Разработка нанокомпозиционных материалов на основе полипропилена тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.06, кандидат технических наук Цамалашвили, Лиана Анзоровна

• Цамалашвили, Лиана Анзоровна
• кандидат технических наук
• 2006

Оглавление диссертации кандидат технических наук Цамалашвили, Лиана Анзоровна

Оглавление.

Список использованных сокращений.

1.Введени е.

2. Литературный обзор.ю

2.1 .Общая характеристика композиционных материалов.

2.1.1 Классификация композиционных материалов.

2.1.2. Структура и свойства слоистого силикатного наполнителяЛА

2.1.3 Типы нанокомпозитов.

2.1.4 Методы получения нанокомпозитов.

2.2 Свойства нанокомпозитов.

2.2.1 Реологические свойства.

2.2.2 Кристаллизация полимерных КМ с нанонаполнителем.

2.2.3.Физико-механические свойства полимер-силикатных нанокомпозитов.

2.3.Выводы.

3. Объекты и методы исследования.

3.1.0бъекты исследования.

3.1.1Моделъные системы.

3.1.2. Использованные в работе полимер и его наполнители.

3.1.3. Комплексные нити.

3.2.Методы исследования.

3.2.1.Приготовление образцов.

3.2.2. Определение вязкости расплавов ротационной вискозиметрией

3.2.3. Определение вязкости расплавов капиллярной вискозиметрией.

3.2.4.Измерения вязкости на ротационном вискозиметре.

3.2.5.Изучение пропитки расплавами полипропилена и нанокомпозитов на его основе волокнистых нетканных материалов.

3.2.6.Дифференциальная сканирующая калориметрия.

3.2.7.Рентгеноструктурный анализ.

3.2.8.Подготовка образцов для исследований физико-механических свойств.

3.2.9.Физико-механические испытания.

РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ.

4. Реологические свойства.

4.1 Реологические свойства модельных наполненных систем.

4.1.1.Влияния различных параметров наполнителя на реологические свойства систем при непрерывном режиме деформирования.

4.1.2.Вязкостные свойства парафинового масла и нанонаполнителя ГО в режиме непрерывного деформирования.

4.1.3.Вязкостные свойства смесей парафинового масла и нанонаполнителя ГО в периодическом режиме деформирования.

4.2 Системы на основе вязкоупругой матрицы - расплава полипропилена.

4.2.1. Реологические свойства наполненного ПП в режиме непрерывного деформирования.*.

4.2.2. Вязкостные свойства систем на основе ПП в динамическом режиме деформирования.

4.2.3 Температурные зависимости вязкости систем на основе полипропилена.

5.Структура нанокомпозитов на основе ПП и модифицированных глин.

5.1.Структура модифицированных глин в пленках нанокомпозитов.

5.2. Структура модифицированных глин в экструдатах нанокомпозитов.

5.3.Структура матрицы в нанокомпозитах.

6. Изучение процесса кристаллизации.

7.Физико-механические характеристики наполненных систем.

8 Пропитка нетканного материала нанокомпозитом на основе полипропилена.

8.1.0сновные параметры процесса пропитки.Л

8Л.Механические свойства пропитанных образцов.

9. Практическая значимость работы.

Выводы.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Разработка нанокомпозиционных материалов на основе полипропилена»

Технический прогресс ставит все новые задачи перед материаловедением. Развитие современной техники невозможно без создания материалов с новыми, заранее заданными свойствами. Одним из путей решения этой задачи является получение композиционных материалов (КМ).

Полимерные композиционные материалы на основе дисперсных наполнителей, обладая особым комплексом эксплуатационных свойств, прочно заняли свою нишу среди других конструкционных материалов. Непрерывно возрастающие требования к параметрам КМ точки зрения повышения их надежности, долговечности, экономической эффективности и конкурентоспособности являются причиной повышенного интереса к разработке новых типов КМ. В научно- производственной практике традиционным является использование макродисперсных наполнителей, что позволяет решить целый комплекс задач. Во-первых, этим достигается модификация полимеров, и создание материалов с заданными свойствами. Во-вторых, таким образом, может быт достигнута значительная экономия нефте-газового сырья и понижение себестоимости материала. Однако при производстве наполненных материалов возникают трудности, связанные с ухудшением технологических свойств КМ, увеличением вязкости расплавов, с повышением износа перерабатывающего оборудования и т.д. В связи с этим .в последние годы выделилось лидирующее перспективное направление, пользующее нанотехнологии, для получения наноструктурных КМ с заданным комплексом свойств. Начало XXI века связано с резким повышением внимания к наноструктурам и нанотехнологиям в таких областях науки и техники, как электроника, биотехнология, энергетика, авиакосмическая техника, медицина и др. Революция, которая в настоящий момент происходит в науке и технологии, основана на достигнутой в последнее время способности измерять, управлять и организовывать вещество в нано-масштабе, т.е. в диапазоне от 1 до ЮОнм.

