний день катионных биоцидов. Полученные данные являются частью научного базиса для создания биоцидных полимерных материалов на основе ПДАА.

Методология и методы исследования

Разработана методология радикальной RAFT-полимеризации протонированных диаллиламмониевых мономеров (диаллиламмоний трифторацетата), протекающей с эффективной передачей цепи на мономер, позволяющая синтезировать протонированные диаллиламмониевые полимеры с узким ММР. Показано, что в оптимальных условиях получаются протонированные диаллиламмониевые полимеры с узким ММР = 1.2-1.3. Выводы, сделанные в работе, подтверждены исследованиями структуры полимеров (методами ЯМР 1Н и 13С, ИК-Фурье спектроскопии), их ММ и ММР (использованы методы статического и динамического светорассеяния, вискозиметрия, рефрактометрия, ультрацентрифугирование). Эти же методы применялись и для изучения гидродинамических параметров полимеров.

Для исследования кинетики процессов свободно-радикальной полимеризации и полимеризации в присутствии RAFT-агента разработана методология оценки расходования мономера и накопления полимера, использующая метод ЯМР 1Н. На других этапах работы применялись: стандартный метод измерения удельной электропроводности мономеров и ПЭ с помощью цифрового измерителя Е 7-20 на частоте 1 кГц; метод оптической микроскопии клеток (оптический микроскоп Eclipse E4000, Nikon); методология биологического тестирования клеток микобактерий,

обработанных полимером; метод динамического светорассеяния (Zetasizer-2) для измерения электрофоретической мобильности клеток микобактерий и определения их дзета-потенциала.

Личный вклад автора

Автор принимал непосредственное участие на всех этапах работы: при постановке задач, подборе и анализе научной литературы, в планировании и выполнении экспериментов, в обсуждении, анализе и обработке полученных результатов, в том числе написании в соавторстве статей и подготовке докладов на научных конференциях.

Степень достоверности и апробация результатов

Работа выполнена на современном научном и методическом уровне. Достоверность полученных результатов обеспечена применением комплекса современных физико-химических методов анализа, подтверждается сходимостью экспериментальных данных и отсутствием противоречий с данными литературных источников. Основные результаты диссертационной работы были представлены и обсуждены на российских и международных конференциях: Седьмая всероссийская Каргинская конференция «Полимеры — 2017» (Москва); Международная конференция молодых учёных по химии «Менделеев-2017» (Санкт- Петербург); VII Всероссийская научная конференция с международным участием "Физикохимия полимеров и процессов их переработки" (Иваново, 2018); 14th International Saint Petersburg Conference of Young Scientists (Санкт-Петербург, 2018); XIII Международная научная конференция «Проблемы сольватации и комплексообразования в растворах» (Суздаль, 2018); 11-th International Symposium on Polyelectrolytes ISP-2016 (Москва); XX Менделеевский съезд по общей и прикладной химии (Екатеринбург, 2016).

Публикации по теме диссертации

По теме диссертации опубликовано 15 печатных работ, в том числе 5 статей в рецензируемых химических отечественных и международных зарубежных журналах, а также тезисы 10 докладов на российских и

международных конференциях. Список статей и докладов представлен в разделе «Список публикаций» в Автореферате. В Диссертации, в Главе 3 «Результаты и обсуждение», состоящей из пяти разделов, в конце каждого раздела приводится ссылка на опубликованную статью по теме данного раздела.

Положения, выносимые на защиту

1. Кинетика свободно-радикальной полимеризации протонированных диаллиламмониевых мономеров в бидистиллированных водных растворах (практическое отсутствие стандартных примесей электролитов) мономеров диаллиламмоний трифторацетат (ДААТФА) и диаллилметиламмоний трифторацетат (ДАМАТФА) при разных температурах: начальная скорость полимеризации, константа передачи цепи на мономер и ММ синтезированных полимеров. Наличие примесей электролитов в стандартной дистиллированной воде (10-2-10-4 М, ГОСТ) в концентрации, сопоставимой с концентрацией активных ионов водорода (рН 2-3), приводит к значительному увеличению константы передачи цепи на мономер и уменьшению ММ полимеров.

2. Развитие метода ЯЛЕТ-полимеризации применительно к радикальной полимеризации протонированных диаллиламмониевых мономеров, а именно ДААТФА, протекающей с эффективной передачей цепи на мономер, для получения полимеров с узким ММР:

-механизм и кинетика полимеризации ДААТФА в присутствии ЯЛЕТ-агента ксантата;

-структура продуктов полимеризации по данным ЯМР 1Н и ИК-Фурье спектроскопии;

-определение ММ и ММР полимеров.

3. Различие гидродинамических параметров и близость конформационных характеристик молекул протонированных полидиаллиламинов в водных растворах (на примере вторичного ПДААТФА) и кватернизованного ПДАДМАХ: молекулярные массы Ым, образцов, их гидродинамические

свойства, соотношения Марка-Куна-Хаувинка (М-К-Х), связывающие гидродинамические характеристики макромолекул с их Mw, равновесная жесткость цепи (сегмента Куна).

4. Влияние структуры амина (от вторичной до четвертичной) и природы противоиона на степень диссоциации диаллиламмониевых ПЭ в растворах: закономерности концентрационного и температурного поведения эквивалентной электропроводности растворов катионных полидиаллиламинов, а также исходных мономеров с разной степенью замещения амина и противоионами; относительная степень ионизации диаллиламмониевых ПЭ в растворе.

5. Бактерицидная активность протонированных полидиаллиламинов относительно микобактерий M. tuberculosis и M. smegmatis и различные факторы (такие, как ММ полимеров, структура амина, длина алкильного заместителя и др.), ее определяющие; связь механизма биоцидного действия протонированных ПДАА с их полиэлектролитными свойствами и способности к образованию водородных связей.

Объем и структура диссертации. Диссертация состоит из введения, 3-х глав (обзор литературы, экспериментальная часть, обсуждение результатов), выводов, списка сокращений и условных обозначений, списка цитируемой литературы (202 наименования). Работа изложена на 197 страницах, включает 39 рисунков, 10 таблиц, 7 схем.

Глава 1. Литературный обзор

1.1. Полимеризация мономеров ряда аллил- и диаллиламина в некватернизованной форме

Первые работы по изучению радикальной полимеризации аллильных мономеров были сделаны Бартлеттом (БагИей) и Алтшулем (А^БсИи!) в 1945 г. [1,2]. Изучая термически инициируемую радикальным инициатором полимеризацию аллилацетата, они показали, что при атаке мономера активным радикалом, наряду с реакцией присоединения к двойной связи -ростом цепи, с высокой вероятностью может произойти отрыв атома водорода от а-СН2-группы [1] (Схема 1).

Я— *

к„

Я

Н

X

Н"

X

к

+

ЯН

п

X

где X = ОН, С2Н5СОО, ЯНАИ и т.д.

Схема 1

Это приводит к гибели исходного активного радикала и образованию резонансно стабилизированного аллильного радикала [3], активность которого по отношению к двойным связям существенно ниже чем у винильного [1,4]. Поэтому отрыв а-протона растущим радикалом ведет к гибели как материальной, так и кинетической цепи, что и является проявлением деградации цепи в ходе передачи на мономер [1,2].

Последующие исследования были направлены на преодоление указанных трудностей полимеризации различных аллильных мономеров. Долматов и Полак показали, что продукты с более высокой молекулярной

массой могут быть получены под действием больших доз излучений высокой энергии благодаря тому, что образующиеся при сравнительно малых дозах олигомеры способны при облучении к дальнейшей полимеризации за счет содержащихся в них концевых двойных связей [5]. Было установлено, что в некоторых случаях, наряду с деградационной передачей при полимеризации аллильных мономеров, имеет место также и эффективная передача цепи, когда образующиеся в результате акта передачи цепи радикалы способны присоединять молекулы мономера [6-8].

Сакурата и Такахаши предложили кинетическую схему, включающую в себя наряду с деградационной передачей цепи и эффективную, и вывели уравнение для количественной оценки доли деградационной передачи цепи [6]:

кг

2 Р

п

к п + кэ

йЫ й!

+ 2

0

В ряде работ [7,8,9,10] было показано, что при полимеризации аллиловых эфиров длина кинетической цепи несколько превышает среднюю степень полимеризации, т.е. в инициировании наряду с радикалами инициатора участвуют и радикалы передачи, образующиеся в ходе реакции.

Изучая аллильные системы при низких температурах, Дакин и Карпов установили, что аллильные радикалы передачи цепи, образующиеся в результате отрыва радикалом атома Н от аллильной группы мономера, представляют единственный или преобладающий стабилизированный радикальный продукт в области температур на 30-50° ниже температуры плавления (стеклования) мономера, а вблизи температуры плавления (стеклования) мономера эти радикалы рекомбинируют с образованием стабильных продуктов [11]. Тем самым было установлено, что в стандартных относительно мягких условиях радикальной полимеризации аллильные

радикалы передачи цепи на мономер расходуются в основном путем рекомбинации.

Радикалы передачи могут с достаточно высокой скоростью присоединяться к двойной связи аллильного мономера лишь при температурах выше 300-400оС [12], или под давлением 3000-8000 атм [13]. Изучая полимеризацию аллильных мономеров при высоких давлениях, Шаров, Берлин и Ениколопян показали, что с увеличением давления общая скорость полимеризации увеличивается, а скорость обрыва цепи уменьшается, порядок по инициатору, равный 1 при давлении ниже 3000 атм., снижается и достигает 0.55 при 6500 атм. Однако средняя степень полимеризации возрастает слабо [13]. Получить высокомолекулярный полимер удалось только при давлении порядка 25000 атм [14], или под действием больших доз излучений высокой энергии [15].

Такие подходы были связаны с преодолением определенных технических трудностей. Во многих работах исследовались подходы, использующие зависимость полимеризационной способности аллильных мономеров от их химического строения. В частности, введение электроноакцепторных заместителей у аллильных мономеров в Р- [16,17] и а-положение [16, 18-21] приводило к увеличению скорости полимеризации и ММ полимеров. Мацояном с сотрудниками было показано, что диаллиламин и алкилдиаллиламины в виде свободных оснований не полимеризуются [18]. Однако при введении в молекулу диаллиламина при атоме азота полярных заместителей, содержащих электроноакцепторные группы (СО; С^ SO2), такие ^замещенные диаллиламины обнаруживают склонность к радикальной полимеризации в присутствии свободно-радикальных инициаторов. Авторы объясняли это тем, что при введении в молекулу мономера электроноакцепторных заместителей происходит перераспределение электронной плотности на двойных связях в молекуле диаллиламина, вследствие чего и повышается активность двойных связей [18].

Действие электроноакцепторных заместителей на полимеризационную способность аллильных мономеров рассматривалось и в рамках метода молекулярных орбиталей в приближении Хюккеля [20]. По данным расчетов, в ряду аллиламин - аллилацетамид - аллилсукцинимид заметной активации двойной связи не происходит, но с увеличением электроноакцепторных свойств заместителей закономерно уменьшается л-электронная плотность на атоме азота, что может влиять на прочность а-С-Н связи и, следовательно, приводить к уменьшению константы передачи цепи [20].

Значительно уменьшить конкурентную способность реакции деградационной передачи цепи удалось, используя протонные и апротонные кислоты [22-35]. Основной вклад в разработку этих идей был сделан в серии работ группы Кабанова и Зубова с сотрудниками [22-33].

Было обнаружено, что скорость полимеризации аллильных мономеров, инициируемая у-лучами и вещественным инициатором, существенно возрастает в присутствии комплексообразователей (КО) - кислот Льюиса (^С1, 7пС1 и т.д.) [22-28]. Показано, что увеличение скорости не связано с возрастанием скорости инициирования или упрочнением а-СН-связи мономера. На основании данных ИК-спектроскопии установлено, что КО взаимодействует только с функциональными группами аллильного мономера и его поляризующее влияние не распространяется на двойную связь [23,25,28].

Авторами работ [28,36] был предложен координационно-радикальный механизм полимеризации аллильных мономеров в присутствии КО. В этих работах показано, что связывание в комплексы молекул мономера и радикалов приводит к увеличению абсолютных констант скорости как роста, так и передачи цепи на мономер. Образующийся в результате акта деградационной передачи цепи аллильный радикал в присутствии КО с достаточно высокой вероятностью присоединяется к двойной связи мономера, т.е. наблюдаются акты эффективной передачи цепи, в результате чего увеличивается кинетическая длина цепи. Первичная степень

полимеризации, определяемая отношением констант скоростей роста и передачи цепи, в присутствии КО также возрастает, по мнению авторов, за счет преимущественного возрастания константы скорости роста; в этом случае среднечисленная молекулярная масса олигомеров, полученных на ранних стадиях полимеризации, низка, хотя и несколько выше (в 2-3 раза), чем при полимеризации без КО. На высоких стадиях конверсии молекулярный вес возрастает в десятки раз, однако полученные полимеры характеризуется высокой полидисперсностью (~5) и разветвленностью. Было показано, что вторичные реакции разветвления, ответственные за рост молекулярного веса, происходят с участием концевых двойных связей, присутствующих в первоначально образующихся коротких цепях. Сохранение первого порядка реакции по инициатору при введении КО указывало на то, что в этих системах происходит мономолекулярный обрыв цепи, в результате отрыва атома а-водорода. Достаточная легкость этой реакции была доказана методом ЭПР [27].

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Симонова Юлия Александровна, 2020 год

Список литературы

1. Bartlett P.D. The Polymerization of Allyl Compounds. I. Factors Governing the Acyl Peroxide-Induced Polymerization of Allyl Acetate, and the Fate of the Peroxide. Bartlett P.D., Altschul R. // J. Amer. Chem. Soc.- 1945.- V. 67.- №5. P. 812-816.

2. Bartlett P.D. The Polymerization of Allyl Compounds. II. Preliminary Kinetic Study of the Peroxide-Induced Polymerization of Allyl Acetate. Bartlett P.D., Altschul R. // J. Amer. Chem. Soc.- 1945.- V. 67.- №5.- P. 816-822.

3. Ruzicka D.J. The pyrolysis of diallyl (1,5-hexadiene). Ruzicka D.J., Bryce W.A. // Can. J. Chem.-1960.-V. 38. - №6.- P. 827-834.

4. Semenov N.N. In: Some problems in chemical kinetics and reactivity. // London: Pergamon Press. -1958. -V. 1. -P. 37.

5. Долматов С.А. Радикальная полимеризация аллилового спирта и некоторых других аллиловых производных. Долматов С.А. Полак Л.С. // Нефтехимия. -1963.- Т. 3.- №5.- С. 683-689.

6. Simpson W. The structure of branched polymers of diallyl phthalate. Simpson W., Holt T., Zetie R. J. // J. Polym. Sci. Part A. Polym. Chem.-1953.- V.- 10.-№5. -P. 489-498.

7. Gaylord N.G. Allyl polymerization. IV. Effective chain transfer in polymerization of allylic monomers. // J. Polym. Sci. Part A. Polym. Chem.-1956.- V. 22.- №100.- P. 71-78.

8. Matsumoto M. Chain transfer constant of benzoyl peroxide to polyvinyl acetate radical. Matsumoto M., Maeda M. // J. Polym. Sci. A. - 1955.- V. 17.- №85.-P. 438-440.

9. Litt N. Polymerization of allyl acetate. Litt N., Eirich F.R. // J. Polym. Sci. A-. 1960. -V. 45. - №146.- P. 379-395.

10. James D.G. Radical displacement in allyl ester polymerization. I. Allyl acetate; evidence from gas-phase kinetics. James D.G., Troughton G.E. // J. Polym. Sci. A. - 1965.- V. 3.- №1.- P. 75-80.

11. Дакин В.И. Исследование методом ЭПР радиолиза некоторых аллильных мономеров в твердом состоянии. Дакин В.И., Карпов В.Л. // Высокомол. соед. А.- 1970.- Т. 12.- №2.- С. 409-415.

12. Walling Ch. Organic Reactions Under High Pressure. II. The Polymerization of Allyl Acetate. Walling Ch., Pellon J. J. // Am. Chem. Soc.- 1957.- V. 79.-№17.- P. 4782-4786.

13. Zharov A.A. The investigation of polymerization at high pressures. Zharov A.A., Berlin Al. Al., Enikolopian N.S. // J. Polym. Sci., C. - 1967. - №16. -Part 4.- P. 2313-2321.

14. Sullivan E.M., Reding F.P., Wise E.M. High-molecular-weigh poly(allyl-alcohol). / Pat.3285897 (US). Chem. Abstr. 1967. V. 66. №29850a.