Нанотехнология открывает пути совершенствования полимерных материалов (ПМ) и предполагает использование для этого наночастиц, нановолокон и нанотрубок органической и керамической природы. Компоненты с наноразмерами, введенные в состав ПМ разительно изменяют их свойства. Важным является то, что для достижения улучшенных свойств необходимо введение нанонаполнителей в незначительных количествах, не сопоставимых с концентрацией традиционных макронаполнителей. Кроме того, в таких системах имеет место усиление межфазного взаимодействия, за счет большой поверхности контакта матрицы и наполнителя.

Несмотря на то, что данная область научного знания находится на начальном этапе развития, она уже представляет собой самостоятельную отрасль науки и промышленности, в которой можно выделить отдельные направления исследований. Одним из таких направлений является получение нанокомпозиционных материалов, построенных на основе полимеров и слоевых силикатов. Такие материалы представляют интерес, как с научной точки зрения, так и с точки зрения их потенциального применения в различных областях современной техники.

Прикладной интерес объясняется значительным улучшением ряда механических, теплофизических, барьерных свойств крупнотоннажных полимеров при добавлении к ним частиц глины наноразмеров, достигаемым при. незначительном увеличении плотности системы благодаря низким степеням наполнения. Возможность получения наполненных полимерных материалов с повышенными модулем упругости, ударной прочностью, термостойкостью, при сохранении прозрачности и снижении проницаемости по отношению к газам и жидкостям, делает полимер - силикатные нанокомпозиты весьма привлекательными в производстве широкого ряда продуктов: от упаковочных материалов до конструкционных изделий.

Однако, превосходя по многим свойствам традиционные материалы, нанокомпзиты требуют тщательных разработок методов диспергирования частиц в объеме полимера. Различная степень взаимодействия глинистых частиц с полимерной матрицей приводит к формированию разных типов структуры. Выделяют интерколяционные системы, когда макромолекулы способны накапливаться в кристаллической структуре глины, изменяя присущие ей межплоскостные расстояния, и эксфолиационные нанокомпзиты, если количество накопленных внутри кристаллов глины макромолекулы настолько велико, что кристаллы разрушаются.

На сегодняшний день существует два основных способа приготовления нанокомпозитов: механическое смешение и полимеризация in-situ, когда катализатор иммобилизован на поверхности наночастиц. Что касается полимеризации в присутствии наночастиц глины, то в этом случае можно ожидать принятия растущими макромолекулами особых конформаций в стесненных условиях реакционной массы, что может привести к специфическим кристаллическим структурам при формировании реального нанокомпозита. Список полимеров, способных проникать в межслоевые пространства в результате интенсивного смешения сильно ограничен. Важной задачей при получении нанокомпозиционных материалов методом смешения является разработка модификаторов наполнителя.

Одним из наиболее распространенных полимеров является полипропилен (ПП). Это является одной из причин повышенного интереса к изучению нанокмпозитов на его основе. Проблема получения нанокомпозитов с полипропиленовой матрицей связана с нахождением способов достижения интеркаляции макромолекул в структуру глины, так как данный полимер не имеет полярных групп в своей цепи и является гидрофобным.

Цели данной работы состояли в: 1. Разработке путей получения нанокомпозиционных материалов на основе ПП и Na+монтмориллонита.

2. Изучении структуры и свойств (реологических, физико-механических, структурных) полученных нанокомпозитов. в зависимости от следующих факторов:

• типа модификатора структуры Na-MMT

• концентрации наполнителя

• температуры

Научная новизна:

• Разработаны новые пути модификации алюмосиликатного наполнителя для получения интеркаляционных и эксфолиационных нанокомпозитов на основе изотактического неполярного ПП, состоящие в использовании дифильных блок-олигомеров

• Обнаружено влияние наполнителя на структуру полимерной матрицы в композите и особенности ее кристаллизации в присутствии наполнителя.

• Исследованы эффекты текстурирования частиц наполнителя при прессовании и экструзии нанокомпозитов из расплава.

• Выявлены эффекты снижения вязкости при введении в полимер нанонаполнителя, что существенно облегчает их переработку.

• Показано существенное влияние концентрации наполнителя на j скорость процесса кристаллизации полимерной матрицы.

• Показано, что при небольших степенях наполнения достигается значимое повышение механических показателей ПП: модуля упругости при разрыве, модуля упругости при изгибе, прочности при изгибе.

• Впервые осуществлен процесс пропитки нанокомпозитными расплавами волокнистого наполнителя с получением гибридных композитов, содержащих армирующие волокна и наночастицы. Показано, что механические характеристики волокнистых композитов значительно возрастают в присутствии наночастиц глины, особенно в условиях деформации изгиба.

Практическая значимость: В результате проведенных исследований разработаны композиции на основе наполненного ПП с пониженной вязкостью и улучшенными механическими показателями, которые могут быть перспективными в различных отраслях промышленности.

Апробация работы: Основные результаты докладывались на XX Симпозиуме по реологии (2000, Карачарово), XXI Симпозиуме по реологии (2002г. Осташков), научной конференции ИНХС РАН 2002г, конференции INTAS (2002, Лувен, Бельгия), Европейской конференции по реологии (2003, Гимараеш, Португалия).

2. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

Общая идея создания композиционных материалов заключается в определенном использовании свойств матрицы и наполнителя и взаимодействия между ними. В итоге КМ приобретают принципиально новые свойства по сравнению с составляющими их компонентами [1] Важнейшим фактором, определяющим характер деформации и разрушения композита и его механические свойства, является взаимодействие наполнителя и матрицы. Это взаимодействие зависит от параметров наполнителя (форма, размер, расположение частиц наполнителя и т.д.), во -вторых - от собственно сил взаимодействия на границе фаз, точнее в переходном слое между ними. Локальные напряжения и деформации, условия возникновения микродефектов зависят от обоих этих факторов.

В последнее время полимер- силикатные нанокомпозиты вызывают все больший интерес как с научной так и практической точек зрения, что объясняется проявлением в них значительным улучшением свойств не только по сравнению с исходным полимерами , но и с более известными микро- и макро композитами. Технологический интерес к данным материалам объясняется улучшением по сравнению с исходным полимером следующих свойств: увеличение модуля упругости [2,3], прочности [4], уменьшение газопроницаемости и воспламеняемости, а также облегчение процесса разрушения биодеградируемых полимеров. С другой стороны предметом научных изысканий является разработка процесса и условий приготовления нанокомпозитов, а также изучение влияния различных • фактор на свойства получаемых материалов [5]. Помимо этого стоит упомянуть и тот факт, что данные композиты являются модельными системами для изучения структуры и свойств полимеров, находящихся в стесненных условиях. [6]

Заключение диссертации по теме «Технология и переработка полимеров и композитов», Цамалашвили, Лиана Анзоровна

выводы

1. Методом механического смешения были получены нанокомпозиты на основе Na-монтмориллонита, модифицированного различными ПАВ. Использование низкомолекулярных и олигомерных модификаторов позволило получить нанокомпозиты на основе ПП с различной степенью интеркаляции / эксфолиации.

2. На примере модельной низкомолекулярной матрицы- парафинового масла- была выявлена роль наполнителя в появлении и особенности вязкоупругого поведения системы.

3. Для жидких нанокомпозитов с полимерной матрицей было обнаружено два вида реологического поведения. В одном случае при введении наполнителя вязкость повышается при низких скоростях сдвига и снижается при высоких. Во втором случае вязкость снижается со степенью наполнения.

4. Плоские частицы Na-MMT в полипропиленовой матрице текстурируются как в плоскости пленки (при прессовании), так и вдоль направления течения (при экструзии).

5. Процесс кристаллизации ПП ускоряется в присутствии небольших количеств наполнителя (2,5% и 5%) и замедляется при концентрации наночастиц глины более 10мас%. Степень кристалличности коррелирует с механическими свойствами КМ. При содержании в ПП 2,5% модифицированного Na-MMT вызывает повышение модуля упругости нанокомпозитов на 100% по сравнению с исходным ПП.