15. Долматов С.А. Радикальная полимеризация аллилового спирта и некоторых других аллиловых производных. Долматов С.А., Полак Л. С.// Нефтехимия. - 1963. - Т. 3. - №5. - С. 683-689.

16. Reed S.F. Polymerization studies on allylic compounds. Part II. Reed S.F., Baldwin M.G. // J. Polym. Sci. A. -1964. - V. 2.- №3. -P. 1355-1363.

17. Hawthorne D.G. Cyclopolymerization. IX. Effect of P-substituents on the cyclopolymerization of diallylamines. Hawthorne D.G., Solomon D.H. // J. Macromol. Sci.- Part A. Chem. -1976.- V. 10.- №5.- P. 923-941.

18. Мацоян С.Г. Исследование в области циклической полимеризации и сополимеризации. Мацоян С.Г., Погосян Г.М., Джагалян А.О., Мушегян А.В. // Высокомолек. соед. -1963.- Т. 5.- №6.- С. 854-860.

19. Островерхов В.Г. О полимеризуемости некоторых N-диаллильных соединений. Островерхов В.Г., Бруновская Л.А., Корниенко А.А. // Высокомолек. соед. -1964.- Т. 6.- №5.- С. 925-928.

20. Щербина Ф.Ф. Передача цепи при полимеризации аллиламина и его ацилпроизводных. Щербина Ф.Ф., Федорова И.П., Горлов Ю.И. // Высокомолек. соед. А.- 1970.- Т. 12.- №9.- С. 2042-2045.

21. Uno K. Cyclopolymerization of diallylcyanamide. Uno K., Tsuruoka K., Iwakura Y. // J. Polym. Sci. Part A-1. -1968.- V. 6.- №1.- P. 85-93.

22. Zubov V.P. Reactivity of allyl monomers and radical polymerization. Zubov V.P., Kumar M. Vijaya, Masterova M.N., Kabanov V.A. // J. Macromol. Sci.-Chem. -1979. - V. A13. - №1. - P. 111-131.

23. Куликова В.Ф. Влияние комплексообразования на полимеризацию аллильных мономеров. Куликова В.Ф., Савинов И.В., Зубов В.П., Кабанов В.А., Полак Л.С., Каргин В.А. // Высокомолек. соед. A. -1967. -Т. 9.- №2. -С. 299-302.

24. Zubov V.P. The influence of complexing agents on the polymerization of vinyl and allyl monomers. Zubov V.P., Lachinov M.B., Golubev V.B., Kulikova V.F., Kabanov V.A., Polak L.S. // J. Polym. Sci. Part C: Polym. Symp.- 1968.- V. 23.- №1.- P. 147-155.

25. Корнильева В.Ф. Полимеризация аллилкарбинола в присутствии хлористого цинка. Корнильева В.Ф., Георгиев Г.С., Зубов В.П., Кабанов В.А., Полак Л.С. // Высокомолек. соед. Б.- 1969.- Т. 11.- №6. -С. 396-397.

26. Зубов В.П.,_Дис. док. хим. наук,_Московский государственный

университет им. М.В. Ломоносова, М., 1970.

27. Зубов В.П. Эффекты комплексообразования в радикальной полимеризации. Зубов В.П., Кабанов В.А. // Высокомолек. соед. А. -1971.Т. 13.- №6.- С. 1305-1323.

28. Корнильева В.Ф. Полимеризация аллилового спирта и аллилацетата в присутствии хлористого цинка. Корнильева В.Ф., Мастерова М.Н., Гарина Е.С., Зубов В.П., Кабанов В.А., Полак Л.С., Каргин В.А. // Высокомолек. соед. А.- 1971.- Т. 13.- №8.- С. 1830-1843.

29. Зубов В.П. Полимеризация аллиловых мономеров в присутствии фосфорной кислоты. Зубов В.П., Гарина Е.С., Корнильева В.Ф., Мастерова М.Н., Кабанов В.А., Полак Л.С. // Высокомолек. соед. Сер. A. -1973. - Т. 15.- №1.- С. 100-106.

30. Мастерова М.Н. Полимеризация аллиламинов в присутствии протонных кислот. Мастерова М.Н., Андреева Л.И., Зубов В.П., Полак

Л.С., Кабанов В.А. // Высокомолек. соед. Сер. А.- 1976.- Т. 18.- №9.-С. 1957-1962.

31. Гридчин_С.А. Кинетика радикальной полимеризации

аллилпиридазонов. Гридчин С.А., Шаталов Г.В., Мастерова М.Н., Михантьев Б.И., Зубов В.П. // Высокомолек. соед. A. -1982. - Т. 24.- №2.-С. 272-276.

32. Кумар М.В. О реакционной способности аллиловых мономеров в реакциях низкотемпературной постполимеризации. Кумар М.В., Мастерова М.Н., Голубев В.Б., Зубов В.П., Кабанов В.А. // Вестн. МГУ. Сер. 2. Химия. -1979.- Т. 20.- №5.- С. 490-496.

33. Крейндель М.Я. Кинетика и механизм низкотемпературной постполимеризации аллиламина в присутствии фосфорной кислоты. Крейндель М.Я., Андреева Л.И., Каплан А.М., Голубев В.Б., Мастерова М.Н., Зубов В.П., Полак Л.С., Кабанов В.А. // Высокомолек. соед. Сер. А. -1976. -Т. 18 -№10. -С. 2233-2239.

34. Jackson M.B. Cyclopolymerization. XI. Polyelectrolytes and polyampholytes from N-alkyl-N,N-diallylamines and methacrylamide. // J. Macromol. Sci.- Chem. -1976. -V. A10. -№5. -P. 959-980.

35. Negi Y. Cyclopolymerization of diallylamines derivatives in dimethyl sulfoxide. Negi Y., Harada S., Ishizuka O. // J. Polym. Sci. A-1. -1967. -V. 5.-№8. -P. 1951-1965.

36. Кабанов В.А. Комплексно-радикальная полимеризация. Кабанов В.А., Зубов В.П., Семчиков Ю.Д.// М.: Химия. -1987. -С. 150.

37. Butler G.B. Preparation and Polymerization of Unsaturated Quaternary Ammonium Compounds. Butler G.B., Bunch R.L. // J. Am. Chem. Soc. -1949.-V.71( 9).-P.- 3120-3122.

38. Butler G.B. Preparation and Polymerization of Unsaturated Quaternary Ammonium Compounds. VIII. A Proposed Alternating Intramolecular-Intermolecular Chain Propagation. Butler G.B., Angelo R.J. //J. Am. Chem. Soc.- 1957.-V. 79(12).- P. 3128.

39. Barnett M.D. Notes- Formation of Linear Polymers from Diene Monomers by a Cyclic Polymerization Mechanism. IV. Synthesis and Polymerization Studies of Some Doubly Unsaturated Unsymmetrical Monomers. Barnett M.D., Butler G.B. // J. Org. Chem. -1960. -V. 25 -№2. -P. 309-310.

40. Butler G.B. The Formation of Linear Polymers from Diene Monomers by a Cyclic Polymerization Mechanism. I. The Structure of Poly-(diallylammonium Halides). Butler G.B., Crawshaw A. Miller W.L. // J. Amer. Chem. Soc.-1958. -V. 80. -№14. -P. 3615-3618.

41. Butler G.B. Recent developments in polymerization by an alternating intra-intermolecular mechanism.// J. Polym. Sci. -1960. - V. 48. -№ 150. - P. 279289.

42. Butler G.B. The Fundamental Basis for Cyclopolymerization. V. A Kinetically Based Explanation for the Enhanced Rate. Butler G.B., Kimura S. //J. Macromol. Sci.- Chem. -1971.- A5.- №1. - P.181-209.

43. Butler G.B. Cyclopolymerization and cyclocopolymerization. New York: Marcel Dekker, 1992.

44. A.L.J. Beckwith. Cyclopolymerization. II. Electron Spin Resonance Studies of the Free-Radical Reactions of Some Diolefins. A.L.J., BeckwithA.K. Ong, D.H. Solomon. // J. Macromol. Sci. A.- Chem. -1975. -V. 9. -№1. -P. 115-124.

45. D.G. Hawthorne. The cyclopolymerization of N-Allyl-N-methyl(2-substituted allyl)amines. The structure of the polymers and low molecular weight products. D.G. Hawthorne., S.R. Johns, D.H. Solomon, R.I. Willing. // Aust. J. Chem.- 1976. -V. 29. -№9. -P. 1955-1974.