6. Показана принципиальная возможность пропитки волокнистых материалов расплавами нанокомпозитов с получением гибридных композитов, содержащих два вида армирующих фаз. Для системы "ПП -алюмосиликат - кевлар" величины модуля упругости достигают 35ГПа, что более чем в два раза превышает соответствующие значения для ПП, армированного высокопрочными волокнами.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Цамалашвили, Лиана Анзоровна, 2006 год

1. Материаловедение: Учебник для вузов/ Б.Н. Арзамасов, В.И. Макарова, Г.Г. Мухин и др. Под общ. ред. Б.Н. Арзамасова, Г.Г. Мухина.-З-е изд., переработ, и доп.-М.: изд-во МГТУ им. Н.Э.Баумана, 2001.-648с., ил.

2. Giannelis Е.Р. Polymer layered silicate nanocomposites// Adv. Mater.- v.8.-1996.-p.29-35

3. Giannelis E.P Krishnamurti R. Manias E. Polymer silicate nanocomposites: model systems for confined polymers and polymer brushes.// Adv. Polymer Sci .-v. 138.- 1999.- p. 107-147

4. Giannelis E.P Polymer layered silicate nanocomposites: synthesis properties and applications.//Appl Organomet Chem-v. 12 .- 1998 .- p.675-680 .

5. Vaia R.A. Jandt K.D. Kramer E. J. Giannelis E.P Kinetics of polymer melts intercalation// Macromolecules .-v 28.- P. 8080-8085

6. Hackett E. Manias E. Giannelis EP Computer simulation studies of РЕО/ layered silicate nanocomposites // Chem. Mater.- № 12,- 2000.- p.2161-2167

7. Mark J.E. Ceramic reinforced polymers and polymer-modified ceramics // Polym. Eng.Sci.- 1996.-№36.-p.2905-2920,

8. Reunaud E., Gauthier S., Perez.G. Nanophases in polymers. Rev. Metall.//Cah.Inf. Tech.-1999.-№ 96.-p.l69-176

9. Werne Т., Patten T.N. Preparation of structurally well defined polymer -nanoparticle hybrids with controlled / living radical polymerization.// J. Am. Chem. Soc.-1999.-№ 121.- P. 7409-7410

10. Herron N.,Thorn D.L. Nanoparticles. Uses and relationships to molecular clusters.// Adv. Mater.- 1998.-№10.-P.1173-1184

11. Perez.G., Gauthier S., Nanostructures in polymers. Rev. Metall.//Cah.Inf. Tech.-2000.-№ 100,-p. 169-176

12. M.Kojima Y., Usuki А/, Kawasumi M., OkadaA., Fukushima Y., Karauchi Т., Kamigaito 0., Mechanical properties of nylon 6 / clay hybrid.// J. Mater.Res.-1993.-№6.-p.l 185-1189.

13. Alexandre M., Dubois Ph. Polymer- layered silicate nanocomposites: preparation, properties and uses of new class of materials.// Materials Science and Engineering.- 2000.-№ 28.-p.l-63

14. Giannelis E.P. Krishnamurti R Manias E. Polymer silica nanocomposites: model systems for confined polymers and polymers brushes.// Adv. Polym. Sci.-1999.-№118 .-p.108-147

15. Min Zhi Rong, Ving Qiu Zhang, Yong Xiang Zheng, Walter R., Friedrich К Structure- property relationships of irradiation grafted nano-inorganic particle filled polypropylene composites//Polymer.-2001.-V42.-p.l67-183

16. Aranda P. Ruitz Hitzky E Poly( ethylene oxide)-silicate intercalation materials// Chem Mater.- № 4.- 1992.-p.l395-1403

17. Greenland DJ Adsorption of poly(vinyl alcohols) by montmorillonite// J Colloid Sci .-№18.- 1963 P. 647-664

18. Lagaly G. Interaction of alkylamines with different types of layered compounds // Solid State Ionics .- № 22.- 1986.- p. 43-51

19. Vaia R.A. Teukolsky R.K Giannelis EP Interlayerstructure and molecular environment of alkylammonium layered silicates// Chem. Mater.- №6.- 1994.-p. 1017-1022

20. Gonsalves K. ChenX.//Materials Research Soc. Symposium Proceedings.-Materials Research Society.- Warendale,PA 1996.- V.435.-p.55

21. Jimenez G, OgataN., KawaiH Ogihara T Structure and thermal/mechanical properties of poly ( e-caprolactone)- clay blend // J. Appl.Polymer Sci .-v. 64.-1997.-P. 2211-2220,

22. Jeon HG Jung HT Lee SW Hudson SD Morphology of polymer silicate nanocomposites . High density polyethylene and a nitrile// Polym Bull- v. 41.1998.- P.107-113

23. Ke YC Long C, Qi Z.,Cristalization, properties, and crystal and nanoscale morphology of PET clay nanocomposites// J. Appl. Polym Sci 1999 - v. 71-p. 1139-46

24. Kornmann X. Thomann R, Mulhaupt R., Finter J. Berglund LA High performance epoxy layered silicate nanocomposites.// Polym Engng Sci .v. 42 .2002. p. 1815-1826

25. Vaia R.A., Giannelis E.P. Polymer melts intercalation in organically -modified layered silicates: model predictions and experiment. // Macromolecules.- 1997.- v.30.- p. 8000-8009

26. Liu L.M. Qi ZN, Zhu XG Studies on nylon 6 / clay nanocomposites by melt -intercalation process.// J Appl Polym Sci 1999 - v.71 - 1133-1138

27. Reichert P., Kressler J. Thomann R., Mulhaupt R.,Stoppelmann G., Nanocomposites based on a synthetic layer silicate and polyamide-12 // Acta Polym.-1998.-№49.-p.l 16-123

28. HasegawaN.,Okamoto H., KatoM., Usuki A., Preparation and mechanical properties of polypropylene clay hybrids based on modified polypropylene and organophilic clay //J Appl Polym Sci .-2000.- №78.-p. 1918-1922

29. Usuki A., Kato M, Kurauchi Т., Synthesis of polypropylene clay hybrid // J. Appl. Polym Sci .-1997.- №63.- p.137-138

30. Kawasumi M, Hasegawa N, Kato M, Usuki A, Okada A // Preparation and mechanical properties of polypropylene clay hybrids.- Macromolecules.-v. 30,- 1997

31. Hasegawa N , Kawasumi M, Kato M, Usuki A, Okada A, Preparation and mechanical properties of polypropylene clay hybrids using a maleic anhydride - modified polypropylene oligomer // J. Appl Polym Sci .- v.67.- p. 87-92 .1998

32. Nam P.H, Maiti P., Okamoto M Kotaka T, Hasegawa N, Usuki A., A hierarchical structure and properties of intercalated polypropylene/ clay nanocomposites // Polymer.- v.96.- p. 9633-9640.- 2001

33. Liu X, Wu Q, РР/ clay nanocomposites prepared by grafting- melt intercolation method.// Polymer.-2001.-v.42.-P. 10013-10019

34. Nam P.H., Maiti P. Okamaoto M. Kataka T. Foam processing and cellular structure of polypropylene/clay nanocomposites.// Proceeding Nanocomposites. June 25-27,2001, Chocago, Illinnois, USA: ECM Publication.-2001

35. Fornes T.D. Yoon P.J.Keskkula H.,Paul DR Nylon 6 nanocomposites: the effect of matrixmolecular weight// Polumer 2001.-N42.-p.9929-9940

36. Maiti P.Yamada K. Okamaoto M. Ueda K. Okamaoto K. New polylactide/ layered silicate nanocomposites. Role of organoclay// Chem. mater.-2002.-№14.-p.4654-4661

37. Абдурагимова Jl. А. , Ребиндер П.А., Серб-Сербина Н.Н. Упруго-вязкостные свойства тиксотропных структур в водных суспензиях бентонитовых глин.//Коллоидн. ж.-№ 17.-1955.-стр.184

38. Федотова В.А Ребиндер П.А. Полная реологическая характеристика предельно тиксотропно-упрочненных структур в разбавленных водных суспензиях бентонита.// Коллоид.ж.-№30.-1968.-стр. 644.