46. A.L.J. Beckwith. Cyclopolymerization. III. Electron Spin Resonance Studies of Diallylamines with Redox Systems. A.L.J. Beckwith., A.K. Ong, D.H. Solomon. // J. Macromol. Sci. A. - Chem. -1975. -V. 9. -№1. -P. 125-147.

47. Beckwith A.L.J. Intramolecular addition in hex-5-enyl, hept-6-enyl, and oct-7-enyl radicals. Beckwith A.L.J., Moad G.J. // J. Chem. Soc. Chem. Commun. -1974. -№12. -P. 472-473.

48. Johns S.R. Cyclopolymerization. VII. The 13C NMR spectra of cyclopolymers obtained from N,N-diallylamines. Johns S.R., Willing R.I., Middleton S., Ong A.K. J. // Macromol. Sci.- Chem. -1976. -V. A10. -№5.-P. 875-891.

49. Hawthorne D.G. Cyanoisopropyl radical induced cyclization and cyclopolymerization of #-methyl-#-(2-alkylallyl)amines and #-methyl-№V-bis-(2-alkylallyl)amines. A 13C nuclear magnetic resonance study. Hawthorne D.G., Johns S.R., Solomon D.H., Willing R.I. // J. Chem. Soc. Chem. Commun. -1975. -№24. -P. 982-983.

50. Hawthorne D.G. Initiation and termination group identification in polymers by 13C N.M.R. spectroscopy. Hawthorne D.G., Johns S.R., Solomon D.H., Willing R.L // Aust. J. Chem. -1979. -V. 32. -№5. -P. 1155-1157.

51. Solomon D.H. Cyclopolymerization. // J. Polym. Sci.: Pol. Symposium.-1975. -V. 49. -№1. -P. 175-190.

52. Solomon D.H. Cyclopolymerization. I. Structure and Mechanism. // Macromol. Sci. A.- Chem. -1975. -V. A9. -№1. -P. 97-113.

53. Moad G., Solomon D.H. The Chemistry of Free Radical Polymerization. Oxford: Pergamon, 1995. P. 21.

54. Hawthorne D.G. Cyclopolymerization. IX. Effect of P-substituents on the cyclopolymerization of diallylamines. Hawthorne D.G., Solomon D.H. // J. Macromol. Sci.- Part A. Chem. -1976. -V. 10. -№5. -P. 923-941.

55. Hawthorne D.G. 13C N.M.R. spectra of pyrrolidines and piperidines. Structure of the perhydroisoindol-5-ones and 3-azabicyclo[3,3,1]nonan-6-imines formed by the cyanoisopropyl radical induced cyclization of N-methyl-N,N-bis(2-alkylallyl)amines. Hawthorne D.G., Johns S.R., Willing R.I. // Aust. J. Chem. -1976. -V. 29. -№9. -P. 315-326.

56. Beckwith A.L.J. Cyclopolymerization. XII. Electron spin resonance studies of the free radical reactions of P-substituted diallylamines. Beckwith A.L.J., Hawthorne D.G., Solomon D.H. // Aust. J. Chem. -1976. -V. 29. -№5. -P. 9951003.

57. Hamann S.D. Steric effects in cyclization reactions. Hamann S.D., Pompe A., Solomon D.H., Spurling T.H. // Aust. J. Chem. -1976. -V. 29. -№9. -P. 1975-1977.

58. Топчиев Д.А. О циклолинейной структуре полимеров - ^^диалкил-^^диаллиламмонийгалогенидов. Топчиев Д.А., Нажметдинова Г.Т., Крапивин А.М., Шрейдер В.А., Кабанов В.А. // Высокомол. соед. Сер. Б.-1982. -Т.24. -№6. С.- 473-476.

59. Armentrout R.S. The synthesis and solution behavior of pH-responsive cyclopolymers containing a sulfobetaine monomer. Armentrout R.S., McCormick C.L // Polym. Prepr. -1999. -V. 40. -№2. -P. 193-194.

60. Thomas D.B. The synthesis and characterization of responsive zwitterionic cyclopolymers containing a novel carboxybetaine monomer. Thomas D.B., Armentrout R.S., McCormick C.L. // Polym. Prepr. -1999. -V. 40. -№2. -P. 275-278.

61. Ali Sk. A. Synthesis and solution properties of a quaternary ammonium polyampholyte. Ali Sk. A., Rasheed A., Wazeer M.I.M. // Polymer. -1999.-V. 40. -№9. -P. 2439-2446.

62. Wandrey Ch. Kinetik der radikalischen Polymerisation von Dimethyl-dially-lammoniumchlorid. I. Bruttokinetik bei niedrigen Umsätzen und Versuche zu ihrer Deutung. Wandrey Ch., Jaeger W., Reinisch G. Zur // Acta Polymerica.-

1981. -V. 32. -№4. -P. 197-202.

63. Топчиев Д.А. Радикальная полимеризация галоидных солей диалкилдиаллиламмония в водных растворах. Топчиев Д.А., Бикашева Г.Т., Мартыненко А.И., Капцов Н.Н., Гудкова Л.М., Кабанов В.А. // Высокомолек. соед. Б. -1980. -Т. 22. -№4. -С. 269-276.

64. Топчиев Д.А. О циклолинейной структуре полимеров - ^^диалкил-^^диаллиламмонийгалогенидов. Топчиев Д.А., Нажметдинова Г.Т., Крапивин А.М., Шрейдер В.А., Кабанов В.А. // Высокомол. соед. Сер. Б.-

1982. -Т.24. -№6. -С. 473-476.

65. Топчиев Д.А. Особенности кинетики радикальной полимеризации мономеров ряда ^№диалкил-^№диаллиламмонийхлоридов. Топчиев Д.А., Нажметдинова Г.Т. // Высокомолек. соед. А. -1983. -Т. 25. -№3.-С. 636-641.

66. Нажметдинова Г.Т. Влияние природы N-алкильного заместителя и противоиона на кинетику радикальной полимеризации мономерных четвертичных солей диаллильного ряда. Нажметдинова Г.Т., Шрейдер

B.А., Топчиев Д.А., Кабанов В.А. // Изв. АН СССР. Сер. хим. -1984. -№5.-

C. 1024-1025.

67. Babaev N.A. Radical polymerization of N,N-diallyl-N-methyl-N-carbisopropyloxymethylammonium chloride. Babaev N.A., Martynenko A.I., Topciev D.A., V.A. Kabanov, G. Reinisch, Wandrey Ch., Hahn M., Jaeger W. // Acta Polymerica. -1985. -V. 36. -№7. -P. 396-397.

68. Martynenko A.I. Radical polymerization of dimethyl diallyl ammonium chloride: Effect of monomer and initiator concentration on the overall kinetics. Martynenko A.I., Wandrey Ch., Jaeger W., Hahn M., Topchiev D.A., Reinisch G., Kabanov V.A. // Acta Polymerica. -1985. -V. 36. -№ 9. -P.516-517.

69. Бабаев Н.А. Кинетика радикальной полимеризации ^№диаллил-№ метил-№карбизопропилоксиметиламмонийхлорида. Бабаев Н.А., Мартыненко А.И., Оппенгейм В.Д., Крапивин А.М., Эфендиев А.А., Топчиев Д.А. // Азерб. хим. жур. -1983. -№4. -C. 89-97.

70. Golubkova N.A. Photopolymerization of quarternary diallylammonium salts in aqueous solutions. Golubkova N.A., Drabkina A.M., Gudkova L.A., Topchiev D.A. // Acta Polymerica. -1989. -V. 40. -№7. -P. 435-438.

71. Кабанов В.А. О причинах отсутствия актов деградационной передачи цепи на мономер при радикальной полимеризации ^№диалкил-^№ диаллиламмоний-галогенидов. Кабанов В.А., Топчиев Д.А., Нажметдинова Г.Т. // Высокомолек. соед. Б. -1984. -Т. 26. -№1. -С. 51-53.

72. Кабанов В.А. Особенности реакции передачи цепи на мономер при радикальной полимеризации ^№диалкил-^№

диаллиламмонийгалогенидов. Кабанов В.А., Топчиев Д.А., Нажметдинова Г.Т. // Изв. АН СССР. Сер. хим. -1983. -№9. -С. 2146-2148.