39. Н.В. Михайлов, Ребиндер П.А. О структурно-механических свойствах дисперсных и высокомолекулярных систем// Коллоидн.ж.-№17.-1955.-стр.107

40. Рейнер М.// Реология .-М.-1965

41. Иванова -Чумакова JI. В. Ребиндер П.А. Эластично-вязкостные свойства растворов полиизобутилена//Коллоидн. ж. ,-№18.-1956.-стр.429

42. Плотникова Е.П Дис. канд. хим. наук.- М.: ИНХС им. Топчиева АН СССР, 1971

43. Sinha Ray S., Okamoto К., Okamoto M., Structure -property relationship in biodegradable poly( butylenes succinate)/ layered silicate nanocomposites // Macromolecules ,-2003.-№36.- p.2355-67

44. Gabriel J.C.P. Sanchez C. Davidson P Observation of nematic liquid crystal textures in aqueous gels of smectite clays // J. Phys. Chem. В №100 v 26.-p. 11139-11143

45. Schmidt Nakatani Alan I Han Charles С Rheology and Flow- birefringence from viscoelastic polymer clay solutions//Rheol Acta .- №41.- 2002,- 45-54

46. J.W. Cho, D.R. Paul Nylon 6 nanocomposites by melt compounding//Polymer.-№42 .-2001.-p. 1083-1094

47. Krishnamoorti R. Silva A.S. Rheological properties of polymer layered silicate nanocomposites// T.J Pinnavaia G.W.Beall (ed) Polymer - clay nanocomposites John Wiley &Sons Ltd, New York, 2000,p. 315-343

48. Krishnamoorti R Giannelis E.P. Rheology of end-tethered polymer layered silicate nanocomposites// Macromolecules .-№ 30.-1997.- p. 4097-4102

49. Galgali G., Ramesh С Lele A reological study on the kinetics of hybrid formation in propylene nanocomposites // Macromolecules.-2001.-№34.-p.852-858

50. Hoffman B, Dietrich C, Thomann R, Friedrich C, MulhauptR. Morphology and rheology of polystyrene nanocompositesbased upon organoclay.// Macromol Rapid Commun 2000;21:57-61

51. Sinha Ray S, Maiti P, Okamoto M, Yamada K, Ueda K. New polylactide/layered silicate nanocomposites. Preparation, characterization and properties. // Macromolecules 2002 v.35 p.3104-3110

52. Saujanya C. Radhakrishnan Structure development and crystallization behavior of РР/ nanoparticles composite// Polymer.- 2001.- №42.- p. 6723-6731

53. Maiti P. Nam PH Okakamoto M Kotaka T Hasegawa N Usuki A The effect of crystallization on the structure and morphology of polypropylene/clay nanocomposites // Polym Engng Sci .-2002.- №42 .-p. 1864-1871

54. Maiti P. Nam PH Okakamoto M Kotaka T Hasegawa N Usuki A Influence of crystallization on intercalation, morphology and mechanical properties of propylene / clay nanocomposites// Macromolecules .- 2002.-v.35.- p. 20422049

55. Maiti P., Okamoto M. Crystallization controlled by silicate surfaces in nylon 6-clay nanocomposites// Macromol. Mater Engng.-2003.-№288.-p.440-445

56. Kojima Y., Usuki A., Kawasumi M., Okada A., Fukushima Y., Karauchi Т., Kamigaito 0. Mechanical properties of nylon -6/ clay hybrid.// J. Mater. Res.-1993.-№6.-p.l 185-1189

57. Kojima Y., Usuki A., Kawasumi M., Okada A., Kamigaito О Synthesis of nylon-6-clay hybrid by montmorillonite intercalated with e- caprolactam.// J. Polym. Sci. Part A: Polym.Chem/- 1993.-№31.-p.983-986

58. Kojima Y., Usuki A., Kawasumi M., Okada A., Kamigaito 0 One-pot of nylon-6-clay hybrid.//J. Polym. Sci. Part A: Polym.Chem/- 1993.-№31.-p 175-1758

59. Liu L.M. Qi Z N Zhu XG Studies on nylon -6clay nanocomposites by melt -intercalation process.// J.Appl. Polym.Sci.-1999.-№71.-p.l 133-1138.

60. Mulins L., Tobin N.R. Stress softening in rubber vulcanizates. Part 1 Use of a strain amplification factor to prescribe the elastic behavior of filler reinforced vulcanized rubber // J. Appl.Polym.Sci.-1965.-v.9.-p.2993-3005

61. Hasegawa N.,KawasumiM., Kato M., Usuki A., Okada A., Preparation and mechanical properties of polypropylene clay hybrids using a maleic anhydride- modified polypropylene oligomer.// J.Appl.Polym. Sci.-1998.- №67.-p.87-92.