73. Кабанов В.А. Кинетика и механизм радикальной полимеризации N,N-диалкил-Ы^-диаллиламмонийгалогенидов. Кабанов В.А., Топчиев Д.А. // Высокомол. соед. А. -1988. -Т. 30. -№4. -С. 675-685.

74. M. Fujimoto. Electron resonance studies of the change in free radical spectra of solid alcohols with variation of temperature and time of u.-v. irradiation. M. Fujimoto., D.I.E. Ingram. // Trans. Faraday Soc. -1958. -V. 54. -P. 13041315.

75. Тимофеева Л.М. Механизм взаимодействия диаллилметиламина и его протонированной и кватернизованной форм с собственными радикалами в растворителе Тимофеева Л.М., Васильева Ю.А., Клещева Н.А., Топчиев Д.А. //Изв. АН. Сер. хим. -1999. -Т.48. -№5. -С. 865-872.

76. L.M. Timofeeva. Radical Polymerization of Diallylamine Compounds: from Quantum Chemical Modeling to Controllable Synthesis of High-Molecular Weight Polymers. L.M. Timofeeva., Y.A. Vasilieva, N.A. Kleshcheva, G.L. Gromova, D.A. Topchiev. // Int. J. Quantum. Chem. -2002. -V.88. -№ 5.-P.531-541.

77. Васильева Ю.А. Синтез высокомолекулярного полиамина при радикальной полимеризации ^№диаллил-Ы-метиламина., Васильева Ю.А., Клещева Н.А., Громова Г.Л., Ребров А.И., Филатова М.П., Крутько Е.Б., Тимофеева Л.М., Топчиев Д.А. // Изв. АН. Сер. хим. -2000. -Т.49. -№3. -C.430-436.

78. L.M. Timofeeva. Synthesis of High-Molecular Weight Polymers Based on N,N-Diallyl-N-Methylamine. L.M. Timofeeva., Y.A. Vasilieva, N.A. Kleshcheva, G.L. Gromova, G. I. Timofeeva, A. I. Rebrov, D.A. Topchiev. // Macromol. Chem. Phys. -2002. -V.203. -№ 16. -P.2296-2304.

79. Л.М. Тимофеева. Механизм и кинетические особенности процессов получения новых полимеров на основе мономеров ряда диаллиламина.

Л.М. Тимофеева., Н.А. Клещева, Ю.А. Васильева, Г.Л. Громова,

Г.И. Тимофеева, М.П. Филатова. // Высокомолек. соед. -2005. -Т.203. -№6.-С.916-933.

80. О.А. Алдушина, Н.А. Клещева, М.П. Филатова, М.О. Шлеева, Л.М. Тимофеева. Синтез протонированных полидиаллиламинов - новых полимеров с высокой антимикробной активностью. / Труды Всероссийской научной молодежной школы-конференции «Химия под знаком СИГМА: исследования, инновации, технологии». Институт катализа СО РАН: Омск, 2012, С. 388-390.

81. Wiberg K.N. Substituent Effects. 6. Heterosubstituted Allyl Radicals. Comparison with Substituted Allyl Cations and Anions. Wiberg K.N., Cheeseman J.R., Ochterski J.W., Frisch M.J. // J. Am. Chem. Soc. -1995.-V. 117. -№ 24. P. -6535-6543.

82. North A.M. Diffusion-controlled polymerization of some alkyl methacrylates. North A.M., Reed G.A. // J. Polym. Sci. A. -1963. -V. 1. -№ 4.-P. 1311-1321.

83. Л.М. Тимофеева. Влияние диэлектрических и структурных свойств растворов на полимеризационную способность мономеров ряда диаллиламмония. Л.М. Тимофеева., Н.А. Клещева, Д.В. Логинова, А.С. Лилеев, А.К. Лященко. // ДАН, физическая химия -2006. -Т.406. №6.780-783.

84. A. Lileev. The Hydrophobic Hydration in Aqueous Solutions of Allyl-Substituted Ammonium Salts. A. Lileev., D. Loginova, A. Lyashchenko, L. Timofeeva, N. Kleshcheva. // J.Mol.Liquids. -2007. -V. 131-132. -№1-. P. 101-104.

85. Л.М. Тимофеева. Влияние диэлектрических свойств и строения водных растворов диаллиламмониевых солей на их реакционную способность в радикальной полимеризации. Л.М. Тимофеева., Н.А. Клещева, Д.В. Логинова, А.С. Лилеев, А.К. Лященко. // Высокомолек. соед. Сер. А -2008. -Т. 50. -№3. -434-445.

86. Л.М. Тимофеева, Н.А. Клещева. Полидиаллиламины и содержащее их дезинфицирующее средство. Патент РФ №2272045, 2006.

87. L.M. Timofeeva. Secondary and Tertiary Polydiallylammonium Salts: Novel Polymers with High Antimicrobial Activity. L.M. Timofeeva., N.A. Kleshcheva, A.F. Moroz, L.V. Didenko. //Biomacromolecules -2009. -V. 10. -№11. -P. 2976-2986.

88. Л.М. Тимофеева, Н.А. Клещева, А.С. Капрельянц, М.О. Шлеева. Полидиаллиламмониевые соли в качестве микобактерицидного и туберкулоцидного дезинфицирующего средства. Патент РФ № 2415679, 2011.

89. L.M. Timofeeva. Antimicrobial polymers: mechanism of action, factors of activity, and applications. L.M. Timofeeva., N.A. Kleshcheva. // Appl. Microbiol. Biotechnol.- 2011. -V.89. -№.3. -P.475-492.

90. Georges, M. K. Narrow molecular weight resins by a free-radical polymerization process. Georges, M. K., Veregin, P. M.; Kazmaier, P. M., Hamer, G. K. // Macromolecules -1993. -Vol.26. -№11. -P.2987-2988.

91. C.J. Hawker. New polymer synthesis by nitroxide mediated living radical polymerizations. C.J. Hawker.A.W., Bosman, E. Harth. // Chem. Rev. - 2001-V.101.- P. 3661-3688.

92. R.B. Grubbs. Nitroxide-mediated radical polymerization: limitations and versatility.// Poly Rev.- 2011.- V.51.- P. 104-37.

93. M. Ouchi. Transition metal-catalyzed living radical polymerization: toward perfection in catalysis and precision polymer synthesis M. Ouchi., T. Terashima, M. Sawamoto. // Chem Rev.- 2009.- P. 4963-5050.

94. K. Matyjaszewski. Atom transfer radical polymerization, K. Matyjaszewski., J. Xia. // Chem. Rev. - 2001.- V.101.- P. 2921-2990.

95. K. Matyjaszewski. Nanostructured functional materials prepared by atom transfer radical polymerization. K. Matyjaszewski., N.V. Tsarevsky. // Nat. Chem. -2009. V.1. P. 276-88.

96. Controlled and Living Polymerizations / Ed. By K. Matyjaszewski, A.H.E. Muller // Weinheim: Wiley-VCH Verlag GmbH & Co., 2009.

97. J. Chiefari. Living-Free radical polymerization by reversible addition-fragmentation chain transfer: the RAFT process J. Chiefari., Y.K. Chong, F. Ercole, J. Krstina, J. Jeffery, T.P.T. Le, R.T.A. Mayadunne, G.F. Meijs, C.L. Moad, G. Moad, E. Rizzardo, S.H. Thang. // Macromolecules -1998.- V.31.- P. 5559-62.

98. Chong Y-K. Thiocarbonylthio Compounds [S=C(Ph)S-R] in Free Radical Polymerization with Reversible Addition-Fragmentation Chain Transfer (RAFT Polymerization). Role of the Free-Radical Leaving Group (R). Chong Y-K., Krstina J. Le T.P.T., Moad G., Postma A., Rizzardo E., Thang S.H. // Macromolecules. -2003. -V. 36. -№ 7. -P. 2256-2272.

99. M. Destarac. Xanthates as chain-transfer agents in controlled radical polymerization (MADIX): structural effect of the O-alkyl group. M. Destarac., W. Bzducha, D. Taton, I. Gauthier-Gillaizeau, S.Z. Zard. // Macromol. Rapid. Commun. - 2002.- V.23. P. -1049-1054.

100. M.H. Stenzel. Xanthate mediated living polymerization of vinylacetate: a systematic variation in MADIX/RAFT agent structure. M.H. Stenzel., L. Cummins, G.E. Roberts, T.P. Davis, P. Vana, C. Barner-Kowollik. // Macromol. Chem. Phys.- 2003.- P. 1160-1168.

101. C. Barner-Kowollik. RAFTing down under: tales of missing radicals, fancy architectures, and mysterious holes. C. Barner-Kowollik., T.P. Davis, J.P.A. Heuts, M.H. Stenzel, P. Vana, M. Whittaker. // J. Polym. Sci. Part A Polym. Chem. - 2003.- V.41.- P. 365-375.

102. G. Moad. Living radical polymerization by the RAFT process G. Moad., E. Rizzardo, S.H. Thang. // Aust. J. Chem. - 2005.- V.58. P. 379-410.

103. Moad G. Living radical polymerization by the RAFT process - a first update. Moad G., Rizzzardo E., Thang S.H. // Aust. J. Chem. -2006. -V. 59. -P. 669-692.

104. C. Barner-Kowollik. Mechanism and kinetics of dithiobenzoate-mediated RAFT polymerization. I. The current situation. C. Barner-Kowollik., M. Buback, B. Charleux, M. L. Coote, M. Drache, T. Fukuda, A. Goto, B. Klumpermann, A. B. Lowe, J. McLeary, G. Moad, M. J. Monteiro, R. D. Sanderson, M. P. Tonge, P. Vana. // J. Polym. Sci. Part A: Polym. Chem. -2006.- V.44. - P. 5809-5831.

105. C.L. McCormick. Aqueous RAFT polymerization: recent developments in synthesis of functional water-soluble (co)polymers with controlled structures. C.L. McCormick., A.B. Lowe. //Acc. Chem. Res. - 2004. - V.37.- P. 312-325.

106. J.-F. Baussard. New chain transfer agents for reversible addition-fragmentation chain transfer (RAFT) polymerisation in aqueous solution. J.-F. Baussard., J.-L. Habib-Jiwan, A. Laschewsky, M. Mertoglu, J. Storsberg. // Polymer. - 2004. - V.45. - P. 3615-3626.

107. A.B. Lowe. Reversible addition-fragmentation chain transfer (RAFT) radical polymerization and the synthesis of water-soluble (co)polymers under homogeneous conditions in organic and aqueous media. A.B. Lowe., C.L. McCormick. // Prog. Polym. Sci. - 2007.- V.32. P. 283-351.

108. Y. Assem. Controlled/Living Ring-Closing Cyclopolymerization of Diallyldimethylammonium Chloride via the Reversible Addition Fragmentation Chain Transfer Process. Y. Assem., H. Chaffey-Millar, C. Barner-Kowollik, G. Wegner, S. Agarwal. // Macromolecules. - 2007. - V.40. P. 3907-3913.

109. E. V. Chernikova. Controlled radical polymerization of styrene and «-butyl acrylate mediated by trithiocarbonates E. V. Chernikova., P. S. Terpugova, E. S. Garina, V. B. Golubev. // Polymer Science Series A. - 2007. - V.49. P. 108-119.

110. G. Moad. Radical addition-fragmentation chemistry in polymer synthesis. G. Moad E., Rizzardo, S.H. Thang. // Polymer.- 2008.- V. 49. P. 1079-131.

111. C. Barner-Kowollik. The future of reversible addition fragmentation chain transfer polymerization. C. Barner-Kowollik., S. Perrier. J.// Polym. Sci. Part A Polym. Chem. - 2008. - V.46. P. 5715-5723.

112. Chernikova E.V. Controlled synthesis of acrylic homo- and copolymers in the presence of trithiocarbonates as reversible addition-fragmentation chain transfer agents. Chernikova E.V., Terpugova P.S., Trifilov M.Y., Garina E.S., Golubev V.B., Sivtsov E.V.. // Polymer Science A. -2009. -V. 51. -№ 6. -P. 658-666.

113. Chernikova E.V. Controlled synthesis of styrene-n-butyl acrylate copolymers with various chain microstructures mediated by dibenzyl trithiocarbonate. Chernikova E.V., Yulusov V.V., Garina E.S., Kostina Yu.V., Bondarenko G.N., Nikolaev A.Yu. // Polymer Science B. -2013. -V. 55. -№ 34. -P. 176-186.

114. Handbook of RAFT Polymerization / Ed. by C.Barner-Kowollik. Weinheim: Wiley-VCHH Verlag Gmbh& Co., 2008.

115. K. Nakabayashi. Recent progress in controlled radical polymerization of N-vinyl monomers, H. Mori.// Eur. Polym. J. - 2013.- V.49. - P. 2808-2838.

116. E.V. Chernikova. Reversible addition-fragmentation chain-transfer polymerization: Fundamentals and use in practice. E.V. Chernikova., E.V. Sivtsov. // Polymer Science B. -2017. -V. 59. -№ 2. -P. 117-146.

117. H. Willcock. End group removal and modification of RAFT polymers. H. Willcock., R. K. O'Reilly. // Polym.Chem.-2010.- V.1.- P. 149-157.

118. Г.Е. Афиногенов, Е.Ф. Панарин. Антимикробные полимеры - СПб.: Гиппократ, 1993 - 264 с.

119. McDonnel G. Antiseptics and Disinfectants: Activity, Action, and Resistance. McDonnel G., Russell AD. // Clinical Microbiology Rev.- 12(1).- P. 147-179.

120. Block SS (ed) Disinfection, Sterilization and Preservation, 5th edn. Lippincott Williams&Wilkins, New-York. 2001

121. Gilbert P. Cationic antiseptics: diversity of action under a common epithet. Gilbert P., Moore LE. // J Appl Microbio.-l 2005.- V.99. P. 703-715.

122. Gabriel GJ. Comparison of Facially Amphiphilic versus Segregated Monomers in the Design of Antibacterial Copolymers. Gabriel GJ., Maegerlein

JA., Nelson,CF, Dabkowski JM, Eren T, Nüsslein K, Tew GN. // Chem-Eur J.-2009. - V.15 (2). - P. 433-439.

123. Kenawy E-R. The Chemistry and Applications of Antimicrobial Polymers: A State-of-the-Art Review. Kenawy E-R., Worley SD, Broughton R. //Biomacromolecules. -2007. - V. 8(5).- P. 1359-1384.

124. Tew GN. De Novo Design of Antimicrobial Foldamers and Small Molecules: From Discovery to Practical Application. Tew GN., Scott RW., Klein ML., DeGrado WF. // Acc Chem Res. - 2010.- V.43. -P .30-39.

125. Munoz-Bonilla A. Polymeric materials with antimicrobial activity. Munoz-Bonilla A., Fernandes-Garsia M. // Prog Polym Sci. -2012.-V.37. P. 281-339.

126. Singer SJ. The fluid mosaic model of the structure of cell membranes. Singer SJ., Nicholson GL. // Science.- 1972.-V.175. P. 720-731.

127. Franklin TJ, Snow GA. Biochemistry and Molecular Biology of Antimicrobial Drug Action, 6th edn. Springer-Verlag, New York, ch 2, ch 7. 2005.

128. Denyer SP. Mechanisms of Action of Disinfectants. Denyer SP., Stewart GSAB. // Intern Biodeterior Biodegrad. - 1998. - V.41. P. 261-268.

129. Hugo WB. Disinfection mechanisms. In: Russell AD, Hugo WB, Ayliffe GAJ (eds) Principles and Practice of Disinfection, Preservation and Sterilization. 3rd edn. // Blackwell Science. -1999. Oxford. P. 258-283.

130. Tashiro T. Antibacterial and Bacterium Adsorbing Macromolecules. // Macromolecular Materials and Engineering.- 2001.- V. 286(2). P. 63-87.

131. Broxton P. A study of the antibacterial activity of some polyhexamethylene biguanides towards Escherichia coli ATCC 8739. Broxton P. A., Woodcock PM, Gilbert P. // J Applied Bacteriology. - 1983.- V. 54. P. 345-353.

132. Broxton P. Interaction of some polyhexamethylene biguanides and membrane phospholipids in Escherichia coli. Broxton P., Woodcock PM, Heatley M, Gilbert P. // J Applied Bacteriology.- 1984.V. 57. P.115-124.

133. Ikeda T. Interaction of biologically active molecules with phospholipid membranes. 1. Fluorescence depolarization studies on the effect of polymeric

biocide bearing biguanide groups in the main chain. Ikeda T., Tazuke S, Watanabe M. // Biochim Biophys Acta.- 1983.- P. 380-386.