62. Hasegawa N., Kawasumi M., Kato M., Usuki A., Okada A. Preparation and mechanical properties of polypropylene clay hybrids using a maleic anhydride- modified polypropylene oligomer // J. Appl. Polym.Sci.- 1998,- №67.-p. 8792

63. Lee D.C. Jang L.W. Preparation and characterization of PMMA clay hybrid composite by emulsion polymerization.// J. Appl.Polym.Sci.- 1996.- №61.-p.1117-1122

64. Noh M.W. Lee D.C. Synthesis and characterization of PS clay nanocomposite by emulsion polymerization.// Polym Bull.-1999.-№42.- P.619-626

65. Wang Z., Pinnavaia T.J. Hybrid organic inorganic nanocomposites: exfoliation of magadite nanolayers in an elastomeric epoxy polymer.// Chem. Mater.- 1998.-№10.-p.1820-1826

66. Черепанов Г.П. Механика хрупкого разрушению- М.: Наука, 1974

67. Bazhenov S.L. Stable crack growth in ductile polymers.// J. Mater. Sci.-1997.-v.32.-p.797-802

68. Lan Т., Kaviratna P.D. Pinnavaia T.J. Mechanism of clay tactoid exfoliation in epoxy clay nanocomposites// Chem. Mater.- 1995.-№7.- P.2144-2150

69. Blumstein A., Polymerization of adsorbed monolayers: Thermal degradation of the inserted polymers.//J. Polym.Sci.- 1965.-№33.-p.2665-2673

70. Burnside S.D. Giannelis E.P. Synthesis and properties of new poly( dimethylsiloxane)nanocomposites.// Chem. Mater.-1995.-№7.-p. 1597-1600

71. Agag Т., KogaT., Takeichi T. Studies on thermal and mechanical properties of polyimide clay nanocomposites // Polymer.- № 42.- 2000.- p.3399-3408

72. Greenland D.J. Adsorption of polyvinylalcohols by montmorillonite.// J. Colloid.Sci.-1963. -№ 18.-p.647-664

73. Кацнельсон M. Ю., Балаев Г. А. Пластические массы: свойства и применение. Справочник. // Л., Химия, 1978

74. Энциклопедия полимеров. //М., Советская энциклопедия, 1978

75. Виноградов Г.В., Белкин И.М. Малкин А.Я., Константинов А.А., Крашенинников С.К., Рогов Б.А., Конюх А.А. Ротационные эластовязкозиметры для исследования полимерных систем// Зав. Лаб. 1964. т.З. стр.364

76. Белкин И.М., Виноградов Г.В., Леонов А.И. // Ротационные приборы. М.: Машиностроение. 1968. СС. 155, 219

77. Древаль В.Е., Хайретдинов Ф.Н., Литвинов В.А., Кербер М.Л., Куличихин В.Г. Течение жидкокристаллических полимеров через цилиндрические каналы и волокнистые пористые материалы // Высокомолек. Соед. А. 1995. Т. 27. № 1.С. 79

78. Малкин А.Я., Чалых А.Е. // Диффузия и вязкость полимеров. Методы измерения. М.: Химия. 1979

79. Виноградов Г.В. Плотникова Е.П. Забугина М.П Реологическое поведение сажевых композиций в однородном сдвиговом поле // Коллоид, журнал. 1988.- T.L.- №4.- стр. 634

80. Vinogradov G.V. Malkin A. Ya. Plotnikova Е.Р. et.al. Viscoelastic properties of filled polymers// I.J.Polym. Mater.-1972. -v2.- PI.

81. Wagener R., Reisinger Thomas J.G. A rheological method to compare the degree of exfoliation of nanocomposites .// Polymer .-v.44.-2003.-p. 7513 -7518

82. Бартенев Г.М. Захаренко H.B. О вязкости и механизме течения смесей полимеров с наполнителями// Коллоид, ж. .-т.24,- 1962.- стр. 121

83. Лукомская А.И. Влияние активной сажи на деформационные свойства резиновых смесей и прочность их вулканизатов// Коллоид.ж. .-v.28.-1966.- стр.628

84. Бартенев Г.М. Определение энергии активации вязкого течения полимеров по экспериментальным данным//Высокомолек. соед. №6.-1964.-стр.335

85. Бартенев Г.М. Поварова З.Г. Реологические свойства смесей полиизобутилен-сажа// Коллоидн.ж. -1964-т.28.-стр.171

86. Куличихин В.Г. Может ли снижаться вязкость при введении в полимер дисперсных частиц и почему? // XIV Ениколоповские чтения, ИСПМ РАН, 13-14 марта, 2006