134. Lee SB. Permanent, Nonleaching Antibacterial Surfaces. 1. Synthesis by Atom Transfer Radical Polymerization. Lee SB., Koepsel RR, Morley SW, Matyjaszewski K, Sun Y, Russell AJ. // Biomacromol.- 2004.- V. 5(3). P. 877882.

135. Ikeda T. New Polymeric Biocides: Synthesis and Antibacterial Activities of Polycations with Pendant Biguanide Groups. Ikeda T., Yamaguchi H, Tazuke S. // Antimicrob. Agents Chemother.- 1984.- V. 26(2). P. 139-144.

136. Ikeda T. Biologically active polycations: synthesis and antimicrobial activity of poly(trialkylvinylbenzyl ammonium chloride). Ikeda T., Tazuke S, Suzuki Y. // Makromol Chem. -1984.-V 185. P. 869-876.

137. И. И. Воинцева. Полигуанидины - дезинфекционные средства и полифункциональные добавки в композиционные материалы., И. И. Воинцева., П. А. Гембицкий. // ЛКМ-пресс: Москв.- 2009. - C. 303.

138. M. R. Menyashev, A. I. Martynenko, N. I. Popova, N. A. Kleshcheva, and N. A. Sivov, Methacrylate Guanidine and Methacryloyl Guanidine Hydrochloride: Synthesis and Polymerization в книге Analytical Chemistry from Laboratory to Process Line, 2015, ISBN: 9781771881425, Apple Academic Press, Inc. 340 страниц (глава № 21)..

139. Klibanov AM. Permanently microbicidal materials coatings. // J. Mater. Chem. -2007.- V.17. P. 2479-2482.

140. Takahashi H. Molecular design, structures, and activity of antimicrobial peptide-mimetic polymers. Takahashi H., Palermo EF, Yasuhara K, Caputo GA, Kuroda K. // Macromol Biosci.- 2013.- V.13(10). P. 1285-1299.

141. Ergene C. Biomimetic antimicrobial polymers: recent advances in molecular design. Ergene C., Yasuhara K, Palermo EF. // Polym Chem.- 2018.- V. 9. P. 2407-2427.

142. Enarson DA. Global control of tuberculosis and new drugs: public health aspects of new drug developments for tuberculosis. In: Yew WW editor.

Development of new antituberculosis drugs, Nova Science Publishers: New York. 2006. P.1-16.

143. Brennan PJ. Structure, function, and biogenesis of the cell wall of Mycobacterium tuberculosis. Tuberculosis.- 2003.- V.83. P.91-97.

144. Chatterjee D, Brennan PJ. Chapter 9. Glycosylated components of the mycobacterial cell wall: Structure and function. In: Holst O, Brennan PJ, Itzstein M, editors. Microbial Glycobiology, Academic Press. 2010. P. 147-167.

145. Harada S. The cyclo- copolymerization of diallyl compounds and sulfur dioxide. II. Diallyldimethylammonium chloride and sulfur dioxide. Harada S., Arai K. // Makromol Chemi.- 1967.- B. 107. -S. 78.

146. Ma J.C.N. On the use of nuclear magnetic resonance for the detection, estimation, and characterization of n-methyl groups. Ma J.C.N., Warnhoff E.W. // Canad. J. Chem. -1965. -V. 43. -№ 6.- P. 1849.

147. C.R. Powell. Therapeutic Delivery of H2S via COS: Small Molecule and Polymeric Donors with Benign Byproducts. C.R. Powell., J.C. Foster, B. Okyere, M.H. Theus, J.B. Matson. // J. Am. Chem. Soc. - 2016 - V.138. P. 13477-13480.

148. Методы количественного органического элементного анализа, под ред. Н.Э. Гельман, Химия, Москва, 1987, 296 с.

149. Kulicke W.-M., Clasen Ch. Viscometry of Polymers and Polyelectrolytes. Springer: Berlin -Heidelberg, 2004, 120 p.

150. Dautzenberg Н. Synthesis and characterization of poly(diallyldimethylammonium chloride) in a broad range of molecular weight. Dautzenberg Н., Gornitz E., Jaeger W. // Macromol. Chem. Phys.-1998. -V. 199. -№ 8. -P. 1561-1571.

151. Лезов А.В. Молекулярные свойства сополимеров ^№диаллил-Ы,№ диметиламмоний хлорида с малеиновой кислотой. Лезов А.В., Полушина Г. Е., Лезов А. А., Власов П. С, Домнина Н. С. // Высокомол. Соед.- 2011.-Т. 53. -№2. -С.179-188.

152. Connell N.D. Mycobacterium: isolation, maintenance, transformation, and mutant selection. // Methods Cell Biol.- 1994. - V.45. P. 107-125.

153. M.O. Shleeva. Dormant ovoid cells of Mycobacterium tuberculosis formed in response to gradual external acidification. Tuberculosis. M.O. Shleeva., Y.K. Kudykina, G.N. Vostroknutova, N.E. Suzina, A.L. Mulyukin, A.S. Kaprelyants. 201.- V.91. -P. 146-154.

154. H.M. Davey. Approaches to the estimation of microbial viability using flow cytometry. In: Robinson JP (ed) Current protocols in cytometry. H.M. Davey., Wiley, New York, P. 11.3.1-11.3.20.

155. ГОСТ 6709-72 «Вода дистиллированная. Технические условия» / Москва: Стандартинформ, 2007.

156. Pashley R.M. Water Is a Better Cleaning Agent. Pashley R.M., Rzechowicz M., Pashley L.R., Francis M.J., De-Gassed // J. Phys. Chem. B. -2005. -V.109.- №3. -.P. 1231-1238.

157. Ермаков Ю.А. Равновесие ионов вблизи липидных мембран. // журнал Коллоидная химия. -2000. -Т. 62.- С. 437-449.

158. Васильева Ю.А. Дис. Радикальная полимеризация мономеров на основе #Д-диаллил-#-метиламина. Канд. хим. наук. М.: ИНХС РАН, 2004.

159. Wandrey C. Diallyldimethylammonium Chloride and its Polymers. Wandrey C., Hernández-Barajas J., Hunkeler D. // Adv.Polym. Sci. -1999. -V. 145. -P. 123-184.

160. Archibald W.J. An Approximate Solution of the Differential Equation of the Ultracentrifuge// J. Appl. Phys. -1947. -V. 18. -№ 4. P. 362.

161. Berne, B. J., and R. Pecora. 2000. Dynamic Light Scattering. New York: Courier Dover Publications.

162. Schärl, W. 2007. Light scattering from polymer solutions and nanoparticle dispersions. Berlin/Heidelberg: Springer.

163. Tsvetkov, V. N. Rigid-Chain Polymers. 1989. New York: Plenum Press.

164. Timofeeva, G. J. On the determination of the molecular weight distribution of poly(dimethyl diallyl ammonium chloride) by ultracentrifugation. Timofeeva, G. J., S. A. Pavlova, C. Wandrey, W. Jaeger, K. J. Linow, E. Gornitz.// Acta Polym. -1990.- V.- 41. P. 479-484.

165. Gray H. B. Sedimentation coefficients of linear and cyclic wormlike coils with excluded-volume effects. Gray H. B., V. A. Bloomfield J. E. Hearst.. J. //Chem. Phys. -1967- V.46(4). P.1493-1497.

166. Miertus, S. Electrostatic interaction of a solute with a continuum. A direct utilizaion of AB initio molecular potentials for the prevision of solvent effects. Miertus, S., E. Scrocco, J. Tomasi.// Chem. Phys.- 1981.- V.55. P 117-129.

167. Chudinov G.E. Quantum-chemical calculations of the hydration energies of organic cations and anions in the framework of a continuum solvent approximation. Chudinov G.E., D.V.Napolov, M.V. Basilevsky. // Chem. Phys. -1992.- V.160. P. 41-54.

168. Bergstrom P.-A. An IR study of the hydration of perchlorate, nitrate, iodide, bromide, chloride and sulfate anions in aqueous solution., Bergstrom P.-A. Ja. Lindgren. // J. Phys. Chem. -1991- V. 95 (22). P. 8575-8580.

169. Deshkovski A. Counterion phase transitions in dilute polyelectrolyte solutions. Deshkovski A., S. Obukhov, M. Rubinstein. // Phys. Rev. Lett.-2001.- V. 86. P. 2341.

170. Liao, Q. Molecular Dynamics Simulations of Polyelectrolyte Solutions: Osmotic Coefficient and Counterion Condensation. Liao, Q., A.V. Dobrynin, M. Rubinstein.// Macromolecules. -2003. V. 36.- P. 3399-3410.

171. P. Schuck. Size-distribution analysis of macromolecules by sedimentation velocity ultracentrifugation and Lamm equation modeling. // Biophys. J. -2000.-V.78.- P. 1606-1619.

172. H. Fujita. Mathematical Theory of Sedimentation Analysis. // Academic Press.- 1962.- P.315. (Series Physical Chemistry: Series of monographs, Saint Louis: Elsevier Science (2014):

https://www.worldcat.org/title/mathematical-theory-of-sedimentation-analysis-physical-chemistry-a-series-of-monographs/oclc/1039718702.

173. S.E. Harding. Extended Fujita approach to the molecular weight distribution of polysaccharides and other polymeric systems. S.E. Harding., P.Schuck, A.S. Abdelhameed, G. Adams, M.S. Kök, G.A. Morris. // Methods.- 2011.-V. 54. P. 136-144.

174. R. B. Gillis. Molecular weight distribution analysis by ultracentrifugation: adaptation of a new approach for mucins, R. B. Gillis., G. G. Adams , B. Wolf, M. Berry, T.M.D. Besong, A. Corfield, M.S. Kök, R. Sidebottom, D. Lafond, A. J. Rowe, S.E. Harding. // Carbohydrate Polymers.- 2013.- V. 93.-P. 178-183.

175. P. Schuck. SEDFIT-MSTAR: molecular weight and molecular weight distribution analysis of polymers by sedimentation equilibrium. P. Schuck. R. Gillis, D. Besong, F. Almutairi, G.G. Adams, A. J. Rowe, S. E. Harding. // Analyst.-2014.- V. 139 P. 79-92.

176. Kwak Y. Rate retardation in reversible addition-fragmentation chain transfer (RAFT) polymerization: further evidence for cross-termination producing 3-arm star chain. Kwak Y., Goto A., Fukuda T. // Macromolecules.- 2004. -V. 37. -№ 4. -P. -1219

177. Chernikova E. Controlled Free-Radical Polymerization of «-Butyl Acrylate by Reversible Addition-Fragmentation Chain Transfer in the Presence

of tert-Butyl Dithiobenzoate. A Kinetic Study. Chernikova E., Morozov A., Leonova E., Garina E., Golubev V., Bui Ch., Charleux B. // Macromolecules. -2004. -V. 37. -№ 17. P. 6329-6339.

178. J.-F. Baussard. New chain transfer agents for reversible addition-fragmentation chain transfer (RAFT) polymerisation in aqueous solution. J.-F. Baussard J.-L., Habib-Jiwan, A. Laschewsky, M. Mertoglu, J. Storsberg. // Polymer.- 200.- V. 45.- P. 3615-3626.

179. D. Blackley. Kinetics of Thermal Decomposition of 4,4'-Azobis-(4-cyanopentanoic acid) and its Salts in Aqueous Solution. D. Blackley., A.C. Haynes.// J. Chem. Soc., Faraday Trans.- 1979.- V. 1 75. P. 935-941.

180. Fuoss R.M. Polyelectrolytes. II. Poly-4-vinylpyridonium chloride and poly-4-vinyl-#-w-butylpyridonium bromide. Fuoss R.M. Strauss U.P. // J. Polym. Sci. -1948. -V.3. -№2. -P.246.

181. Eisenberg H. Conductance of partially neutralized polymethacrylic and polyacrylic acids, using a polarization compensated twin cell// J. Polym. Sci. -01958. -V.30.- № 121.- P.47.

182. Manning G. S. Limiting laws and counterion condensation in polyelectrolyte solutions. 7. Electrophoretic mobility and conductance. // J. Phys. Chem.-1981.-V. 85. -P.1506-1515.

183. Wandrey C. Concentration Regimes in Polyelectrolyte Solutions // Langmuir.- 1999. -V.15. -P.4069.

184. Wandrey C. Counterion Activity of Highly Charged Strong Polyelectrolytes

Wandrey C., Hunkeler D.,Wendler U., Jaeger W. // Macromolecules.- 2000.-V.33. -P.7136.

185. Антропов Л.И. Теоретическая электрохимия. М.: Высшая школа, 1984.

186. Harrisasn M.G. The Trifluoroacetic Acid Solvent System. Part I. Bases. Harrisasn M.G., Milne J.B. // Can. J. Chem. -1971. -V.49. -№11. -P.1888.

187. Lyashchenko A.K. Dielectric relaxation of water in hydration shells of ions. Lyashchenko A.K., Lileev A.S. // J. Chem. Eng data.- 2010.- V.55.- P. 20082016.

188. Lileev A. S. Dielectric properties of ammonium salt aqueous solutions. Lileev A. S., Lyashchenko A. K. // J. Molec. Liq. -2009.- V.150.- P. 4-8.

189. Buchner R. Dielectric spectroscopy of ion-pairing and hydration in aqueous tetra-n-alkylammonium halide solutions. Buchner R., Holz C., Stauber J., Barthel J. // Phys. Chem. Chem. Phys. -2002.- V.4.- P. 2169.

190. Bordi F. Dielectric spectroscopy and conductivity of polyelectrolyte solutions. Bordi F., Cametti C., R.H. Colby. // J. Phys. Condens. Matter. -2004.- V.16. -№49. -P. R1423-R1464.

191. Grosberg A.Y., Khokhlov A.R. // Statistical Physics of Macromolecules. NewYork: AIP Press, 1994.

192. Dobrynin A.V. Counterion Condensation and Phase Separation in Solutions of Hydrophobic Polyelectrolytes. Dobrynin A.V., Rubinstein M. // Macromolecules. -2001. -V.34. -P.1964-1972.

193. Odijk T. Possible scaling relations for semidilute polyelectrolyte solutions// Macromolecules. -1979. -V.12. -P.688.

194. M. Lauzardo, J. Rubin, in Disinfection, Sterilization and Preservation, Ed. S. S. Block, Lippincott Williams&Wilkins, New-York, 2001. P.513-528.

195. E. M. Zager. Multidrug-resistant tuberculosis. E. M. Zager., R. McNerney. //BMCInfect. Dis.- 2008.- V. 8.- P.10.

196. Ikeda T. Polycationic biocides with pendant active groups: molecular weight dependence of antibacterial activity. Ikeda T., Hirayama H, Yamaguchi H, Tazuke S, Watanabe M. // Antimicrob Agents Chemother.- 1986.- V.30. P. 132-136.

197. Gupta RK. Structure-based design of DevR inhibitor active against nonreplicating Mycobacterium tuberculosis. Gupta RK., Thakur TS, Desiraju GR, Tyagi JS. // J Med Chem.- 2009. - V.52. P. 6324-6334.

198. Flärdh K. Cell polarity and the control of apical growth in Streptomyces. // Curr Opin Microbiol.-2010.- V.13. P. 758-765.

199. A.A. Yaroslavov. Contrasting behavior of zwitterionic and cationic polymers bound to anionic liposomes. Langmuir. A.A. Yaroslavov., T.A. Sitnikova, A.A. Rakhnyanskaya, Y.A. Ermakov, T.V. Burova, V.Y. Grinberg, F.M. Menger. -2007.- V.23(14).- 7539.

200. Chavadi SS. The mycobacterial acyltransferase PapA5 is required for biosynthesis of cell wall-associated phenolic glycolipids. Chavadi SS., Onwueme KC, Edupuganti UR, Jerome J, Chatterjee D, Soll CE, Quadri LEN. // Microbiology.- 2012.- V.158. P. 1379-1387.

201. Chavadi SS. Inactivation of tesA reduces cell wall lipid production and increases drug susceptibility in mycobacteria., Edupuganti UR, Vergnolle O, Fatima I, Singh SM, Soll CE, Quadri LEN.// J Biol Chem.- 2011.- V. 286. P. 24616-24625.

202. C. Astarie-Dequeker. Phthiocerol dimycocerosates of M. tuberculosis participate in macrophage invasion by inducing changes in the organization of plasma membrane lipids. C. Astarie-Dequeker., L. Le Guyader, W. Malaga, F.K. Seaphanh, C. Chalut, A. Lopez and C. Guilhot. // PLoS Pathog.- 2009.-V.5.-P. e1000289.