87. Баранников А.А. Герасин В.А. Шклярук Б.Ф. Королев Ю.М. Антипов Е.М. Разумовская И.в. Нанокомпозиты на основе полипропилена и природной глины. Тезисы докладов научной конференции ИНХС РАНб Москва 12-14 февраля, 2003.- с. 163

88. Баранников А.А. Герасин В.А. Шклярук Б.Ф. Королев Ю.М. Антипов Е.М. Разумовская И.в. Нанокомпозиты на основе полипропилена и природной глины. Тезисы докладов научной конференции ИНХС РАН, Москва 12-14 февраля, 2003.- с. 163

89. Баранников АА. Дис.канд. физ-мат. наук.-М.:МПГУ, 2005

90. Герасимов В.И. Дис.канд. хим. наук.- М.:ИНЭОС АН СССР, 1969

91. Печковская К.А. Сажа как усилитель каучука.-М.: Химия, 1968

92. Ling Chen, Shing Chung Wong, Sreekumar Pisharath Fracture properties of nanoclay - filled polypropylene // J. Appl. Polym. Sci.- vol. 88. -2003.-p.3298-3305

93. Beck H.N. Ledbetter H.D. DTA study of heterogeneous nucleation of Crystallization in polypropylene// J. Appl. Polym. Sci.-1965-v. 9-№10- p.2131-2142

94. Соломко В.П. Лашко T.P.- Хим. пром-сть Украины, 1969, №6, с. 16-19

95. Соломко В.П. ДБрубович В.А. Пелишенко С.С. и др. Влияние фотохимической сшивки и наполнения на структуру и свойства полиэтилена//Пласт. массы- 1974.-№6. с. 42-44

96. Малинский Ю.М.-Успехи химии, 1970, 39, №8, с. 1511-1535.,

97. Соломко В.П. Модификация структуры и свойств полимеров наполнителями и модельные представления о наполненных полимерах : Дис. д-ра хим. наук,- Киев, 1971.- 488с

98. Фрунзе T.M., Шлейфман Р.Б., Сягаева С.И. Использование красителей в качестве искусственных зародышей кристаллизации при анионнойактивированной полимеризации капролактамаШласт. Массы- 1975- №3, с.13-15

99. Липатов Ю.С. Физическая химия наполненных полимеров.-М.,1977.-304с

100. Supaphol P., Spruiell J.E. Isothermal melt- and cold-crystallization kinetics and subsquent elting behavior in syndiotactic polypropylene : a differential scanning calorimetry study// Polymer -2001 .-№42.-p.699-712

101. Supaphol P., Spruiell J.E. regime crystallization in synditactic polypropylenes: re-evaluation of the literature data // // Polymer -2000.-№41.-p.1205-1216

102. Ферри Дж. Вязкоупругие свойства полимеров.-М.: Изд-во иностр. лит., 1963.-535 с.

103. Коллинз Р. Течения жидкостей через пористые материалы. // М., Мир, 1964

104. Бернардинер М. Г., Ентов В. М. Гидродинамическая теория фильтрации аномально вязких жидкостей. // М., Наука, 1975

105. Kaplan S. J., MerlandC. D., Hsu S. С. Prediction of non-Newtonian fluid pressure drop across random fiber filter. // Chemical Engineering. 1979, vol. 86, No. 18, pp. 93-98

106. Cai Z. A Generalized Model for Flow of Polymer Fluids Through Fibrous Media. // J. of Adv. Mater. 1993, vol. 25, No. 1, pp. 58-63

107. Christofer R. H., Middleman S. Power-law flow through a packed tube // Ind. Eng. Chem. Fundam.- 1965-vol. 4- pp. 422

108. В лаборатории компании «ИНТЕРСКОЛ», являющейся самым крупным производителем электроинструмента на постсоветском пространстве, были испытаны четыре серии образцов.

109. Директор научно-технического центра компании «ИНТЕРСКОЛ»1. М.Ю. Сверчков

110. Заключение по результатам натурных испытаний опытных образцов наполненного полипропилена.

111. Важно отметить, что материалы хорошо перерабатывались при тех же режимах, что и исходный ПП, так как величина вязкости при наполнении снижается.

112. От РХТУ им. Д.И. Менделеева Зав.кафедрой, Осипчик B.C. проф.

113. Руковод. работы Кербер M.J1. проф.

114. От ЗАО «Найпро» Начальник ОКК1. Аспирант1. Цамалашвили Л. А